CN109251384A - 一种橡胶软化剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种橡胶软化剂，属于软化剂技术领域。本发明以腰果酚、1，3‑二溴丙烷为原料，经醚化、硫化及中和反应合成活性物质，提高橡胶的分散性、可塑性，以褐煤为原料，经碱浸、浓缩、及与丙烯酸接枝共聚，提高其分散性稳定性，削弱橡胶烃分子间作用力，进一步提高分散性及强化软化效果；添加桃核和花生壳经球磨、蒸气爆破、醇液浸渍，热作用可使之在体系内形成多孔骨架，分散于橡胶体系，通过缠连、贯穿，提高橡胶体系的机械性能，制备过程中受热作用碳酸氢钠和碳酸氢钙也可产生CO2，在提高体系膨胀率的同时，使得在橡胶软化的同时，其机械性能得以改善。本发明解决了目前目前常用橡胶软化剂软化效果不佳，且使用后橡胶的机械性能差问题。
Description
技术领域
本发明属于软化剂技术领域，具体涉及一种橡胶软化剂。
背景技术
软化剂是用于改善橡胶的加工性能和使用性能的一种助剂，可以增加胶料的塑性，降低胶料粘度和混炼时的温度，改善分散性与混合性，提高硫化胶的拉伸强度、伸长率和耐磨性。软化剂可分为化学软化剂和物理软化剂，化学软化剂能切断少数橡胶烃的分子链，是一种弱的塑解剂。物理软化剂主要是削弱橡胶烃分子间力，起润滑剂的作用。在橡胶生产中，使用软化剂便于橡胶的压延和成型，以及有助于其他助剂分散于再生橡胶内，降低橡胶捏炼温度，降低橡胶的粘流温度和玻璃化温度，提高橡胶的耐低温性能。目前，市场上的环保软化剂主要分为环己烷二羧酸酯系列、植物油系列、多元醇酯系列、环氧植物油酸多元醇酯以及烷基吡咯烷酮等。使用普通环保作为软化剂生产的橡胶，物理机械性能差，不能满足一些轮胎、胶管企业的生产要求，因此极大的限制了环保再生橡胶的应用市场和产品价值。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对目前常用橡胶软化剂软化效果不佳，且使用后橡胶的机械性能差问题，提供一种橡胶软化剂。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种橡胶软化剂，按质量份数计，包括如下组分：4~7份沥青、2~5份邻氨基苯甲酸甲酯、8~12份正丁醇、10~15份正硅酸乙酯、6~10份二氢月桂烯醇还包括：18~25份活性作用物、20~45份复合软化成分。
所述活性作用物的制备方法，包括如下步骤：
S1.于25~40℃，按质量比5：1：14~20取腰果酚、四乙基溴化铵、试剂A混合搅拌，升温至70~80℃，保温，加入腰果酚质量20~35%的1，3-二溴丙烷混合，升温至90~100℃，保温，降温，得反应物，取反应物按质量比5~8：1加入乙醚萃取，取有机相用洗液洗涤，蒸干溶剂，得活性中间体，备用；
S2.按质量比1：10~50取褐煤、NaOH溶液混合搅拌，过滤，取滤液于60~80℃真空浓缩至，得浓缩液，取浓缩液按质量比7：1~3：0.3~0.7：1加入丙烯酸、丙烯酰氧丁基磺酸、丙烯酰胺混合，升温至60~75℃，加入浓缩液质量5~10%的过硫酸钾，搅拌，得胶状物，取胶状物烘干，粉碎过筛，收集过筛颗粒，得接枝共聚处理物；
S3.于28~35℃，取备用的活性中间体按质量比1：8~15：2加入二氯甲烷、接枝共聚处理物混合搅拌，静置，再加入活性中间体质量30~45%的氯磺酸、活性中间体质量3~6倍的二氯甲烷混合，于冰水浴反应5~7h，调节pH，于55~70℃蒸干溶剂，得蒸干物，取蒸干物用丙酮清洗，干燥，即得活性作用物。
所述步骤S1中的洗液：按质量比4：1~2：25取醋酸、草酸、水混合，即得洗液。
所述步骤S1中的试剂A：按质量比8~14：3取NaOH溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
所述复合软化成分的制备方法，包括如下步骤：
（1）于30~45℃，按质量比3~6：1取（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺、聚乙二醇磷酸酯混合，加入聚乙二醇磷酸酯质量20~40%的对二氯苯、聚乙二醇磷酸酯质量4~8%的二茂铁，于55~60℃搅拌，出料，得基料，按质量份数计，依次取30~50份基料、20~35份油相、3~7份特丁基对苯二酚、10~15份预处理植物料、20~30份环氧树脂混合搅拌，保温，得混合料，取混合料按质量比5~8：3：0.1加入供CO2料、助剂混合，剪切分散，得分散液；
（2）按重量份数计，取10~20份辛烯基琥珀酸淀粉酯、40~60份溶剂B、4~8份亚油酸、3~7份硬脂酸，先取辛烯基琥珀酸淀粉酯、硬脂酸、溶剂B混合搅拌，室温静置溶胀，于65~70℃搅拌，加入亚油酸，搅拌混合，得乳化液，按重量份数计，依次取12~20份乳化液、8~15份聚乙烯亚胺、3~8份硅烷偶联剂KH-560、20~35份分散液，先取乳化液、分散液、聚乙烯亚胺混合搅拌，通入CO2，加入硅烷偶联剂KH-560，搅拌混合，真空蒸发，即得复合软化成分。
所述步骤（1）中的油相：按质量比5：1：1~3取蓖麻油、石蜡油、环烷基油混合，即得油相。
所述步骤（1）中的预处理植物料：按质量比4：1~2：0.1取桃核、花生壳、甘油球磨，得球磨料，取球磨料按水料质量比20~30：1，蒸汽爆破，得爆破料，取爆破料按质量比1：12~16加入乙醇溶液，室温浸泡，过滤，取滤渣干燥，即得预处理植物料。
所述步骤（1）中的供CO2料：按质量比4~8：1：0.1取异氰酸酯、碳酸氢钠、氯化铵混合，即得供CO2料。
所述步骤（1）中的助剂：按质量比1：3~6取钛酸四丁酯、异戊烯醇混合，即得助剂。
所述步骤（2）中的溶剂B：按质量比1：12~18取盐酸多巴胺、乙酸溶液混合，即得试剂B。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明以腰果酚、1，3-二溴丙烷为原料，经醚化、硫化及中和反应合成活性物质，其结构中2个离子头基是由联接基团通过化学键联接的，由此造成了2个表面活性剂单体分子之间相对紧密的联接，减少离子端基电荷间的排斥作用，增强了疏水烷烃链之间的结合力，阻抑了表面活性剂有序聚集过程中的头基分离力，使分子排列更加紧密，胶团化趋势增强，进而提高提高橡胶的分散性、可塑性，同时，以褐煤为原料，经碱浸、浓缩、及与丙烯酸接枝共聚，可将丙烯酸中极性强的活性基团羧基引入其中腐殖酸分子中，提高其分散性稳定性，强离子化基团可使得使得本软化剂内部带有负电荷，可增强自身的分子斥力，配合丙烯酸接枝带来的空间位阻的影响，削弱橡胶烃分子间作用力，进一步提高分散性及强化软化效果；
（2）本发明添加桃核和花生壳经球磨、蒸气爆破、醇液浸渍，便于暴露其中的活性基团，在制备过程中，热作用可使之在体系内形成多孔骨架，分散于橡胶体系，通过缠连、贯穿，提高橡胶体系的机械性能，在制备过程中，复合软化成分
中制得了具有双亲性能的嵌段共聚物成分，该双亲性能可有效提高组织间的相容性，使其稳定分散于体系，且具有CO2刺激作用，可自组装形成囊泡结构，达到辅助降粘作用，异氰酸酯与水作用产生的CO2可与该嵌段共聚物中的脒基团反应，而使脒基团带上电荷，由于同种电荷相互排斥使囊泡结构内部体积增大，使得体系内部气阻增大，提高内部的相互作用，且添加的聚乙烯亚胺带有伯氨基，制备过程中主动通入CO2，可在体系内部形成交联网络结构，将各组分良好分散固定于交联网络结构中，且制备过程中受热作用碳酸氢钠和碳酸氢钙也可产生CO2，可再次与已形成交联体系相作用，起到辅助发泡作用，在提高体系膨胀率的同时，使得在橡胶软化的同时，其机械性能得以改善。
具体实施方式
洗液：按质量比4：1~2：25取醋酸、草酸、去离子水混合，即得洗液。
试剂A：按质量比8~14：3取质量分数12%的NaOH溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
试剂B：按质量比1：12~18取盐酸多巴胺、质量分数为5%的乙酸溶液混合，即得试剂B。
助剂：按质量比1：3~6取钛酸四丁酯、异戊烯醇混合，即得助剂。
预处理植物料：按质量比4：1~2：0.1取桃核、花生壳、甘油于球磨机，以350~550r/min球磨1~3h，得球磨料，取球磨料于蒸汽爆破机按水料质量比20~30：1、压力6.2~9.6MPa条件下，蒸汽爆破6~12min，得爆破料，取爆破料按质量比1：12~16加入体积分数70%的乙醇溶液，室温浸泡8~12h，过滤，取滤渣于70~90℃烘箱干燥12~15h，即得预处理植物料。
油相：按质量比5：1：1~3取蓖麻油、石蜡油、环烷基油混合，即得油相。
供CO2料：按质量比4~8：1：0.1取异氰酸酯、碳酸氢钠、氯化铵混合，即得供CO2料。
活性作用物的制备方法，包括如下步骤：
S1.于25~40℃，按质量比5：1：14~20取腰果酚、四乙基溴化铵、试剂A于容器混合，以400~600r/min搅拌20~45min，升温至70~80℃，保温20~40min，加入腰果酚质量20~35%的1，3-二溴丙烷混合，升温至90~100℃，保温3~5h，自然降温至室温，得反应物，取反应物按质量比5~8：1加入乙醚混合萃取，取有机相用洗液洗涤2~4次后，于40~55℃、0.13~0.16MPa下蒸干溶剂，得活性中间体，备用；
S2.按质量比1：10~50取褐煤、质量分数10%的NaOH溶液混合，以350~600r/min搅拌1~3h，过滤，取滤液于60~80℃真空浓缩至原体积的35~50%，得浓缩液，取浓缩液按质量比7：1~3：0.3~0.7：1加入丙烯酸、丙烯酰氧丁基磺酸、丙烯酰胺混合，升温至60~75℃，加入浓缩液质量5~10%的过硫酸钾，以400~600r/min磁力搅拌25~50min，得胶状物，取胶状物于110~130℃真空烘箱烘干后，粉碎过120目筛，收集过筛颗粒，得接枝共聚处理物；
S3.于水浴28~35℃，取备用的活性中间体按质量比1：8~15：2加入二氯甲烷、接枝共聚处理物混合，以500~800r/min磁力搅拌25~50min后，移至冰水浴中静置10~15min，再加入活性中间体质量30~45%的氯磺酸、活性中间体质量3~6倍的二氯甲烷混合，于冰水浴下反应5~7h，接着加入质量分数10%的NaOH溶液调节pH至中性，于55~70℃、0.14~0.18MPa下蒸干溶剂，得蒸干物，取蒸干物用丙酮清洗2~4次后，移至70~90℃烘箱干燥，即得活性作用物。
复合软化成分的制备方法，包括如下步骤：
（1）于30~45℃，按质量比3~6：1取（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺、聚乙二醇磷酸酯于反应釜混合，加入聚乙二醇磷酸酯质量20~40%的对二氯苯、聚乙二醇磷酸酯质量4~8%的二茂铁，于55~60℃，以300~500r/min搅拌反应2~4h，出料，得基料，按质量份数计，依次取30~50份基料、20~35份油相、3~7份特丁基对苯二酚、10~15份预处理植物料、20~30份环氧树脂于60~70℃反应釜混合，以700~1000r/min磁力搅拌25~50min，保温1~3h，得混合料，取混合料按质量比5~8：3：0.1加入供CO2料、助剂混合，以2000~3000r/min剪切分散10~16min，得分散液；
（2）按重量份数计，取10~20份辛烯基琥珀酸淀粉酯、40~60份溶剂B、4~8份亚油酸、3~7份硬脂酸，先取辛烯基琥珀酸淀粉酯、硬脂酸、溶剂B于反应釜混合，以400~600r/min搅拌1~3h，室温静置溶胀2~4h，于65~70℃，以800~1200r/min搅拌1~2h，再加入亚油酸，以300~500r/min转速搅拌混合30~45min，得乳化液，按重量份数计，依次取12~20份乳化液、8~15份聚乙烯亚胺、3~8份硅烷偶联剂KH-560、20~35份分散液，先取乳化液、分散液、聚乙烯亚胺于反应釜混合，以400~600r/min搅拌，同时以100~130mL/min速率通入CO2，持续通入1~3h后，停止通入CO2气体，加入硅烷偶联剂KH-560，以400~600r/min转速搅拌混合30~45min后，于65~80℃真空蒸发至原体积的25~40%，即得复合软化成分。
一种橡胶软化剂，按质量份数计，包括如下组分：4~7份沥青、2~5份邻氨基苯甲酸甲酯、8~12份正丁醇、10~15份正硅酸乙酯、6~10份二氢月桂烯醇、18~25份活性作用物、20~45份复合软化成分。
一种橡胶软化剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，取4~7份沥青、2~5份邻氨基苯甲酸甲酯、8~12份正丁醇、10~15份正硅酸乙酯、6~10份二氢月桂烯醇、18~25份活性作用物、20~45份复合软化成分；
（2）于20~35℃，先取邻氨基苯甲酸甲酯、正丁醇、正硅酸乙酯、二氢月桂烯醇、复合软化成分于混料机混合，以500~800r/min磁力搅拌25~50min，升温至50~75℃加入活性作用物、沥青混合，以700~1000r/min磁力搅拌1~3h，自然冷却至室温，即得橡胶软化剂。
实施例1
洗液：按质量比4：1：25取醋酸、草酸、去离子水混合，即得洗液。
试剂A：按质量比8：3取质量分数12%的NaOH溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
试剂B：按质量比1：12取盐酸多巴胺、质量分数为5%的乙酸溶液混合，即得试剂B。
助剂：按质量比1：3取钛酸四丁酯、异戊烯醇混合，即得助剂。
预处理植物料：按质量比4：1：0.1取桃核、花生壳、甘油于球磨机，以350r/min球磨1h，得球磨料，取球磨料于蒸汽爆破机按水料质量比20：1、6.2MPa条件下，蒸汽爆破6min，得爆破料，取爆破料按质量比1：12加入体积分数70%的乙醇溶液，室温浸泡8h，过滤，取滤渣于70℃烘箱干燥12h，即得预处理植物料。
油相：按质量比5：1：1取蓖麻油、石蜡油、环烷基油混合，即得油相。
供CO2料：按质量比4：1：0.1取异氰酸酯、碳酸氢钠、氯化铵混合，即得供CO2料。
活性作用物的制备方法，包括如下步骤：
S1.于25℃，按质量比5：1：14取腰果酚、四乙基溴化铵、试剂A于容器混合，以400r/min搅拌20min，升温至70℃，保温20min，加入腰果酚质量20%的1，3-二溴丙烷混合，升温至90℃，保温3h，自然降温至室温，得反应物，取反应物按质量比5：1加入乙醚混合萃取，取有机相用洗液洗涤2次后，于40℃、0.13MPa下蒸干溶剂，得活性中间体，备用；
S2.按质量比1：10取褐煤、质量分数10%的NaOH溶液混合，以350r/min搅拌1h，过滤，取滤液于60℃真空浓缩至原体积的35%，得浓缩液，取浓缩液按质量比7：1：0.3：1加入丙烯酸、丙烯酰氧丁基磺酸、丙烯酰胺混合，升温至60℃，加入浓缩液质量5%的过硫酸钾，以400r/min磁力搅拌25min，得胶状物，取胶状物于110℃真空烘箱烘干后，粉碎过120目筛，收集过筛颗粒，得接枝共聚处理物；
S3.于水浴28℃，取备用的活性中间体按质量比1：8：2加入二氯甲烷、接枝共聚处理物混合，以500r/min磁力搅拌25min后，移至冰水浴中静置10min，再加入活性中间体质量30%的氯磺酸、活性中间体质量3倍的二氯甲烷混合，于冰水浴下反应5h，接着加入质量分数10%的NaOH溶液调节pH至中性，于55℃、0.14MPa下蒸干溶剂，得蒸干物，取蒸干物用丙酮清洗2次后，移至70℃烘箱干燥，即得活性作用物。
复合软化成分的制备方法，包括如下步骤：
（1）于30℃，按质量比3：1取（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺、聚乙二醇磷酸酯于反应釜混合，加入聚乙二醇磷酸酯质量20%的对二氯苯、聚乙二醇磷酸酯质量4%的二茂铁，于55℃，以300r/min搅拌反应2h，出料，得基料，按质量份数计，依次取30份基料、20份油相、3份特丁基对苯二酚、10份预处理植物料、20份环氧树脂于60℃反应釜混合，以700r/min磁力搅拌25min，保温1h，得混合料，取混合料按质量比5：3：0.1加入供CO2料、助剂混合，以2000r/min剪切分散10min，得分散液；
（2）按重量份数计，取10份辛烯基琥珀酸淀粉酯、40份溶剂B、4份亚油酸、3份硬脂酸，先取辛烯基琥珀酸淀粉酯、硬脂酸、溶剂B于反应釜混合，以400r/min搅拌1h，室温静置溶胀2h，于65℃，以800r/min搅拌1h，再加入亚油酸，以300r/min转速搅拌混合30min，得乳化液，按重量份数计，依次取12份乳化液、8份聚乙烯亚胺、3份硅烷偶联剂KH-560、20份分散液，先取乳化液、分散液、聚乙烯亚胺于反应釜混合，以400r/min搅拌，同时以100mL/min速率通入CO2，持续通入1h后，停止通入CO2气体，加入硅烷偶联剂KH-560，以400r/min转速搅拌混合30min后，于65℃真空蒸发至原体积的25%，即得复合软化成分。
一种橡胶软化剂，按质量份数计，包括如下组分：4份沥青、2份邻氨基苯甲酸甲酯、8份正丁醇、10份正硅酸乙酯、6份二氢月桂烯醇、18份活性作用物、20份复合软化成分。
一种橡胶软化剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，取4份沥青、2份邻氨基苯甲酸甲酯、8份正丁醇、10份正硅酸乙酯、6份二氢月桂烯醇、18份活性作用物、20份复合软化成分；
（2）于20℃，先取邻氨基苯甲酸甲酯、正丁醇、正硅酸乙酯、二氢月桂烯醇、复合软化成分于混料机混合，以500r/min磁力搅拌25min，升温至50℃加入活性作用物、沥青混合，以700r/min磁力搅拌1h，自然冷却至室温，即得橡胶软化剂。
实施例2
洗液：按质量比4：2：25取醋酸、草酸、去离子水混合，即得洗液。
试剂A：按质量比14：3取质量分数12%的NaOH溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
试剂B：按质量比1：18取盐酸多巴胺、质量分数为5%的乙酸溶液混合，即得试剂B。
助剂：按质量比1：6取钛酸四丁酯、异戊烯醇混合，即得助剂。
预处理植物料：按质量比4：2：0.1取桃核、花生壳、甘油于球磨机，以550r/min球磨3h，得球磨料，取球磨料于蒸汽爆破机按水料质量比30：1、9.6MPa条件下，蒸汽爆破12min，得爆破料，取爆破料按质量比1：16加入体积分数70%的乙醇溶液，室温浸泡12h，过滤，取滤渣于90℃烘箱干燥15h，即得预处理植物料。
油相：按质量比5：1：3取蓖麻油、石蜡油、环烷基油混合，即得油相。
供CO2料：按质量比8：1：0.1取异氰酸酯、碳酸氢钠、氯化铵混合，即得供CO2料。
活性作用物的制备方法，包括如下步骤：
S1.于40℃，按质量比5：1：20取腰果酚、四乙基溴化铵、试剂A于容器混合，以600r/min搅拌45min，升温至80℃，保温40min，加入腰果酚质量35%的1，3-二溴丙烷混合，升温至100℃，保温5h，自然降温至室温，得反应物，取反应物按质量比8：1加入乙醚混合萃取，取有机相用洗液洗涤4次后，于55℃、0.16MPa下蒸干溶剂，得活性中间体，备用；
S2.按质量比1：50取褐煤、质量分数10%的NaOH溶液混合，以600r/min搅拌3h，过滤，取滤液于80℃真空浓缩至原体积的50%，得浓缩液，取浓缩液按质量比7：3：0.7：1加入丙烯酸、丙烯酰氧丁基磺酸、丙烯酰胺混合，升温至75℃，加入浓缩液质量10%的过硫酸钾，以600r/min磁力搅拌50min，得胶状物，取胶状物于130℃真空烘箱烘干后，粉碎过120目筛，收集过筛颗粒，得接枝共聚处理物；
S3.于水浴35℃，取备用的活性中间体按质量比1：15：2加入二氯甲烷、接枝共聚处理物混合，以800r/min磁力搅拌50min后，移至冰水浴中静置15min，再加入活性中间体质量45%的氯磺酸、活性中间体质量6倍的二氯甲烷混合，于冰水浴下反应7h，接着加入质量分数10%的NaOH溶液调节pH至中性，于70℃、0.18MPa下蒸干溶剂，得蒸干物，取蒸干物用丙酮清洗4次后，移至90℃烘箱干燥，即得活性作用物。
复合软化成分的制备方法，包括如下步骤：
（1）于45℃，按质量6：1取（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺、聚乙二醇磷酸酯于反应釜混合，加入聚乙二醇磷酸酯质量40%的对二氯苯、聚乙二醇磷酸酯质量8%的二茂铁，于60℃，以500r/min搅拌反应4h，出料，得基料，按质量份数计，依次取50份基料、35份油相、7份特丁基对苯二酚、15份预处理植物料、30份环氧树脂于70℃反应釜混合，以1000r/min磁力搅拌50min，保温3h，得混合料，取混合料按质量比8：3：0.1加入供CO2料、助剂混合，以3000r/min剪切分散16min，得分散液；
（2）按重量份数计，取20份辛烯基琥珀酸淀粉酯、60份溶剂B、8份亚油酸、7份硬脂酸，先取辛烯基琥珀酸淀粉酯、硬脂酸、溶剂B于反应釜混合，以600r/min搅拌3h，室温静置溶胀4h，于70℃，以1200r/min搅拌2h，再加入亚油酸，以500r/min转速搅拌混合45min，得乳化液，按重量份数计，依次取20份乳化液、15份聚乙烯亚胺、8份硅烷偶联剂KH-560、35份分散液，先取乳化液、分散液、聚乙烯亚胺于反应釜混合，以600r/min搅拌，同时以130mL/min速率通入CO2，持续通入3h后，停止通入CO2气体，加入硅烷偶联剂KH-560，以600r/min转速搅拌混合45min后，于80℃真空蒸发至原体积的40%，即得复合软化成分。
一种橡胶软化剂，按质量份数计，包括如下组分：7份沥青、5份邻氨基苯甲酸甲酯、12份正丁醇、15份正硅酸乙酯、10份二氢月桂烯醇、25份活性作用物、45份复合软化成分。
一种橡胶软化剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，取7份沥青、5份邻氨基苯甲酸甲酯、12份正丁醇、15份正硅酸乙酯、10份二氢月桂烯醇、25份活性作用物、45份复合软化成分；
（2）于35℃，先取邻氨基苯甲酸甲酯、正丁醇、正硅酸乙酯、二氢月桂烯醇、复合软化成分于混料机混合，以800r/min磁力搅拌50min，升温至75℃加入活性作用物、沥青混合，以1000r/min磁力搅拌3h，自然冷却至室温，即得橡胶软化剂。
实施例3
洗液：按质量比4：1.5：25取醋酸、草酸、去离子水混合，即得洗液。
试剂A：按质量比9：3取质量分数12%的NaOH溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
试剂B：按质量比1：15取盐酸多巴胺、质量分数为5%的乙酸溶液混合，即得试剂B。
助剂：按质量比1：5取钛酸四丁酯、异戊烯醇混合，即得助剂。
预处理植物料：按质量比4：1.5：0.1取桃核、花生壳、甘油于球磨机，以450r/min球磨2h，得球磨料，取球磨料于蒸汽爆破机按水料质量比25：1、6.8MPa条件下，蒸汽爆破10min，得爆破料，取爆破料按质量比1：13加入体积分数70%的乙醇溶液，室温浸泡11h，过滤，取滤渣于80℃烘箱干燥13h，即得预处理植物料。
油相：按质量比5：1：2取蓖麻油、石蜡油、环烷基油混合，即得油相。
供CO2料：按质量比6：1：0.1取异氰酸酯、碳酸氢钠、氯化铵混合，即得供CO2料。
活性作用物的制备方法，包括如下步骤：
S1.于30℃，按质量比5：1：17取腰果酚、四乙基溴化铵、试剂A于容器混合，以500r/min搅拌35min，升温至75℃，保温30min，加入腰果酚质量30%的1，3-二溴丙烷混合，升温至95℃，保温4h，自然降温至室温，得反应物，取反应物按质量比7：1加入乙醚混合萃取，取有机相用洗液洗涤3次后，于45℃、0.14MPa下蒸干溶剂，得活性中间体，备用；
S2.按质量比1：20取褐煤、质量分数10%的NaOH溶液混合，以500r/min搅拌2h，过滤，取滤液于70℃真空浓缩至原体积的40%，得浓缩液，取浓缩液按质量比7：2：0.4：1加入丙烯酸、丙烯酰氧丁基磺酸、丙烯酰胺混合，升温至70℃，加入浓缩液质量7%的过硫酸钾，以500r/min磁力搅拌40min，得胶状物，取胶状物于120℃真空烘箱烘干后，粉碎过120目筛，收集过筛颗粒，得接枝共聚处理物；
S3.于水浴30℃，取备用的活性中间体按质量比1：13：2加入二氯甲烷、接枝共聚处理物混合，以700r/min磁力搅拌40min后，移至冰水浴中静置12min，再加入活性中间体质量40%的氯磺酸、活性中间体质量5倍的二氯甲烷混合，于冰水浴下反应6h，接着加入质量分数10%的NaOH溶液调节pH至中性，于60℃、0.16MPa下蒸干溶剂，得蒸干物，取蒸干物用丙酮清洗3次后，移至80℃烘箱干燥，即得活性作用物。
复合软化成分的制备方法，包括如下步骤：
（1）于40℃，按质量比5：1取（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺、聚乙二醇磷酸酯于反应釜混合，加入聚乙二醇磷酸酯质量30%的对二氯苯、聚乙二醇磷酸酯质量6%的二茂铁，于58℃，以400r/min搅拌反应3h，出料，得基料，按质量份数计，依次取40份基料、25份油相、5份特丁基对苯二酚、13份预处理植物料、25份环氧树脂于65℃反应釜混合，以900r/min磁力搅拌40min，保温2h，得混合料，取混合料按质量比7：3：0.1加入供CO2料、助剂混合，以2500r/min剪切分散13min，得分散液；
（2）按重量份数计，取15份辛烯基琥珀酸淀粉酯、50份溶剂B、6份亚油酸、4份硬脂酸，先取辛烯基琥珀酸淀粉酯、硬脂酸、溶剂B于反应釜混合，以500r/min搅拌2h，室温静置溶胀3h，于67℃，以900r/min搅拌1.5h，再加入亚油酸，以400r/min转速搅拌混合40min，得乳化液，按重量份数计，依次取15份乳化液、9份聚乙烯亚胺、6份硅烷偶联剂KH-560、25份分散液，先取乳化液、分散液、聚乙烯亚胺于反应釜混合，以500r/min搅拌，同时以120mL/min速率通入CO2，持续通入2h后，停止通入CO2气体，加入硅烷偶联剂KH-560，以500r/min转速搅拌混合35min后，于70℃真空蒸发至原体积的30%，即得复合软化成分。
一种橡胶软化剂，按质量份数计，包括如下组分：5份沥青、3份邻氨基苯甲酸甲酯、10份正丁醇、12份正硅酸乙酯、8份二氢月桂烯醇、22份活性作用物、35份复合软化成分。
一种橡胶软化剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按质量份数计，取6份沥青、3份邻氨基苯甲酸甲酯、9份正丁醇、13份正硅酸乙酯、8份二氢月桂烯醇、23份活性作用物、35份复合软化成分；
（2）于30℃，先取邻氨基苯甲酸甲酯、正丁醇、正硅酸乙酯、二氢月桂烯醇、复合软化成分于混料机混合，以600r/min磁力搅拌40min，升温至65℃加入活性作用物、沥青混合，以900r/min磁力搅拌2h，自然冷却至室温，即得橡胶软化剂。
对比例1：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少活性作用物。
对比例2：与实施例1的制备方法基本相同，唯有不同的是缺少复合软化成分。
对比例3：上海市某公司生产的橡胶软化剂。
将上述实施例与对比例得到的橡胶软化剂进行检测，根据GB/T265检测其粘度，GB/T267检测其闪电开口，GB/T1884检测其密度，ASTMD-2140检测其CA的含量，根据GB/T528-1998测定拉伸强度和扯断伸长率，得到的结果如表1所示。
表1：
综合上述，从表1可以看出本发明的橡胶软化剂效果更好，值得推广使用，以上所述仅为本发明的较佳方式，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种橡胶软化剂，按质量份数计，包括如下组分：4~7份沥青、2~5份邻氨基苯甲酸甲酯、8~12份正丁醇、10~15份正硅酸乙酯、6~10份二氢月桂烯醇，其特征在于，还包括：18~25份活性作用物、20~45份复合软化成分。
2.根据权利要求1所述一种橡胶软化剂，其特征在于，所述活性作用物的制备方法，包括如下步骤：
S1.于25~40℃，按质量比5：1：14~20取腰果酚、四乙基溴化铵、试剂A混合搅拌，升温至70~80℃，保温，加入腰果酚质量20~35%的1，3-二溴丙烷混合，升温至90~100℃，保温，降温，得反应物，取反应物按质量比5~8：1加入乙醚萃取，取有机相用洗液洗涤，蒸干溶剂，得活性中间体，备用；
S2.按质量比1：10~50取褐煤、NaOH溶液混合搅拌，过滤，取滤液于60~80℃真空浓缩至，得浓缩液，取浓缩液按质量比7：1~3：0.3~0.7：1加入丙烯酸、丙烯酰氧丁基磺酸、丙烯酰胺混合，升温至60~75℃，加入浓缩液质量5~10%的过硫酸钾，搅拌，得胶状物，取胶状物烘干，粉碎过筛，收集过筛颗粒，得接枝共聚处理物；
S3.于28~35℃，取备用的活性中间体按质量比1：8~15：2加入二氯甲烷、接枝共聚处理物混合搅拌，静置，再加入活性中间体质量30~45%的氯磺酸、活性中间体质量3~6倍的二氯甲烷混合，于冰水浴反应5~7h，调节pH，于55~70℃蒸干溶剂，得蒸干物，取蒸干物用丙酮清洗，干燥，即得活性作用物。
3.根据权利要求2所述一种橡胶软化剂，其特征在于，所述步骤S1中的洗液：按质量比4：1~2：25取醋酸、草酸、水混合，即得洗液。
4.根据权利要求2所述一种橡胶软化剂，其特征在于，所述步骤S1中的试剂A：按质量比8~14：3取NaOH溶液、碳酸氢钠混合，即得试剂A。
5.根据权利要求1所述一种橡胶软化剂，其特征在于，所述复合软化成分的制备方法，包括如下步骤：
（1）于30~45℃，按质量比3~6：1取（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺、聚乙二醇磷酸酯混合，加入聚乙二醇磷酸酯质量20~40%的对二氯苯、聚乙二醇磷酸酯质量4~8%的二茂铁，于55~60℃搅拌，出料，得基料，按质量份数计，依次取30~50份基料、20~35份油相、3~7份特丁基对苯二酚、10~15份预处理植物料、20~30份环氧树脂混合搅拌，保温，得混合料，取混合料按质量比5~8：3：0.1加入供CO2料、助剂混合，剪切分散，得分散液；
（2）按重量份数计，取10~20份辛烯基琥珀酸淀粉酯、40~60份溶剂B、4~8份亚油酸、3~7份硬脂酸，先取辛烯基琥珀酸淀粉酯、硬脂酸、溶剂B混合搅拌，室温静置溶胀，于65~70℃搅拌，加入亚油酸，搅拌混合，得乳化液，按重量份数计，依次取12~20份乳化液、8~15份聚乙烯亚胺、3~8份硅烷偶联剂KH-560、20~35份分散液，先取乳化液、分散液、聚乙烯亚胺混合搅拌，通入CO2，加入硅烷偶联剂KH-560，搅拌混合，真空蒸发，即得复合软化成分。
6.根据权利要求5所述一种橡胶软化剂，其特征在于，所述步骤（1）中的油相：按质量比5：1：1~3取蓖麻油、石蜡油、环烷基油混合，即得油相。
7.根据权利要求5所述一种橡胶软化剂，其特征在于，所述步骤（1）中的预处理植物料：按质量比4：1~2：0.1取桃核、花生壳、甘油球磨，得球磨料，取球磨料按水料质量比20~30：1，蒸汽爆破，得爆破料，取爆破料按质量比1：12~16加入乙醇溶液，室温浸泡，过滤，取滤渣干燥，即得预处理植物料。
8.根据权利要求5所述一种橡胶软化剂，其特征在于，所述步骤（1）中的供CO2料：按质量比4~8：1：0.1取异氰酸酯、碳酸氢钠、氯化铵混合，即得供CO2料。
9.根据权利要求5所述一种橡胶软化剂，其特征在于，所述步骤（1）中的助剂：按质量比1：3~6取钛酸四丁酯、异戊烯醇混合，即得助剂。
10.根据权利要求5所述一种橡胶软化剂，其特征在于，所述步骤（2）中的溶剂B：按质量比1：12~18取盐酸多巴胺、乙酸溶液混合，即得试剂B。
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