CN109234917A - 一种梯度结构短纤维毡的制备方法及其装置 - Google Patents

一种梯度结构短纤维毡的制备方法及其装置 Download PDF

Info

Publication number
CN109234917A
CN109234917A CN201811042888.XA CN201811042888A CN109234917A CN 109234917 A CN109234917 A CN 109234917A CN 201811042888 A CN201811042888 A CN 201811042888A CN 109234917 A CN109234917 A CN 109234917A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substrate
electrode plate
gradient
staple fiber
conveying device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811042888.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN109234917B (zh
Inventor
应伟军
范兴铎
刘海军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHUJI SENMAO SOCK INDUSTRY CO.,LTD.
Original Assignee
Jiyang College of Zhejiang A&F University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiyang College of Zhejiang A&F University filed Critical Jiyang College of Zhejiang A&F University
Priority to CN201811042888.XA priority Critical patent/CN109234917B/zh
Publication of CN109234917A publication Critical patent/CN109234917A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109234917B publication Critical patent/CN109234917B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
    • D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
    • D04H1/728—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged by electro-spinning
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0069—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the spinning section, e.g. capillary tube, protrusion or pin
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/0007—Electro-spinning
    • D01D5/0061—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus
    • D01D5/0076—Electro-spinning characterised by the electro-spinning apparatus characterised by the collecting device, e.g. drum, wheel, endless belt, plate or grid

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Electrostatic Spraying Apparatus (AREA)

Abstract

一种梯度结构短纤维毡的制备方法，包括以下步骤：步骤1.搭建制备装置；步骤2.设定液体泵总流量和液滴产生的频率；步骤3.开启高压静电发生器，电极板与基底之间产生高压静电场；步骤4.开启风机，电极板与基底之间产生横向风场；步骤5.输送装置从左至右移动，从输送装置传输出的基底上沉积有梯度结构短纤维毡，上表面疏松向下连续过渡到下表面致密的梯度结构、单根纤维长度在0.5mm～5mm，单根纤维直径50nm～5μm的短纤维毡。以及提供一种梯度结构短纤维毡的制备装置，包括喷头、电极座、电极板、液体泵、储液箱、输送装置、基底、高压静电发生器和风机。本发明制备工序简化、纤维毡梯度结构过渡连续。

Description

一种梯度结构短纤维毡的制备方法及其装置
技术领域
本发明涉及短纤维毡制备技术领域，具体为一种梯度结构短纤维毡的制备方法及其装置。
背景技术
纳米短纤维膜，在过滤、催化、医学等领域具有较大的应用。纳米短纤维具有较大的比表面积，体现出良好的过滤特性，可以有效过滤微纳级别的颗粒，还具有良好的强度和刚度、易分散、加工性能良好等特点。直径在纳米级别的纤维，能够有效地过滤亚微米级或纳米级颗粒，特别的，当纤维膜呈现直径梯度结构时，可以过滤的颗粒范围更广，效率更高。
静电纺丝技术，是制备纳米纤维的重要方法之一，其原理可以归纳为：纺丝溶液液滴受到静电作用会发生电液耦合作用并形成泰勒锥，克服表面张力形变成射流并向纤维收集器喷射，在飞行过程中逐渐被拉伸、固化成纳米纤维，最后在纤维收集器上形成纤维膜。利用电纺技术得到的纳米纤维膜一般为长纤维膜，而若能通过简单、可行的电纺手段得到纳米短纤维膜，将会进一步扩大其应用范围。
目前，制备纳米短纤维一般采用模板法、化学气相沉积法、静电纺丝再后处理等方法。如中国专利CN 105536075 A、CN 1603036A等专利提出，将电纺得到的长纤维收集在水中，再利用高速水流的剪切作用将纳米长纤维剪切成微米级别长度的纳米短纤维，最后进行过滤、分样等处理，得到品质较好、毫米级别长度的纳米短纤维。但此类方法具有操作繁琐、难以实现功能化、不适合批量生产等缺陷，也无法快速制备出梯度结构短纤维毡。
因此，现有技术存在进一步改进和优化的需求，这也正是该技术领域内的研究重点之一，更是本发明得以完成的动力和出发点所在。
发明内容
为了克服已有静电纺丝方式的制备工序复杂、纤维毡梯度结构过渡不连续的不足，本发明提供一种梯度结构短纤维毡的制备方法，解决现有技术中制备工序复杂、纤维毡梯度结构过渡不连续等问题。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种梯度结构短纤维毡的制备方法，包括以下步骤：
步骤1.搭建制备装置，将溶液装入储液箱，电极板与基底间距10cm～150cm，高压静电发生器正极或负极与电极座、电极板电性连接，基底接地；
步骤2.设定液体泵总流量为10μl/hr～100ml/hr，液滴产生的频率为0.1Hz～10Hz；
步骤3.开启高压静电发生器，设定电压输出值为1kV～80kV，电极板与基底之间产生高压静电场；
步骤4.开启风机，设定泵入气体的流速为0.1m/s-50m/s，电极板与基底之间产生横向风场；
步骤5.输送装置从左至右移动，从输送装置传输出的基底上沉积有梯度结构短纤维毡，具体为，上表面疏松向下连续过渡到下表面致密的梯度结构、单根纤维长度在0.5mm～5mm，单根纤维直径50nm～5μm的短纤维毡。
一种梯度结构短纤维毡的制备装置，包括喷头、电极座、电极板、液体泵、储液箱、输送装置、基底、高压静电发生器和风机，所述喷头通过电极座固定于电极板，且喷头依次与液体泵、储液箱连通；所述输送装置设置于电极板正下方，输送装置上表面设有基底，所述高压静电发生器正极或负极与电极座、电极板电性连接，所述基底接地；风机设在电极板与基底之间，所述风机的出风方向与电极板与基地之间的静电场方向垂直。
进一步，喷头由导电材料制成，喷头内部设有多个喷口，喷口内径范围为30μm～1500μm，喷口内径不统一。
本发明的有益效果主要表现在：
1)利用高压静电力，液滴发生电液耦合作用，形成短纤维射流，最后在基底上形成短纤维毡；
2)在横向风场的作用下，悬浮速度相对小的液滴形成的短纤维在基底上的沉积点离风机距离相对较远，悬浮速度相对大的液滴形成的短纤维在基底上的沉积点离风机距离相对较近，基底依次通过上述区域收集短纤维，可形成上表面疏松向下连续过渡到下表面致密或者上表面致密向下连续过渡到下表面疏松的梯度结构短纤维毡。
附图说明
图1为本发明装置示意图。
图2为存在高压静电场时，液滴的沉积行为。
图3为存在风场时，液滴的沉积行为。
图4为同时存在高压静电场和风场时，液滴的沉积行为。
图5为喷头的端面示意图。
图中标号：1、输送装置；2、基底；3、风机；4、喷头；5、电极座；6、储液箱；7、液体泵；8、高压静电发生器；9、电极板；10、喷口。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步描述。
参照图1～图5，一种梯度结构短纤维毡的制备方法，包括以下步骤：
步骤1.搭建制备装置，将溶液装入储液箱6，电极板9与基底2间距10cm～150cm，高压静电发生器8正极或负极与电极座5、电极板9电性连接，基底2接地；
步骤2.设定液体泵7总流量为10μl/hr～100ml/hr，液滴产生的频率为0.1Hz～10Hz；
步骤3.开启高压静电发生器8，设定电压输出值为1kV～80kV，电极板9与基底2之间产生高压静电场；
步骤4.开启风机3，设定泵入气体的流速为0.1m/s-50m/s，电极板9与基底2之间产生横向风场；
步骤5.输送装置1从左至右移动，从输送装置1传输出的基底2上沉积有梯度结构短纤维毡，具体为，上表面疏松向下连续过渡到下表面致密的梯度结构、单根纤维长度在0.5mm～5mm，单根纤维直径50nm～5μm的短纤维毡。
一种梯度结构短纤维毡的制备装置，包括喷头4、电极座5、电极板9、液体泵6、储液箱7、输送装置1、基底2、高压静电发生器8和风机3，所述喷头通过电极座固定于电极板，且喷头依次与液体泵、储液箱连通；所述输送装置设置于电极板正下方，输送装置上表面设有基底，所述高压静电发生器正极或负极与电极座、电极板电性连接，所述基底接地；风机设在电极板与基底之间，所述风机的出风方向与电极板与基地之间的静电场方向垂直。
进一步，喷头由导电材料制成，喷头内部设有多个喷口，喷口内径范围为30μm～1500μm，喷口内径不统一。
本实施例中，喷头通过电极座固定于电极板，且喷头依次与液体泵、储液箱连通，实现喷头周期性、定量、定形地吐出液滴。喷头设有多个喷口，喷口内径范围为30μm～1500μm。喷口内径不完全统一，因此喷口产生的液滴具有不同的悬浮速度。喷头、电极座、电极板为导电材料制成。液体泵将储液箱内的溶液泵送至喷口，泵送频率范围为0.1Hz～10Hz的液滴，流量范围为10μl/hr～100ml/hr。
输送装置设置于电极板正下方，输送装置上表面设有基底，基底与电极板相对、平行放置，两者间距范围为10cm～150cm。高压静电发生器正极或负极与电极座、电极板电性连接，基底接地，使电极板与基底之间产生高压静电场，其中高压静电发生器的输出电压范围为1k V～80kV。风机设在电极板与基底之间，开启风机输送横向风，使电极板与基底之间产生横向风场，风机气流的速度范围为0.1m/s～50m/s。
本技术方案的工作原理：溶液被液体泵泵送至喷头处，以某频率形成液滴。若只存在高压静电场(如图2)，喷头处的液滴带有相应电性，带电液滴在高压静电场的作用下会发生电液耦合作用，液滴被拉伸形变成射流，向基底喷射，最后沉积在基底上形成短纤维毡；若只存在风场(如图3)，液滴从喷头口进入横向风场，悬浮速度相对小的液滴飞行时间较长，受风场剪切力的作用碎裂成更小的液滴后沉积在基底上，其沉积点离风机距离相对较远(如图3的B轨迹所示)，而悬浮速度相对大的液滴飞行时间较短，受风场作用碎裂成液滴后沉积在离风机距离相对较近的区域(如图3的A轨迹所示)。本技术方案中，在静电场和横向风场的作用下(如图4)，悬浮速度相对小的液滴，在电极板与基底之间的飞行时间较长，液滴被电场和风场拉伸的时间充分，所以纤维直径较小、长度较长、在基底上的沉积点离风机距离相对较远(如图4的B区域所示)；悬浮速度相对大的液滴，在电极板与基底之间的飞行时间较短，拉伸时间较悬浮速度大的液滴短，所以纤维直径较大、长度较短、在基底上的沉积点离风机距离相对较近(如图4的A区域所示)。当输送装置从左至右移动时，图4中A区域产生的短纤维首先沉积在基底上，当基底移动至图4中B区域下方，在基底上沉积该区域拉伸的短纤维，因此形成上表面疏松向下连续过渡到下表面致密的梯度结构短纤维毡。当输送装置从右至左移动时，形成上表面致密向下连续过渡到下表面疏松的梯度结构短纤维毡。
选取一组工艺参数，具体阐述制备梯度结构短纤维毡的方法：
采用的溶液为PEO溶液，浓度18％，溶质为PEO，溶剂为酒精和蒸馏水(体积比为1:1)。喷头内有5个喷头，其中喷头内径400μm设有1个，喷头内径500μm设有2个，喷头内径600μm设有2个。
步骤1.按图1搭建制备装置，将溶液装入储液箱，电极板与基底间距35cm，高压静电发生器正极与电极座、电极板电性连接，基底接地；
步骤2.设定液体泵总流量为5ml/hr，液滴产生的频率为5Hz；
步骤3.开启高压静电发生器，设定电压输出值为45kV，电极板与基底之间产生高压静电场；
步骤4.开启风机，设定泵入气体的流速为5m/s，电极板与基底之间产生横向风场；
步骤5.输送装置从左至右移动，从输送装置传输出的基底上沉积有梯度结构短纤维毡，具体为，上表面疏松向下连续过渡到下表面致密的梯度结构、单根纤维长度在0.5mm～5mm，单根纤维直径50nm～5μm的短纤维毡。

Claims (3)

1.一种梯度结构短纤维毡的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
步骤1.搭建制备装置，将溶液装入储液箱，电极板与基底间距10cm～150cm，高压静电发生器正极或负极与电极座、电极板电性连接，基底接地；
步骤2.设定液体泵总流量为10μl/hr～100ml/hr，液滴产生的频率为0.1Hz～10Hz；
步骤3.开启高压静电发生器，设定电压输出值为1kV～80kV，电极板与基底之间产生高压静电场；
步骤4.开启风机，设定泵入气体的流速为0.1m/s-50m/s，电极板与基底之间产生横向风场；
步骤5.输送装置从左至右移动，从输送装置传输出的基底上沉积有梯度结构短纤维毡，上表面疏松向下连续过渡到下表面致密的梯度结构、单根纤维长度在0.5mm～5mm，单根纤维直径50nm～5μm的短纤维毡。
2.如权利要求1所述的一种梯度结构短纤维毡的制备方法实现的装置，其特征在于，所述装置包括喷头、电极座、电极板、液体泵、储液箱、输送装置、基底、高压静电发生器和风机，所述喷头通过电极座固定于电极板，且喷头依次与液体泵、储液箱连通；所述输送装置设置于电极板正下方，输送装置上表面设有基底，所述高压静电发生器正极或负极与电极座、电极板电性连接，所述基底接地；风机设在电极板与基底之间，所述风机的出风方向与电极板与基地之间的静电场方向垂直。
3.如权利要求2所述的装置，其特征在于，喷头由导电材料制成，喷头内部设有多个喷口，喷口内径范围为30μm～1500μm 。
CN201811042888.XA 2018-09-07 2018-09-07 一种梯度结构短纤维毡的制备方法及其装置 Active CN109234917B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811042888.XA CN109234917B (zh) 2018-09-07 2018-09-07 一种梯度结构短纤维毡的制备方法及其装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811042888.XA CN109234917B (zh) 2018-09-07 2018-09-07 一种梯度结构短纤维毡的制备方法及其装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109234917A true CN109234917A (zh) 2019-01-18
CN109234917B CN109234917B (zh) 2021-04-13

Family

ID=65060228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811042888.XA Active CN109234917B (zh) 2018-09-07 2018-09-07 一种梯度结构短纤维毡的制备方法及其装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109234917B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111455475A (zh) * 2020-03-24 2020-07-28 陕西工业职业技术学院 一种多尺度短纤维制备装置及方法
CN115012046A (zh) * 2022-06-13 2022-09-06 昆承新材料科技(江苏)有限公司 一种蓬松静电纺丝纳米纤维的制备装置

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103161032A (zh) * 2011-12-16 2013-06-19 比亚迪股份有限公司 一种无纺布及其制备方法和生产设备
CN103446803A (zh) * 2012-05-28 2013-12-18 浙江海洋学院 一种抗菌空气过滤毡及其制备方法和应用
JP5682030B2 (ja) * 2010-12-13 2015-03-11 栗田工業株式会社 ナノファイバー不織布の製造方法及び装置
CN105926161A (zh) * 2016-06-02 2016-09-07 河北科技大学 一种具有梯度结构的粗细组合纳米纤维空气过滤材料及其制备方法
US20170145594A1 (en) * 2015-02-18 2017-05-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Spinning apparatus, nozzle head and spinning method
CN107460642A (zh) * 2017-09-19 2017-12-12 巢湖学院 一种纤维毡制备装置及其制备方法
CN207222271U (zh) * 2017-07-18 2018-04-13 陈晓雯 一种无纺布静电植绒机械

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5682030B2 (ja) * 2010-12-13 2015-03-11 栗田工業株式会社 ナノファイバー不織布の製造方法及び装置
CN103161032A (zh) * 2011-12-16 2013-06-19 比亚迪股份有限公司 一种无纺布及其制备方法和生产设备
CN103446803A (zh) * 2012-05-28 2013-12-18 浙江海洋学院 一种抗菌空气过滤毡及其制备方法和应用
US20170145594A1 (en) * 2015-02-18 2017-05-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Spinning apparatus, nozzle head and spinning method
CN105926161A (zh) * 2016-06-02 2016-09-07 河北科技大学 一种具有梯度结构的粗细组合纳米纤维空气过滤材料及其制备方法
CN207222271U (zh) * 2017-07-18 2018-04-13 陈晓雯 一种无纺布静电植绒机械
CN107460642A (zh) * 2017-09-19 2017-12-12 巢湖学院 一种纤维毡制备装置及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111455475A (zh) * 2020-03-24 2020-07-28 陕西工业职业技术学院 一种多尺度短纤维制备装置及方法
CN115012046A (zh) * 2022-06-13 2022-09-06 昆承新材料科技(江苏)有限公司 一种蓬松静电纺丝纳米纤维的制备装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN109234917B (zh) 2021-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100390332C (zh) 一种电纺丝发生和收集的装置及方法
CN100516322C (zh) 一种纳米纤维的静电纺丝装置
CN100516321C (zh) 一种纳米纤维的振动静电纺丝装置
CN101775706B (zh) 一种微纳米纤维无纺布的生产方法及装置
CN104611773B (zh) 一种偏心套管并列纺丝头及其应用
CN101818381B (zh) 一种新型磁力搅拌静电纺丝喷头及其使用方法
US9038920B2 (en) Systems and methods for electro-hydrodynamic wind energy conversion
CN109234917A (zh) 一种梯度结构短纤维毡的制备方法及其装置
CN104831370B (zh) 螺旋气流辅助静电纺丝装置
CN101979726A (zh) 一种溶剂环流静电纺丝装置
KR101617220B1 (ko) 원심력을 이용한 나노섬유 방사기구 및 이를 이용한 나노섬유의 제조방법
CN106222763A (zh) 一种连续制备螺旋微纳米纤维的静电纺丝装置及其方法
CN109322061B (zh) 一种纤维过滤膜制备装置及其制备方法
CN108866650A (zh) 一种可在绝缘基底上沉积纤维的静电纺丝方法及其装置
CN104480546A (zh) 一种具有角度对射的电纺并列轴纺丝头及应用
CN104611774B (zh) 一种静电纺丝装置
CN106637439A (zh) 自主式多喷头气泡静电纺丝装置
CN109306528B (zh) 一种多孔结构纳米短纤维膜的制备装置及其制备方法
CN106367818B (zh) 一种用于静电纺丝的点阵式接收器及制备纳米纤维的方法
CN103243397A (zh) 一种多电场耦合强力牵伸的静电纺丝装置及方法
CN202131466U (zh) 一种连续大量生产电纺纳米纤维膜的设备
CN110499536A (zh) 一种蓬松态纳米纤维的制备装置及制备方法
KR100864526B1 (ko) 초극세 나노섬유 제조장치 및 제조방법
CN110923826A (zh) 一种制备蓬松态纳米短纤维的静电纺丝装置及方法
CN109023559A (zh) 一种制备短纤维毡的电纺装置及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20221010

Address after: 311800 No. 200, Chengdong Road, Jiyang Street, Zhuji City, Shaoxing City, Zhejiang Province

Patentee after: ZHUJI SENMAO SOCK INDUSTRY CO.,LTD.

Address before: 311800 No.77 Puyang Road, Zhuji City, Shaoxing City, Zhejiang Province

Patentee before: JIYANG COLLEGE OF ZHEJIANG A&F University

TR01 Transfer of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Preparation method and device of gradient structure short fiber mat

Effective date of registration: 20221019

Granted publication date: 20210413

Pledgee: Zhejiang Zhuji Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: ZHUJI SENMAO SOCK INDUSTRY CO.,LTD.

Registration number: Y2022980018802

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right