CN109219679A - 无纺布 - Google Patents
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Abstract
一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含液膜开裂剂的含有部及不含上述液膜开裂剂的非含有部,并且,对配置有上述含有部及上述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,在该正方形区域中具有1个以上的上述含有部与上述非含有部的界面。
Description
技术领域
本发明涉及无纺布。
背景技术
近年来,针对吸收性物品的与肌肤接触的表面片材所使用的无纺布,提出了提高干爽性等穿着者的穿着感的技术。
例如,专利文献1中记载了:针对形成吸收性物品的肌肤接触片材的无纺布,从抑制皮肤斑疹的观点出发而使其含有护肤剂。想要使无纺布的突出部比凹陷部更多地含有该护肤剂,用以提高与肌肤的接触性。
专利文献2中记载了:针对吸收性物品的表面片材,从一面抑制反湿一面提高液体吸收性的观点出发而以规定比例设置拒水部。
另外,专利文献3中记载了:对于尿布等而言,为了抑制粪便附着于穿着者的皮肤,对与肌肤接触的顶部片材的外表面进行洗剂覆盖。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-55409号公报
专利文献2:日本特开2011-189065号公报
专利文献3:日本特开2010-75733号公报
发明内容
本发明提供一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含液膜开裂剂的含有部及不含上述液膜开裂剂的非含有部,并且,对配置有上述含有部及上述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,在该正方形区域中具有1个以上的上述含有部与上述非含有部的界面。
另外,本发明提供一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含下述化合物C1的含有部及不含下述化合物C1的非含有部,并且,对配置有上述含有部及上述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,在该正方形区域中具有1个以上的上述含有部与上述非含有部的界面。
[化合物C1]
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上的化合物。
另外,本发明提供一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含下述化合物C2的含有部及不含下述化合物C2的非含有部,并且,对配置有上述含有部及上述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,在该正方形区域中具有1个以上的上述含有部与上述非含有部的界面。
[化合物C2]
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物。
本发明的上述及其他特征及优点适当参照附图,根据下述记载而更为明确。
附图说明
图1是表示本发明的无纺布的优选实施方式的俯视图。
图2是在图1所示的无纺布中对配置有含有部和非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形而表示的局部放大俯视图,(A)表示上述正方形的外周线不与含有部与非含有部的界面的线重叠的配置,(B)表示上述正方形的外周线与含有部与非含有部的界面的线局部重叠的配置。
图3-1的(A)及(B)是表示含有部与非含有部的优选配置图案的具体例的局部放大俯视图。
图3-2的(C)及(D)是表示含有部与非含有部的其他优选配置图案的具体例的局部放大俯视图。
图4是表示在图1所示的无纺布的表面上,液滴在正方形区域内进行了波形化的状态的说明图。
图5是表示将本发明的无纺布用作生理用卫生巾的表面片材时的排泄口接触部的生理用卫生巾的局部欠缺俯视图。
图6的(A)是表示图1所示的无纺布的含有部的宽度、非含有部的宽度、以及含有部与非含有部的宽度的合计的说明图,(B)是表示在含有部以圆形配置的本发明的无纺布的样态中,含有部的宽度、非含有部的宽度、以及含有部与非含有部的宽度的合计的说明图。
图7是表示在无纺布的纤维间的间隙形成的液膜的示意图。
图8的(A1)~(A4)是自侧面示意性地表示本发明的液膜开裂剂使液膜逐渐开裂的状态的说明图,(B1)~(B4)是自上方示意性地表示本发明的液膜开裂剂使液膜逐渐开裂的状态的说明图。
图9是表示本发明的无纺布的优选样态(第一实施样态)的无纺布剖视图。
图10是将本发明的无纺布的另一优选样态(第二实施样态)以局部剖面的形式进行示意性表示的立体图。
图11是将本发明的无纺布的又一优选样态(第三实施样态)以局部剖面的形式进行示意性表示的立体图,(A)表示由1层构成的无纺布,(B)表示由2层构成的无纺布。
图12是示意性地表示本发明的无纺布的又一优选样态(第四实施样态)的立体图。
图13是表示图12所示的无纺布的变化例的立体图。
图14是模式性地表示本发明的无纺布的另一优选样态(第五实施样态)的立体图。
图15是模式性地表示图14所示的无纺布的构成纤维彼此用热熔合部进行了固定的状态的说明图。
图16是模式性地表示本发明的无纺布的另一优选样态(第六实施样态)的立体图。
图17是模式性地表示本发明的无纺布的另一优选样态(第七实施样态)的立体图。
具体实施方式
本发明涉及一种减少在无纺布的纤维间形成的液膜而实现更高水平的降液体残留,并且提高表面的抗液体流动性的无纺布。
表面片材等所使用的无纺布中存在纤维间隔狭窄的区域。该区域中即便存在可使排泄液等(例如尿、经血。也简称为液体)透过的空间,也会由于纤维间的弯液面力、由血浆蛋白带来的表面活性或者血液的表面粘性高,而在纤维间形成稳定的液膜,从而容易残留液体。现有的技术无法完全地消除液膜,干爽性尚有改善的余地。进而,近年来,除了干爽性以外,消费者也要求肌肤触感良好。为此,使用较细的纤维。然而,若使用较细的纤维,则纤维间隔变得更狭窄。由此,更容易产生纤维间的液膜,且液膜变得不易破裂,越发容易残留液体。
另外,这不限定于吸收对象液为血液的情况。例如,尿中也因磷脂而具有表面活性,因此与上述同样地产生液膜而导致液体残留,作为结果,干爽性尚有改善的余地。
像这样,要求将在无纺布中的纤维间隔狭窄的部分形成的液膜去除的技术。然而,由于液膜的稳定性高,故而难以去除液膜。另外,也考虑涂布水溶性的表面活性剂以降低液体的表面张力而去除液膜。然而,若想要将此种表面活性剂用于吸收性物品而能够实现液膜的去除,则液体也有可能透过防液体渗漏性的底层片材。
另外,从无纺布的液体透过性的观点出发,无纺布的表面需要使液体容易进入纤维间的适度亲水性。若无纺布表面的亲水性过低,则在液体进入纤维间之前先产生无纺布表面的液体流动的可能性变高。
本发明的无纺布能够减少在无纺布的纤维间形成的液膜而实现更高水平的降液体残留,并且提高表面的抗液体流动性。
作为本发明的无纺布的优选实施方式,例如可列举如图1所示的无纺布5。再者,本发明的无纺布可应用于与液体吸收有关的各种物品,例如可用作生理用卫生巾、婴儿用尿布、成人用尿布等吸收性物品的表面片材。
无纺布5在无纺布表面具有包含液膜开裂剂的含有部6及不含上述液膜开裂剂的非含有部7。在无纺布5中,将均在长度方向(Y方向)上带状延伸的含有部6与非含有部7交替地配置在与上述长度方向正交的宽度方向(X方向)上。即,含有部6与非含有部7形成条纹状的配置图案。再者,含有部6及非含有部7的延伸方向并不限于本实施方式中的长度方向,也可为宽度方向。
上述长度方向如其名称所示,是指无纺布的长度相对较长的方向,在将无纺布作为原材而制成卷状时、或者自卷状的状态卷出时,是指将该无纺布卷出的方向。上述宽度方向是与上述长度方向正交的方向,在上述原材的状态下,是指卷轴方向。另外,在已知构成无纺布的纤维的取向方向的情形时,可以说纤维的取向方向为长度方向。此时,可以说上述宽度方向为与纤维的取向方向正交的方向。
另外,上述长度方向在无纺布的制造阶段中是机械搬出方向(MD:MachineDirection)。上述宽度方向在无纺布的制造阶段中是与机械搬出方向正交的宽度方向(CD:Cross Direction)。
进而,在将无纺布剪裁为规定尺寸而作为吸收性物品的表面片材时,该无纺布的长度方向是与上述吸收性物品的长度方向一致的方向。因此,从防止液体泄露的观点出发,优选将含有部6和非含有部7的延伸方向作为上述长度方向(Y方向)而朝着吸收性物品的长度方向配置。
在无纺布5中,对配置有含有部6及非含有部7的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形8时,在正方形8的区域中具有1个以上的含有部6与非含有部7的界面9。此处提及的“单边为5mm的正方形”是设想了在无纺布的表面上流动的液滴、穿戴卫生巾时沿着穿着者的身体流淌的液滴的尺寸。“单边为5mm的正方形”是对配置有含有部6及非含有部7的无纺布表面的区域适当任意划分的。
因此,关于无纺布5,在表面上任意地划分出1个或2个以上的上述正方形时,每个所划分的正方形区域中具有1个以上的含有部6与非含有部7的界面9,此时,界面9是指处于正方形8内侧的界面,与正方形8的外周线重叠的线状的界面9不进行计数。例如,在图2(A)的情形时,将处于正方形8的内侧区域的界面9的数量判断为7。在图2(B)的情形时,不对与正方形8的外周线重叠的界面9进行计数,将处于正方形8的内侧区域的界面9的数量判断为6。
含有部6和非含有部7根据有无液膜开裂剂来进行区分。再者,在图1中,为了理解含有部6和非含有部7的配置区域及配置图案,对含有部6附上花纹来表示,但实际上,未必能够借助目视加以辨别(以下,图2~6中相同)。
因此,上述含有部6和非含有部7的区分并非借助目视,而是借助以下的方法进行确认。即,将吸油纸置于无纺布5的表面后,载置厚度4mm的亚克力板,自其上用重物以成为600g/cm2的方式负载30秒钟。施加负载后,立即将该吸油纸剥离,将该吸油纸置于黑色的衬纸上,利用目视确认颜色的变化。颜色发生变化的部分为包含液膜开裂剂的含有部6,除此以外的部分为非含有部7。作为上述吸油纸,可使用各种吸油纸,例如可列举Katani Sangyo公司制造的金箔打纸制法吸油纸。
含有部6所含的液膜开裂剂是指:使液体、例如经血等高粘性液体、尿等排泄液接触无纺布而在无纺布的纤维间和/或纤维表面形成的液膜开裂、或者抑制液膜形成的制剂,具有使所形成的液膜开裂的作用和阻碍液膜形成的作用。可以说前者为主要的作用,后者为次要的作用。液膜的开裂是通过液膜开裂剂的推开液膜的层的一部分而使其不稳定化的作用来实现的。通过该液膜开裂剂的作用,液体不会停留在无纺布的纤维间的狭窄区域而变得容易通过。即,成为液体透过性优异的无纺布。由此,即便使构成无纺布的纤维变细而使纤维间距离变窄,也能兼顾肌肤触感的柔软度和液体残留的抑制。
(使液膜消失的性质)
本发明中使用的液膜开裂剂具有使液膜消失的性质,通过该性质,在将该液膜开裂剂应用于以血浆成分为主体的试验液或人工尿的情况下,能够表现出液膜消失效果。人工尿是将具有尿素1.940质量%、氯化钠0.795质量%、硫酸镁0.110质量%、氯化钙0.062质量%、硫酸钾0.197质量%、红色2号(染料)0.010质量%、水(约96.88质量%)及聚氧乙烯月桂醚(约0.07质量%)这一组成的混合物调整至表面张力为53±1mN/m(23℃)而得的产物。在此所说的液膜消失效果包括如下两种效果:对于通过由试验液或人工尿形成的液膜而夹带空气的结构体,抑制该结构体的液膜形成的效果;以及使已形成的该结构体消失的效果,表现出至少一种效果的制剂可以说具有能够表现出液膜消失效果的性质。
上述试验液为由马脱纤维血液(日本BIOTEST公司制造)提取的液体成分。具体而言,若将100mL的马脱纤维血液在温度22℃、湿度65%的条件下静置1小时,则该马脱纤维血液分离为上层和下层时,该上层为上述试验液。上层主要包含血浆成分,下层主要包含血细胞成分。为了由分离为上层和下层的马脱纤维血液中仅提取上层,例如可使用移液管(日本MICRO株式会社制造)。
关于某种制剂是否具有上述“使液膜消失的性质”,可如下进行判断:制成容易产生通过由应用了该制剂的上述试验液或人工尿形成的液膜夹带空气而得的结构体的状态,根据此时该结构体、即液膜的量的多少进行判断。即,将上述试验液或人工尿的温度调整至25℃,之后,向螺纹管(株式会社Maruemu制造的No.5,管径27mm,总长55mm)中添加10g,得到标准样品。另外,作为测定样品,向与标准样品相同的样品中添加事先调整至25℃的测定对象制剂0.01g而得到样品。将标准样品与测定样品分别沿着上述螺纹管的上下方向强烈振荡2个来回后,迅速地放置在水平面上。通过该样品的振荡而在振荡后的螺纹管的内部形成没有上述结构体的液体层(下层)、以及形成在该液体层上的包含大量该结构体的结构体层(上层)。自刚振荡后起经过10秒钟后,对两样品的结构体层的高度(自液体层的液面起至结构体层上表面为止的高度)进行测定。然后,在测定样品的结构体层的高度相对于标准样品的结构体层的高度达到90%以下的情况下,视为测定对象制剂具有液膜开裂效果。
本发明中所使用的液膜开裂剂为符合上述性质的单一化合物、或者将符合上述性质的单一化合物组合两种以上而得的混合物、或者通过两种以上的化合物的组合而满足上述性质(能够表现出液膜开裂)的制剂。也就是说,液膜开裂剂就限定为基于上述定义的具有液膜开裂效果的制剂。因此,在应用于吸收性物品中的化合物包含不符合上述定义的第三成分的情况下,与液膜开裂剂相区别。
再者,关于液膜开裂剂及第三成分,“单一化合物”为包括虽具有相同的组成式,但因重复单元数不同而导致分子量不同的化合物在内的概念。
作为液膜开裂剂,可由国际公开第2016/098796号的说明书的段落[0007]~[0186]所记载的内容中适当地选择并使用。
本发明中,无纺布的含有部6含有或包含液膜开裂剂是指其主要附着在纤维的表面。但是,只要液膜开裂剂残留在纤维的表面,则可以内包在纤维内、通过内添而存在于纤维内部。作为使液膜开裂剂附着在纤维表面的方法,可无特别限制地采用通常使用的各种方法。例如可列举:柔版印刷、喷墨印刷、凹版印刷、丝网印刷、喷雾、刷毛涂布等。这些处理可以在利用各种方法使纤维进行纤维网化后进行,其后,也可以在将该纤维网制成无纺布后、组入至吸收性物品后再进行。表面附着有液膜开裂剂的纤维例如借助热风送风式干燥机,以充分低于纤维树脂熔点的温度(例如120℃以下)进行干燥。另外,在使用上述附着方法使液膜开裂剂附着于纤维时,视需要可以使用使液膜开裂剂溶解在溶剂中而成的包含液膜开裂剂的溶液、和/或液膜开裂剂的乳化液、分散液。
为了使本发明的液膜开裂剂在无纺布中具有下述的液膜开裂效果,需要使液膜开裂剂在接触体液时以液状的形式存在。从这一点出发,本发明的液膜开裂剂的熔点优选为40℃以下、更优选为35℃以下。此外,本发明的液膜开裂剂的熔点优选为-220℃以上、更优选为-180℃以上。
如下所述,液膜开裂剂的表面张力小于无纺布纤维所使用的现有的亲水处理剂等。即,含有部6的构成纤维的接触角大于非含有部7的构成纤维的接触角。因此,含有部6的构成纤维因液膜开裂剂而被赋予滑动性和/或疏水性,与不存在液膜开裂剂的情况相比,提高存在于无纺布表面的液体的滑动性。尤其在表面自干爽状况最初接到液体时,容易产生液体的表面流出。与此相对,非含有部7不具有液膜开裂剂,故而具有抑制液体在无纺布5的表面流出的作用。
在无纺布5中,在尺寸与液滴相当的正方形区域中具有至少1个含有部6与非含有部7的界面。因此,在无纺布5的表面,对于1个液滴,重叠至少1组以上的包含液膜开裂剂的含有部6及不含液膜开裂剂的非含有部7。在此种重叠时,对于液滴而言,会同时地表现出含有部6的液膜开裂作用和基于非含有部的液体流动抑制作用。其结果为,无纺布5一面抑制无纺布表面的液体流动,一面使进入纤维间而形成的液膜开裂,提高厚度方向的液体透过性。由此,可一面达成并维持无纺布5的较高的降液体残留,一面提高液体的表面流动防止性。
再者,关于液膜开裂剂的作用及具体例的详细内容,在下文进行说明。
关于含有部6的构成纤维的接触角与非含有部7的构成纤维的接触角之差,从含有部6上的液滴的外周内缩容易度、即液滴90的外周波形化的产生容易度的观点出发,优选为5度以上,更优选为10度以上,进一步优选为20度以上。另外,从所产生的波形化的维持容易度的观点出发,上述接触角之差优选为70度以下,更优选为50度以下,进一步优选为30度以下。再者,上述接触角可通过下述方法进行测定。
非含有部7的构成纤维的接触角优选为90度以下,更优选为80度以下,进一步优选为70度以下。由此,适度地赋予纤维表面的润湿性,液体容易进入纤维间而抑制液体流动,润湿面积增加,液膜开裂剂容易向液膜移动。
另外,含有部6的构成纤维的接触角优选为110度以下,更优选为90度以下,进一步优选为80度以下。由此,含有部6的滑动性和/或疏水性减弱,存在于无纺布表面的液体不易产生表面流出。
上述接触角的测定可通过以下的方法来进行。
即,自无纺布的规定部位取出纤维,测定水相对于该纤维的接触角。作为测定装置,使用协和界面科学公司制造的自动接触角计MCA-J。接触角的测定使用去离子水。在温度25度、相对湿度(RH)65%的测定条件下进行测定。将自喷墨方式水滴喷出部(ClusterTechnology公司制造,喷出部孔径为25μm的脉冲喷射器CTC-25)喷出的液量设定为20皮升,向纤维的正上方滴下水滴。将滴下的情况用水平设置的相机所连接的高速录像装置进行录像。从其后进行图像解析、图像解析的观点出发,录像装置较理想为安装有高速捕获设备的个人计算机。在本测定中,每隔17msec对图像进行录像。在所录像的影像中,利用附属软件FAMAS(设为:软件版本为2.6.2,解析手法为液滴法,解析方法为θ/2法,图像处理算法为无反射,图像处理的像模式为图框,阈电平为200,未进行曲率修正),对水滴着落至自无纺布取出的纤维时的最初图像进行图像解析,算出水滴的接触空气的面与纤维所成的角度,设为接触角。自无纺布取出的纤维剪裁为纤维长度1mm,将该纤维置于接触角计的样品台,并维持水平。对每根该纤维测定不同的2个部位的接触角。对N=5根的接触角进行测量直至小数点后1位,将合计10个部位的测定值的平均值(小数点后第二位四舍五入)定义为接触角。
含有部6与非含有部7的配置图案只要满足上述正方形8的条件,且能够兼顾上述液膜开裂作用和液滴的表面流动抑制作用,则并不限定在图1,可采用各种图案。例如,即便为相同条纹状的配置图案,也可使延伸方向与图1有所不同。作为其具体例,可列举图3-1(A)所示的含有部6及非含有部7的带在与Y方向正交的X方向上延伸的图案等。
另外,也可将含有部6非连续地相互隔开地配置。此时,相互隔开的含有部6的形状并无特别限定,可采用圆形、矩形、虚线等各种形状。也可为将如上述般设为规定形状的含有部6沿着Y方向及X方向相互隔开地配置的图案。即,也可为设为规定形状的含有部6沿着无纺布的长度方向及宽度方向这两个方向相互隔开地在多个方向上分散配置有多个的配置图案。例如可列举:如图3-1(B)所示般使设为圆形(点状)的含有部6沿着Y方向及X方向相互隔开地配置的图案等。在该情形时,与含有部6邻接的部分成为非含有部7。在该图案中,可使Y方向及X方向上的含有部6之间的间距相同,也可不同。图3-1(B)是使纵横的含有部之间的间距固定的图案。再者,也可为将非含有部7而并非含有部6设为规定形状并在多个方向上分散配置的配置图案。在该情形时,与非含有部7邻接的部分成为含有部6。
另外,也可为使含有部6或非含有部7类似于各种图形形状的配置图案。例如,也可将多个含有部6以波浪线的形式配置,将含有部6之间作为非含有部7。也可为将含有部6设为尺寸不同的多个椭圆形,并同心圆状地相互隔开配置的图案。在该情形时,含有部6之间也成为非含有部。
进而,也可将含有部6或非含有部7设为更复杂的几何学形状。例如,也可如图3-2(C)般,含有部6包含格子状等几何学形状的多条线,该含有部6之间作为非含有部7。也可将其反转,而如图3-2(D)般,非含有部7包含格子状等几何学形状的多条线,该非含有部7之间作为含有部6。
无纺布5更优选在正方形8的区域存在多个(2个以上)的界面9。通过存在多个界面9,从而对横跨含有部6及非含有部7这两者的液滴发挥较强的束缚作用,使液体的表面流动更不易产生。该作用具体而言是如下情况。即,界面9是根据液膜开裂剂的有无而使所邻接的含有部6及非含有部7的接触角相互不同的交界,含有部6的构成纤维的接触角大于非含有部7的构成纤维的接触角,且因液膜开裂剂而被赋予了滑动性和/或疏水性,因而液滴的润湿难以进行。并且,非含有部7的构成纤维的接触角小于含有部6的构成纤维的接触角,与存在液膜开裂剂的情形相比,液滴的润湿容易进行。通过该润湿性的差异,以界面9作为交界,含有部6上的液滴的外周以被束缚般以相对于非含有部7上的液滴的外周向内部收缩的方式内缩。通过存在多个界面9,液滴的内缩部位变多,而如图4所示,液滴90的外周发生波形化。伴随着波形化,液滴与无纺布5的接触线的距离增加,液滴难以在无纺布5的表面上移动,从而更强地发挥液滴的表面流动抑制作用。同时,作为接触角的交界的界面9因液膜开裂剂而形成,由此产生使无纺布5的纤维间的液膜开裂的作用,而液体在厚度方向的透过性提高。由此,可一面实现无纺布5的较高的降液体残留,一面提高液体的表面流动防止性。
另外,通过在正方形8的区域存在多个界面9,对于无纺布平面而言,排泄液的液滴或者在穿戴吸收性物品时沿着穿着者身体流淌的液滴在与无纺布初次接触时或者与无纺布接触后在无纺布的表面上流动的过程中,横跨含有部6及非含有部7这两者的概率变得更高。由此,更强地发挥上述作用,可进一步提高无纺布的较高的降液体残留和液体的表面流动防止性。
在无纺布5中,发挥如上述作用的包含界面9的正方形8的区域可存在于无纺布5的整体,也可存在于无纺布5的一部分。即,液膜开裂剂的含有部6与非含有部7的组合可存在于无纺布5的整面,也可存在于无纺布5的一部分。
优选至少正方形8的区域配置在无纺布5的成为直接接收液体的受液部的位置上。受液部如其名称般是指:在将无纺布5用于吸收性物品时接住排泄液的部分。例如,在将无纺布5作为纸尿布、日用卫生巾的表面片材进行应用的情形时,可认为受液部是该纸尿布、日用卫生巾的长度方向及宽度方向的中央部分。另外,在将无纺布5作为夜用卫生巾的表面片材进行应用的情形时,可认为受液部是将该夜用卫生巾在长度方向上分割成4个区域时的从前端数第2个区域中的长度方向及宽度方向的中央部。此处提及的“前端”是指在穿戴该夜用卫生巾时朝向穿着者腹部侧的方向。尤其在使用无纺布5作为吸收性物品的表面片材时,从液体吸收性的观点出发,上述情况有效。即,对于吸收性物品而言,为了有效地作用于排泄液,无纺布5的正方形区域优选存在于与穿着者的排泄部接触的部分(排泄口接触部)。排泄口接触部视吸收性物品的用途等而不同。例如,在图5所示的附带护翼的生理用卫生巾100中,在表面片材110的与吸收体120重叠的宽度中央位置上,自被护翼130夹住的位置在长度方向上前后延伸的被防漏槽140所包围的部分成为排泄口接触部150。此处,优选以配置具有1个以上的界面9的正方形8的区域的方式构成无纺布5。
此外,关于无纺布5的厚度方向,优选至少含有在接收液体一侧的面。在上述例的表面片材中,优选至少在与穿着者的肌肤接触的肌肤接触面侧含有液膜开裂剂。
另外,在无纺布5中,优选含有部6相对于非含有部7的面积比大于1。其是指在由上述单边为5mm的正方形8划分的区域中的面积比。相对于配置有含有部6和非含有部7的无纺布表面的区域,满足上述面积比为1以上的条件的单边为5mm的正方形区域存在至少1个即可,优选自上述受液部起在与无纺布5的长度方向即吸收性物品的长度方向一致的方向的任意位置上存在至少1个该正方形区域。在该情形时,上述“与无纺布5的长度方向即吸收性物品的长度方向一致的方向的任意位置”也包含上述受液部。再者,上述面积比可通过上述使用吸油纸的方法进行测定。
确认到因面积比大于1而稳定,从而能够减少液体流动。含有部6是以液滴的外周向内部收缩的方式产生内缩的部位,因此,在含有部6相对于非含有部7的面积比大于1时,内缩较大,变得容易产生较大的波形振幅。由此,液滴与无纺布5的接触线的距离增加,可提高抑制液滴的表面流动的作用。进而,在无纺布5中,通过使面积比大于1,在液体流动被阻止的液滴进入至纤维间时,容易受到液膜开裂作用。即,对于无纺布5所接到的液体,更明确地同时表现出液膜开裂作用和抗液体流动作用,可一面实现无纺布5的较高的降液体残留,一面提高液体的表面流动防止性。
关于上述面积比(含有部的面积/非含有部的面积),从波形增大化的观点出发,更优选为1.3以上,进一步优选为1.5以上。另外,上述面积比的上限并无特别限制。关于液滴的波形化,从维持含有部6处的内缩与非含有部7处的扩大的平衡的观点出发,上述面积比优选为16以下,更优选为10以下,进一步优选为3以下。
进而,在无纺布5中,更优选将含有部6与非含有部7周期性地配置在无纺布表面。由此,与由具有1个以上的界面9的正方形8所划分的区域相同的区域在无纺布的平面方向上重复而进行图案配置。另外,在由正方形8划分的区域满足“含有部6相对于非含有部7的面积比大于1”这一条件时,在上述的周期性配置中,满足上述面积比的条件的正方形8的区域在无纺布的平面方向上重复而进行图案配置。例如可列举上述的图3-1及3-2所示的配置等。
通过周期性地进行配置,从而在无纺布表面的各地点均质性较高地表现出在由正方形8所划分的区域中表现出的上述作用。即,即便在接收液体的位置不固定而在每次受液时发生偏移的情形时,也会有效地表现出所期待的对液滴的束缚作用及纤维间的液膜开裂作用。由此,无纺布5在广泛的面获得优异的液体透过性,可一面实现较高的降液体残留性,一面提高液体的表面流动防止性。
上述情况在使用无纺布5作为吸收性物品的表面片材时从液体吸收性的观点出发有效。在将无纺布5作为吸收性物品的表面片材时,即便假设因穿戴方法、日常的动作而使液滴的附着部位发生变化,也可发挥较高的防漏性和液体透过性。由此,若使用无纺布5作为表面片材,则能够大大地有助于提高吸收性物品的液体吸收性和穿戴感。
另外,无纺布5中,优选含有部6与非含有部7的宽度之和为2500μm以下。特别优选在由上述单边为5mm的正方形所划分的区域中满足上述宽度之和的条件。由此,流动的液滴(约5mm左右)与无纺布的接触线变得容易产生波形化,可提高抑制液体的表面流动的作用。此时,若满足上述“面积比大于1”的条件,则由其而带来的抑制液体表面流动的作用更为强化,故而优选。
此处,“含有部6的宽度”是指相邻的非含有部7、7间的最短距离。“非含有部7的宽度”是指相邻的含有部6、6间的最短距离。例如,在条纹状的图案配置的情形时,如图6(A)所示,含有部6的宽度是相邻的非含有部7、7间的带宽6A,非含有部7的宽度是相邻的含有部6、6间的带宽7A。另外,如图6(B)所示,将含有部6以圆形(点状)且相互隔着规定间隔地进行了排列的图案配置的情形时,含有部6的宽度是圆的直径6B,非含有部7的宽度是含有部6、6间的最短距离7B。
上述宽度可通过上述使用吸油纸的方法,并基于上述定义进行测定。
关于上述的含有部6与非含有部7的宽度之和,从液滴波形化的观点出发,更优选为2000μm以下,进一步优选为1500μm以下。另外,上述宽度之和的下限并无特别限制,从波形振幅的增大化的观点出发,上述宽度之和优选为100μm以上,更优选为500μm以上,进一步优选为1000μm以上。
继而,对本发明的无纺布的含有部所含的液膜开裂剂的优选实施方式进行说明。
第一实施方式的液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上。再者,有时将具有第一实施方式的液膜开裂剂的性质的化合物称为化合物C1。而且,该液膜开裂剂的水溶解度优选为0g以上且0.025g以下。第一实施方式的无纺布包含上述液膜开裂剂。
液膜开裂剂所具有的“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”是指:相对于设想为上述那样的经血、尿等排泄液的液体的铺展系数。该“铺展系数”是指:根据在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中通过后述测定方法而得到的测定值,基于下述数学式(1)而求出的值。再者,数学式(1)中的液膜是指“表面张力为50mN/m的液体”的液相,包括在纤维间或纤维表面展开膜的状态的液体、展开膜之前的状态的液体这两者,也简称为液体。另外,数学式(1)的表面张力是指液膜及液膜开裂剂与气相的界面处的界面张力,其区别于液相间的液膜开裂剂与液膜的界面张力。该区别在本说明书的其他记载中也相同。
S=γw-γo-γwo·····(1)
γw:液膜(液体)的表面张力
γo:液膜开裂剂的表面张力
γwo:液膜开裂剂与液膜的界面张力
根据数学式(1)可知,液膜开裂剂的铺展系数(S)因液膜开裂剂的表面张力(γo)变小而变大,且因液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)变小而变大。通过使该铺展系数为15mN/m以上,液膜开裂剂在纤维间的狭窄区域处所产生的液膜的表面上的移动性、即扩散性变高。从该观点出发,上述液膜开裂剂的铺展系数更优选为20mN/m以上、进一步优选为25mN/m以上、特别优选为30mN/m以上。另一方面,其上限并无特别限制,但根据数学式(1),在使用表面张力为50mN/m的液体的情况下上限值成为50mN/m,在使用表面张力为60mN/m的液体的情况下上限值成为60mN/m,在使用表面张力为70mN/m的液体的情况下上限值成为70mN/m,如此,形成液膜的液体的表面张力成为上限。因此,在本发明中,从使用表面张力为50mN/m的液体的观点出发,铺展系数为50mN/m以下。
液膜开裂剂所具有的“水溶解度”为液膜开裂剂相对于去离子水100g的可溶解质量(g),是基于后述的测定方法在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中所测定的值。通过使该水溶解度为0g以上且0.025g以下,液膜开裂剂难以溶解而形成与液膜的界面,从而更有效地发挥上述扩散性。从同样的观点出发,液膜开裂剂的水溶解度优选为0.0025g以下、更优选为0.0017g以下、进一步优选小于0.0001g。另外,上述水溶解度越小越好,且为0g以上,从向液膜扩散的扩散性的观点出发,设为1.0×10-9g以上是较为实际的。再者,可认为上述水溶解性对于以水分为主成分的经血、尿等也是符合的。
上述的液膜(表面张力为50mN/m的液体)的表面张力(γw)、液膜开裂剂的表面张力(γo)、液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)、及液膜开裂剂的水溶解度通过以下的方法进行测定。
再者,在作为测定对象的无纺布为装入至生理用品、一次性尿布等吸收性物品中的构件(例如表面片材)的情况下,如下取出并进行测定。即,对于吸收性物品,通过冷喷涂等冷却手段使测定对象构件与其他构件的接合所使用的粘接剂等减弱后,小心地剥离并取出测定对象构件。该取出方法适用于后述的纤维间距离及纤度的测定等本发明的无纺布所涉及的测定。
另外,在对附着于纤维的液膜开裂剂进行测定的情况下,首先,利用己烷、甲醇、乙醇等清洗液对附着有液膜开裂剂的纤维进行清洗,使该清洗所使用的溶剂(包含液膜开裂剂的清洗用溶剂)干燥后取出。此时所取出的物质的质量在计算液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)时加以应用。在所取出的物质的量对于表面张力、界面张力的测定而言较少的情况下,根据所取出的物质的构成物而选择适当的色谱柱及溶剂,在此基础上利用高效液相色谱对各成分进行分级,进一步对各组分进行MS测定、NMR测定、元素分析等,由此鉴定各组分的结构。另外,在液膜开裂剂包含高分子化合物的情况下,通过并用凝胶渗透色谱(GPC)等方法,从而更容易进行构成成分的鉴定。而且,该物质若为市售品则进行采购,若不是市售品则进行合成,由此取得足够的量,对表面张力、界面张力进行测定。特别是,关于表面张力和界面张力的测定,在如上操作而取得的液膜开裂剂为固体的情况下,加热至该液膜开裂剂的熔点+5℃而使其相转变为液体,并在该温度条件下直接实施测定。
(液膜(液体)的表面张力(γw)的测定方法)
可以在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,通过平板法(Wilhelmy法)并使用铂板进行测定。作为此时的测定装置,可以使用自动表面张力计“CBVP-Z”(商品名,协和界面科学株式会社制造)。铂板使用纯度为99.9%、尺寸为长25mm、宽10mm的铂板。
再者,在关于液膜开裂剂的下述测定中,使用上述的测定方法,上述的“表面张力为50mN/m的液体”使用在去离子水中添加作为非离子系表面活性物质的聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如花王株式会社制造,商品名RHEODOL SUPER TW-L120)并将表面张力调整至50±1mN/m而得的溶液。
(液膜开裂剂的表面张力(γo)的测定方法)
可以与液膜的表面张力(γw)的测定同样地,在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,通过平板法使用相同的装置进行测定。进行该测定时,如上所述,在所取得的液膜开裂剂为固体的情况下,加热至该液膜开裂剂的熔点+5℃而使其相转变为液体,并在该温度条件下直接实施测定。
(液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)的测定方法)
可以在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,通过悬滴法进行测定。作为此时的测定装置,可以使用自动界面粘弹性测定装置(TECLIS-ITCONCEPT公司制造,商品名THE TRACKER;KRUSS公司,商品名DSA25S)。在悬滴法中,在形成液滴(drop)的同时表面张力为50mN/m的液体所包含的非离子系表面活性物质开始吸附,随着时间的推移,界面张力逐渐降低。因此,读取形成液滴时(0秒时)的界面张力。另外,进行该测定时,如上所述,在所取得的液膜开裂剂为固体的情况下,加热至该液膜开裂剂的熔点+5℃而使其相转变为液体,并在该温度条件下直接实施测定。
另外,在界面张力的测定时,在液膜开裂剂与表面张力为50mN/m的液体的密度差非常小的情况下、粘度显著高的情况下、界面张力值为悬滴法的测定极限以下的情况下,有时难以利用悬滴法来测定界面张力。在该情况下,在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,通过旋滴法进行测定,由此能够实现测定。作为此时的测定装置,可使用旋滴界面张力计(KRUSS公司制造,商品名SITE100)。另外,关于该测定,也读取液滴的形状稳定化时的界面张力,在所取得的液膜开裂剂为固体的情况下,加热至该液膜开裂剂的熔点+5℃而使其相转变为液体,并在该温度条件下直接实施测定。
再者,在利用两种测定装置均可测定界面张力的情况下,采用更小的界面张力值作为测定结果。
(液膜开裂剂的水溶解度的测定方法)
在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,一边利用搅拌器搅拌100g的去离子水,一边使所取得的液膜开裂剂慢慢地溶解,将不再溶解(可见悬浮、沉淀、析出、白浊)的时刻的溶解量设为水溶解度。具体而言,以每次0.0001g添加制剂的方式进行测定。其结果是,观察到连0.0001g都未溶解的情况设为“小于0.0001g”,观察到溶解0.0001g但未溶解0.0002g的情况设为“0.0001g”。再者,在液膜开裂剂为表面活性剂的情况下,“溶解”是指单分散溶解和胶束分散溶解这两者,可见悬浮、沉淀、析出、白浊的时刻的溶解量成为水溶解度。
本实施方式的液膜开裂剂具有上述的铺展系数与水溶解度,由此在液膜的表面上扩展而不溶解,能够自液膜的中心附近推开液膜的层。由此,使液膜不稳定化而开裂。
此处,参照图7及8,对本实施方式的液膜开裂剂在无纺布中的作用具体地进行说明。
如图7所示,在纤维间的狭窄区域中,经血等粘性高的液体、尿等排泄液容易形成液膜2。对此,液膜开裂剂以下述方式使液膜不稳定化而将其破坏,抑制液膜形成,促进自无纺布中进行排液。首先,如图8的(A1)及(B1)所示,无纺布的纤维1所具有的液膜开裂剂3在保持其与液膜2的界面的状态下,在液膜2的表面上移动。接着,如图8的(A2)及(B2)所示,液膜开裂剂3推开液膜2的一部分并向厚度方向侵入,如图8的(A3)及(B3)所示,慢慢地使液膜2逐渐变化成不均匀且薄的膜。其结果是,如图8的(A4)及(B4)所示,液膜2以进开的方式开孔而开裂。开裂的经血等液体成为液滴,并变得容易在无纺布的纤维间通过,从而减少液体残留。另外,关于上述的液膜开裂剂对于液膜的作用,并不限定于针对纤维间的液膜的情形,对于缠绕于纤维表面的液膜也同样地发挥作用。即,液膜开裂剂可在缠绕于纤维表面的液膜上移动,推开该液膜的一部分,从而使液膜开裂。另外,针对缠绕于纤维表面的液膜,液膜开裂剂即便在附着于纤维的位置处不发生移动,也会因其疏水作用而使液膜开裂,从而能够抑制液膜形成。
像这样,本发明的液膜开裂剂并不进行降低液膜表面张力等的液体改性,而是一边推开纤维间、纤维表面所产生的液膜本身,一边使其开裂、进行阻碍,由此促进从无纺布中排出液体。由此,能够减少无纺布的液体残留。另外,若将这种无纺布作为表面片材而装入吸收性物品,则抑制纤维间的液体滞留,确保至吸收体为止的液体透过通路。由此,液体的透过性提高,片材表面的液体流动得到抑制,液体的吸收速度提高。特别是,可提高粘性高的经血等容易残留于纤维间的液体的吸收速度。而且,表面片材中的红色等污染不易显眼,成为可切实感觉到吸收力的安心且可靠性高的吸收性物品。
在本实施方式中,上述液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的界面张力进一步优选为20mN/m以下。即,规定上述数学式(1)中的铺展系数(S)的值的1个变量、即“液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)”优选为20mN/m以下。通过将“液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)”抑制得较低,从而液膜开裂剂的铺展系数提高,液膜开裂剂变得容易自纤维表面向液膜中心附近移动,上述作用变得更明显。从该观点出发,液膜开裂剂的“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”更优选为17mN/m以下、进一步优选为13mN/m以下、更进一步优选为10mN/m以下、特别优选为9mN/m以下、尤其优选为1mN/m以下。另一方面,其下限并无特别限制,从对液膜的不溶性的观点出发,只要大于0mN/m即可。再者,在界面张力为0mN/m、即发生溶解的情况下,由于无法形成液膜与液膜开裂剂之间的界面,因此数学式(1)不成立,不会发生制剂的铺展。
关于铺展系数,根据该数学式也可知,其数值会根据对象液体的表面张力而发生变化。例如,在对象液的表面张力为72mN/m、液膜开裂剂的表面张力为21mN/m、它们的界面张力为0.2mN/m的情况下,铺展系数成为50.8mN/m。
另外,在对象液的表面张力为30mN/m、液膜开裂剂的表面张力为21mN/m、它们的界面张力为0.2mN/m的情况下,铺展系数成为8.8mN/m。
在任一情况下,均是制剂的铺展系数越大,则液膜开裂效果越大。
在本说明书中,定义了表面张力为50mN/m时的数值,但即便表面张力不同,其各物质彼此的铺展系数的数值的大小关系也不会变化,因此,即便假设体液的表面张力因每天的身体状况等而发生变化,也是制剂的铺展系数越大则越表现出优异的液膜开裂效果。
另外,在本实施方式中,液膜开裂剂的表面张力优选为32mN/m以下、更优选为30mN/m以下、进一步优选为25mN/m以下、特别优选为22mN/m以下。另外,上述表面张力越小越好,其下限并无特别限定。从液膜开裂剂的耐久性的观点出发,1mN/m以上是较为实际的。
通过将液膜开裂剂的表面张力设为上述那样的范围以下,即便在形成液膜的对象液的表面张力降低的情形时,也可有效地发挥液膜开裂作用。
接下来,针对第二实施方式的液膜开裂剂进行说明。
第二实施方式的液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、即为正值,且对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。再者,有时将具有第二实施方式的液膜开裂剂的性质的化合物称为化合物C2。而且,该液膜开裂剂的水溶解度优选为0g以上且0.025g以下。
第二实施方式的无纺布包含上述液膜开裂剂。将上述“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”设为20mN/m以下是指:如上所述,液膜开裂剂在液膜上的扩散性提高。由此,即便在“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”小于15mN/m这样的铺展系数较小的情况下,也由于扩散性高而使较多的液膜开裂剂从纤维表面向液膜内分散,在多个位置推开液膜,由此可发挥与第一实施方式的情形同样的作用。
再者,与液膜开裂剂相关的“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”、“水溶解度”及“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”与第一实施方式中的定义相同,且其测定方法也相同。
在本实施方式中,从更有效地发挥液膜开裂剂的上述作用的观点出发,上述“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”优选为17mN/m以下、更优选为13mN/m以下、进一步优选为10mN/m以下、更进一步优选为9mN/m以下、特别优选为1mN/m以下。关于下限值,与第一实施方式同样地并无特别限制,从不会溶解于液膜(表面张力为50mN/m的液体)的观点出发,使其大于0mN/m是较为实际的。
另外,关于“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”,从更有效地发挥液膜开裂剂的上述作用的观点出发,优选为9mN/m以上、更优选为10mN/m以上、进一步优选为15mN/m以上。其上限并无特别限制,从根据数学式(1)形成液膜的液体的表面张力成为上限的观点出发,实质上为50mN/m以下。
另外,液膜开裂剂的表面张力及水溶解度的更优选范围与第一实施方式相同。
第一实施方式的包含液膜开裂剂的无纺布及第二实施方式的包含液膜开裂剂的无纺布优选还含有磷酸酯型的阴离子表面活性剂。由此,纤维表面的亲水性提高、润湿性提高,由此,液膜与液膜开裂剂相接触的面积变大,而且,由于血液或尿具有源自生物体的具有磷酸基的表面活性物质,因此,通过并用具有磷酸基的表面活性剂,从而起因于活性剂的相溶性,此外与血液或尿所包含的磷脂的亲和性也良好,因此液膜开裂剂变得容易向液膜移动,进一步促进液膜的开裂。液膜开裂剂与磷酸酯型的阴离子表面活性剂的含有比例以质量比(液膜开裂剂:磷酸酯型的阴离子表面活性剂)计而优选为1∶1~19∶1、更优选为2∶1~15∶1、进一步优选为3∶1~10∶1。特别是,上述含有比例以质量比计优选为5∶1~19∶1、更优选为8∶1~16∶1、进一步优选为11∶1~13∶1。
作为磷酸酯型的阴离子表面活性剂,可无特别限制地使用。例如,作为其具体例,可举出:烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯、磷酸烷基酯等。其中,从在提高与液膜的亲和性的同时赋予无纺布的加工性的功能的观点出发,优选为磷酸烷基酯。
作为烷基醚磷酸酯,可无特别限制地使用各种烷基醚磷酸酯。例如可举出:聚氧亚烷基硬脂基醚磷酸酯、聚氧亚烷基肉豆蔻基醚磷酸酯、聚氧亚烷基月桂基醚磷酸酯、聚氧亚烷基棕榈基醚磷酸酯等具有饱和碳链的烷基醚磷酸酯;聚氧亚烷基油烯基醚磷酸酯、聚氧亚烷基棕榈酰基醚磷酸酯等具有不饱和碳链及在这些碳链上具有侧链的烷基醚磷酸酯。更优选碳链为16~18的单或二聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯的完全中和盐或部分中和盐。另外,作为聚氧亚烷基,可举出:聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基及将它们等的构成单体共聚而得的聚氧亚烷基等。再者,作为烷基醚磷酸酯的盐,可举出:钠、钾等碱金属、氨、各种胺类等。烷基醚磷酸酯可单独使用一种或混合两种以上使用。
作为磷酸烷基酯的具体例,可举出:磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕榈酯等具有饱和碳链的磷酸烷基酯;磷酸油烯基酯、磷酸棕榈酰酯等具有不饱和碳链及在这些碳链上具有侧链的磷酸烷基酯。更优选碳链为16~18的磷酸单烷基酯或磷酸二烷基酯的完全中和盐或部分中和盐。再者,作为磷酸烷基酯的盐,可举出:钠、钾等碱金属、氨、各种胺类等。磷酸烷基酯可单独使用一种或混合两种以上使用。
接下来,对第一实施方式及第二实施方式中的液膜开裂剂的具体例进行说明。它们因处于上述特定的数值范围而不溶解在水中或具有水难溶性的性质,发挥上述液膜开裂的作用。与此相对,现有的用作纤维处理剂的表面活性剂等为实用上溶解在水中来使用的、基本上为水溶性的表面活性剂,并非本发明的液膜开裂剂。
作为第一实施方式及第二实施方式中的液膜开裂剂,优选质均分子量为500以上的化合物。该质均分子量会对液膜开裂剂的粘度产生较大影响。液膜开裂剂通过将粘度保持得较高,从而在液体通过纤维间时不易流下,可保持无纺布中的液膜开裂效果的持续性。从设为充分地持续液膜开裂效果的粘度的观点出发,液膜开裂剂的质均分子量更优选为1000以上、进一步优选为1500以上、特别优选为2000以上。另一方面,从设为保持液膜开裂剂从配有液膜开裂剂的纤维向液膜的移动、即较大和微小的扩散性的粘度的观点出发,优选为50000以下、更优选为20000以下、进一步优选为10000以下。该质均分子量的测定使用凝胶渗透色谱仪(GPC)“CCPD”(商品名,东曹株式会社制造)进行测定。测定条件如下所述。另外,换算分子量的计算以聚苯乙烯进行。
分离柱:GMHHR-H+GMHHR-H(阳离子)
洗脱液:L Farmin DM20/CHCl3
溶剂流速:1.0ml/min
分离柱温度:40℃
另外,作为第一实施方式中的液膜开裂剂,优选为:如后所述,具有选自下述结构X、X-Y及Y-X-Y中的至少1种结构的化合物。
结构X表示将>C(A)-(C表示碳原子。另外,<、>及-表示键合键,以下相同。)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任一基本结构重复或组合2种以上而得的结构的硅氧烷链、或者其混合链。在结构X的末端具有氢原子、或者具有选自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3、或-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)中的至少1种基团。
上述的R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、卤素原子(例如优选为氟原子。)等各种取代基。A、B各自独立地表示羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基等包含氧原子、氮原子的取代基。在结构X内分别存在两个以上的R1、R2、A、B的情况下,它们彼此相同或不同。另外,连续的C(碳原子)、Si之间的键通常为单键,但也可以包含双键、三键,C、Si之间的键也可以包含醚基(-O-)、酰胺基(-CONRA-:RA为氢原子或一价基团)、酯基(-COO-)、羰基(-CO-)、碳酸酯基(-OCOO-)等连结基团。一个C及Si与其他的C或Si键合的数量为1个~4个,也可以存在长链的硅酮链(硅氧烷链)或混合链出现分支或具有放射状结构的情况。
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基。例如为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚胺基、酚基、聚氧亚烷基(氧亚烷基的碳数优选为1~4。例如,优选为聚氧亚乙(POE)基、聚氧亚丙(POP)基)、磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基(这些甜菜碱基是指自各甜菜碱化合物去除1个氢原子而成的甜菜碱残基)、季铵基等亲水基的单独一种、或者包含其组合的亲水基等。除了这些以外,也可举出在后述的M1中所列举的基团及官能团。再者,在Y为两个以上的情况下,其相互相同或不同。
在结构X-Y及Y-X-Y中,Y键合于X或X的末端基团。在Y键合于X的末端基团的情况下,X的末端基团例如将与Y的键合数相同数量的氢原子等去除而与Y键合。
在该结构中,自具体说明的基团中选择亲水基Y、A、B而能够满足上述的铺展系数、水溶解度、界面张力。如此,表现出目标的液膜开裂效果。
上述的液膜开裂剂优选结构X为硅氧烷结构的化合物。此外,关于液膜开裂剂,优选包含将下述式(1)~(11)所示的结构作为上述结构X、X-Y、Y-X-Y的具体例并任意组合而得的硅氧烷链的化合物。此外,从液膜开裂作用的观点出发,该化合物优选具有上述范围的质均分子量。
[化1]
在式(1)~(11)中,M1、L1、R21及R22表示以下的1价或多价(2价或2价以上)的基团。R23及R24表示以下的1价或多价(2价或2价以上)的基团、或者单键。
M1表示具有聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或将它们组合而得的聚氧亚烷基的基团;赤藓醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或者乙二醇基等具有两个以上羟基的亲水基(自赤藓醇等具有两个以上羟基的上述化合物去除1个氢原子而成的亲水基)、羟基、羧酸基、巯基、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基。)、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、磺酸基、季铵基、磺基甜菜碱基、羟基磺基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、咪唑鎓甜菜碱基、羰基甜菜碱基、环氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或将它们组合而得的官能团。再者,在M1为多价基团的情况下,M1表示自上述各基团或官能团进一步去除1个以上的氢原子而得的基团。
L1表示醚基、氨基(能够作为L1采用的氨基以>NRC(RC为氢原子或一价基团)表示。)、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基的键合基。
R21、R22、R23及R24各自独立地表示烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、氟烷基或芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或卤素原子(例如优选为氟原子。)。再者,在R22及R23为多价基团的情况下,表示自上述烃基进一步去除1个以上的氢原子或氟原子而得的多价烃基。
另外,在R22或R23与M1键合的情况下,关于能够作为R22或R23采用的基团,除了上述各基团、上述烃基或卤素原子之外,可举出能够作为R32采用的亚氨基。
关于液膜开裂剂,其中优选为如下化合物:其具有式(1)、(2)、(5)及(10)中任一者所示的结构作为X,且具有这些式以外的上述式中任一者所示的结构作为X的末端或包含X的末端与Y的基团。进一步优选为包含硅氧烷链的化合物,该硅氧烷链的X或者包含X的末端与Y的基团具有至少1个上述式(2)、(4)、(5)、(6)、(8)及(9)中任一者所示的结构。
作为上述化合物的具体例,可举出硅酮系表面活性剂的有机改性硅酮(聚硅氧烷)。例如,作为经反应性有机基团改性的有机改性硅酮,可举出:氨基改性、环氧改性、羧基改性、二醇改性、甲醇改性、(甲基)丙烯酸类改性、巯基改性、酚改性的物质。另外,作为经非反应性有机基团改性的有机改性硅酮,可举出:聚醚改性(包括聚氧亚烷基改性)、甲基苯乙烯基改性、长链烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级烷氧基改性、高级脂肪酸改性、氟改性的物质等。根据这些有机改性的种类,例如可通过适当变更硅酮链的分子量、改性率、改性基团的加成摩尔数等而获得起到上述液膜开裂作用的铺展系数。此处,“长链”是指碳数为12以上、优选为12~20的物质。另外,“高级”是指碳数为6以上、优选为6~20的物质。
其中,聚氧亚烷基改性硅酮、环氧改性硅酮、甲醇改性硅酮、二醇改性硅酮等作为改性硅酮的液膜开裂剂优选为具备在改性基团中具有至少一个氧原子的结构的改性硅酮,特别优选为聚氧亚烷基改性硅酮。聚氧亚烷基改性硅酮具有聚硅氧烷链,因此难以渗透至纤维的内部而容易残留在表面。另外,通过加成有亲水性的聚氧亚烷基链,从而与水的亲和性提高、界面张力低,因此容易在上述液膜表面上移动,故而优选。因此,容易在上述液膜表面上移动,因而优选。另外,即便实施压花等热熔融加工,聚氧亚烷基改性硅酮在该部分也容易残留在纤维的表面,液膜开裂作用不易降低。特别是,在液体容易积存的压花部分处充分体现出液膜开裂作用,故而优选。
作为聚氧亚烷基改性硅酮,可举出下述式[I]~[IV]所示的硅酮。此外,从液膜开裂作用的观点出发,该聚氧亚烷基改性硅酮优选具有上述范围的质均分子量。
[化2]
[化3]
[化4]
[化5]
式中,R31表示烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)。R32表示单键或亚烷基(优选碳数为1~20。例如优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基。),优选表示上述亚烷基。两个以上的R31、两个以上的R32各自彼此相同或不同。M11表示具有聚氧亚烷基的基团,优选为聚氧亚烷基。作为上述的聚氧亚烷基,可举出聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们的构成单体共聚而得的基团等。m、n各自独立地为1以上的整数。再者,这些重复单元的符号在各式(I)~(IV)中分别决定,未必表示相同的整数,也可以不同。
另外,聚氧亚烷基改性硅酮也可以具有聚氧亚乙基改性及聚氧亚丙基改性中任一者或两者的改性基团。另外,为了不溶于水且具有低界面张力,理想的是,在硅酮链的烷基R31上具有甲基。作为具有该改性基团、硅酮链的物质,并无特别限制,例如有日本特开2002-161474的段落[0006]及[0012]所记载的物质。更具体而言,可举出:聚氧亚乙基(POE)聚氧亚丙基(POP)改性硅酮、聚氧亚乙基(POE)改性硅酮、聚氧亚丙基(POP)改性硅酮等。作为POE改性硅酮,可举出:加成有3摩尔POE的POE(3)改性二甲基硅酮等。作为POP改性硅酮,可举出:加成有10摩尔、12摩尔或24摩尔POP的POP(10)改性二甲基硅酮、POP(12)改性二甲基硅酮、POP(24)改性二甲基硅酮等。
关于上述第一实施方式的铺展系数和水溶解度,在聚氧亚烷基改性硅酮的情况下,例如可通过聚氧亚烷基的加成摩尔数(形成聚氧亚烷基的氧亚烷基相对于聚氧亚烷基改性硅酮1摩尔的键合数)、下述改性率等而设为规定的范围。在该液膜开裂剂中,表面张力及界面张力也可同样地分别设为规定的范围。
从上述观点出发,该聚氧亚烷基的加成摩尔数优选为1以上。若小于1,则对于上述液膜开裂作用而言界面张力变高,由此铺展系数变小,因此液膜开裂效果变弱。从该观点出发,加成摩尔数更优选为3以上、进一步优选为5以上。另一方面,若加成摩尔数过多,则变得亲水而水溶解度变高。从该观点出发,加成摩尔数优选为30以下、更优选为20以下、进一步优选为10以下。
关于改性硅酮的改性率,若过低则会损害亲水性,因此优选为5%以上、更优选为10%以上、进一步优选为20%以上。另外,若过高则会溶解在水中,因此优选为95%以下、更优选为70%以下、进一步优选为40%以下。再者,上述改性硅酮的改性率是指:经改性的硅氧烷键合部的重复单元的个数相对于改性硅酮1分子中的硅氧烷键合部的重复单元的总个数的比例。例如,在上述式[I]及[IV]中为(n/m+n)×100%,在式[II]中为(2/m)×100%,在式[III]中为(1/m)×100%。
另外,关于上述的铺展系数及水溶解度,在聚氧亚烷基改性硅酮的情况下,除了上述方式以外,也可以分别通过以下方式而设为规定的范围:并用水可溶性的聚氧亚乙基与水不溶性的聚氧亚丙基及聚氧亚丁基作为改性基团;变更水不溶性的硅酮链的分子量;以及在聚氧亚烷基改性的基础上,导入氨基、环氧基、羧基、羟基、甲醇基等作为改性基;等等。
该可用作液膜开裂剂的聚亚烷基改性硅酮以相对于纤维质量的含有比率计(OilPer Unit)优选含有0.02质量%以上且5质量%以下。该聚亚烷基改性硅酮的含有比率(OPU)更优选为1质量%以下,进一步优选为0.4质量%以下。由此,无纺布的触感变得优选。另外,从充分地发挥出利用该聚亚烷基改性硅酮带来的液膜开裂效果的观点出发,上述含有比率(OPU)更优选为0.04质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上。
再者,此处提及的纤维质量是指包含含有部6及非含有部7的无纺布整体的纤维质量(以下说明的含有比率(OPU)也相同)。
作为第二实施方式中的液膜开裂剂,优选为:如后所述,具有选自下述结构Z、Z-Y及Y-Z-Y中的至少1种结构的化合物。
结构Z表示将>C(A)-(C:碳原子)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任一基本结构重复或组合2种以上而得的结构的烃链。在结构Z的末端具有氢原子、或者具有选自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3中的至少1种基团。
上述的R3、R4各自独立地表示氢原子、烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、氟烷基、芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或者氟原子等各种取代基。A、B各自独立地表示羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚胺基、酚基等包含氧原子、氮原子的取代基。在结构Z内各自存在两个以上的R3、R4、A、B的情况下,它们彼此相同或不同。另外,连续的C(碳原子)之间的键通常为单键,但也可以包含双键、三键,C之间的键也可以包含醚基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基等连结基团。一个C与其他的C键合的数量为1个~4个,也可以存在长链的烃链出现分支或具有放射状结构的情况。
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基。例如为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚胺基、酚基;或者,聚氧亚烷基(氧亚烷基的碳数优选为1~4。例如优选为聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们组合而成的聚氧亚烷基);或者,赤藓醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基、乙二醇基等具有两个以上羟基的亲水基;或者,磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、季铵基、咪唑鎓甜菜碱基、环氧基、甲醇基、甲基丙烯酰基等亲水基的单独一种;或者,包含其组合的亲水基等。再者,在Y为两个以上的情况下,其相互相同或不同。
在结构Z-Y及Y-Z-Y中,Y键合于Z或Z的末端基团。在Y键合于Z的末端基团的情况下,Z的末端基团例如将与Y的键合数相同数量的氢原子等去除而与Y键合。
在该结构中,自具体说明的基团中选择亲水基Y、A、B而能够满足上述的铺展系数、水溶解度、界面张力。如此,表现出目标的液膜开裂效果。
上述的液膜开裂剂优选为将下述式(12)~(25)所示的结构作为上述结构Z、Z-Y、Y-Z-Y的具体例并任意组合而得的化合物。此外,从液膜开裂作用的观点出发,该化合物优选具有上述范围的质均分子量。
[化6]
在式(12)~(25)中,M2、L2、R41、R42及R43表示以下的1价或多价的基团(2价或2价以上)。
M2表示具有聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或将它们组合而得的聚氧亚烷基的基团;赤藓醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基等具有两个以上羟基的亲水基、羟基、羧酸基、巯基、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基。)、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、磺酸基、季铵基、磺基甜菜碱基、羟基磺基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、咪唑鎓甜菜碱基、羰基甜菜碱基、环氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或者将它们组合而得的官能团。
L2表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、或者聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基或将它们组合而得的聚氧亚烷基等键合基。
R41、R42及R43各自独立地表示包含氢原子、烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、氟烷基、芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或卤素原子(例如优选为氟原子。)的各种取代基。
在R42为多价基团的情况下,R42表示自上述各取代基进一步去除1个以上的氢原子而得的基团。
再者,在各结构所记载的键合键之前,可以任意地连结其他的结构,也可以导入氢原子。
此外,作为上述化合物的具体例,可举出如下的化合物,但并不限定于此。
第一,可举出聚醚化合物、非离子表面活性剂。具体而言,可举出:式(V)中任一者所示的聚氧亚烷基烷基(POA)醚、式(VI)所示的质均分子量1000以上的聚氧亚烷基二醇、硬脂醇聚醚、山嵛醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚、PPG山嵛基醚等。作为聚氧亚烷基烷基醚,优选为加成有3摩尔以上且24摩尔以下、优选5摩尔POP的月桂醚等。作为聚醚化合物,优选为加成有17摩尔以上且180摩尔以下、优选约50摩尔聚丙二醇的质均分子量为1000~10000、优选为3000的聚丙二醇等。再者,上述质均分子量的测定可利用上述测定方法来进行。
该聚醚化合物、非离子表面活性剂以相对于纤维质量的含有比率计(Oil PerUnit)优选含有0.1质量%以上且5质量%以下。该聚醚化合物、非离子表面活性剂的含有比率(OPU)更优选为1质量%以下,进一步优选为0.4质量%以下。由此,无纺布的触感变得优选。另外,从充分发挥出利用该聚醚化合物、非离子表面活性剂带来的液膜开裂效果的观点出发,上述含有比率(OPU)更优选为0.15质量%以上,进一步优选为0.2质量%以上。
[化7]
[化8]
式中,L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们组合而得的聚氧亚烷基等键合基。R51表示包含氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或氟原子的各种取代基。另外,a、b、m及n各自独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示烷基(n=2m+1),CaHb表示亚烷基(a=2b)。再者,这些碳原子数及氢原子数在各式(V)及(VI)中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可以不同。以下,式(VII)~(XV)的m、m’、m”、n、n’及n”也相同。再者,-(CaHbO)m-的“m”为1以上的整数。该重复单元的值在各式(V)及(VI)中各自独立地决定,未必为相同的整数,也可以不同。
关于上述第二实施方式的铺展系数、表面张力及水溶解度,在聚醚化合物、非离子表面活性剂的情况下,例如可通过聚氧亚烷基的摩尔数等而分别设为规定的范围。从该观点出发,聚氧亚烷基的摩尔数优选为1以上且70以下。通过设为1以上,从而充分发挥出上述液膜开裂作用。从该观点出发,摩尔数更优选为5以上、进一步优选为7以上。另一方面,加成摩尔数优选为70以下、更优选为60以下、进一步优选为50以下。由此,分子链的缠绕适度地变弱,在液膜内的扩散性优异,因而优选。
另外,关于上述铺展系数、表面张力、界面张力及水溶解度,在聚醚化合物、非离子表面活性剂的情况下,可以分别通过以下方式而设为规定的范围:并用水溶性的聚氧亚乙基与水不溶性的聚氧亚丙基及聚氧亚丁基;变更烃链的链长;使用烃链上具有支链的物质;使用烃链上具有双键的物质;使用烃链上具有苯环、萘环的物质;或者将上述方式适当组合;等等。
第二,可举出碳原子数为5以上的烃化合物。从液体更容易在液膜表面铺展的观点出发,碳原子数优选为100以下、更优选为50以下。该烃化合物不包括聚有机硅氧烷,且不限于直链,也可以为支链,该链并不特定限于饱和、不饱和。另外,在其中间及末端也可以具有酯、醚等取代基。其中,优选单独使用在常温下为液体的物质。该烃化合物以相对于纤维质量的含有比率计(Oil Per Unit)优选含有0.1质量%以上且5质量%以下。该烃化合物的含有比率(OPU)优选为1质量%以下,更优选为0.99质量%以下,进一步优选为0.4质量%以下。由此,无纺布的触感变得优选。另外,从充分发挥出基于该烃化合物的含有比率带来的液膜开裂效果的观点出发,上述含有比率(OPU)更优选为0.15质量%以上,进一步优选为0.2质量%以上。
作为烃化合物,可举出:油或脂肪、例如天然油或天然脂肪。作为具体例,可举出:椰子仁油、山茶油、蓖麻油、椰子油、玉米油、橄榄油、葵花籽油、妥尔油、以及它们的混合物等。
另外,可举出:辛酸、癸酸、油酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、山嵛酸、以及它们的混合物等如式(VII)所示那样的脂肪酸。
[化9]
CmHn-COOH [VII]
式中,m及n各自独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
作为直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代的多元醇脂肪酸酯或者多元醇脂肪酸酯的混合物的例子,可举出:如式(VIII-I)或(VIII-II)所示那样的甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯,具体而言,可举出:甘油三辛酸酯、甘油三棕榈酸酯及它们的混合物等。再者,在甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯的混合物中,典型地包含若干的单酯、二酯及三酯。作为甘油脂肪酸酯的优选例子,可举出:甘油三辛酸酯、甘油三癸酸酯的混合物等。另外,从使界面张力降低、获得更高的铺展系数的观点出发,也可以使用以能够维持水不溶性的程度导入了聚氧亚烷基的多元醇脂肪酸酯。
[化10]
[化11]
式中,m、m’、m”、n、n’及n”各自独立地为1以上的整数。两个以上的m、两个以上的n各自彼此相同或不同。此处,CmHn、Cm’Hn’及Cm”Hn”各自表示上述各脂肪酸的烃基。
作为直链或支链、饱和或不饱和的脂肪酸与具有多个羟基的多元醇形成酯、且部分羟基未被酯化而残存的脂肪酸或脂肪酸混合物的例子,可举出:如式(IX)中任一者、式(X)中任一者或式(XI)中任一者所示那样的甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物。具体而言,可举出:乙二醇单肉豆蔻酸酯、乙二醇二肉豆蔻酸酯、乙二醇棕榈酸酯、乙二醇二棕榈酸酯、甘油二肉豆蔻酸酯、甘油二棕榈酸酯、甘油单油酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二月桂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、以及它们的混合物等。再者,包含甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等部分酯化物的混合物中,典型地包含若干被完全酯化的化合物。
[化12]
式中,m及n各自独立地为1以上的整数。两个以上的m、两个以上的n各自彼此相同或不同。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
[化13]
式中,R52表示碳原子数2以上且22以下的直链或支链、饱和或不饱和的烃基(烷基、烯基、炔基等)。具体而言,可举出2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、油烯基、亚油烯基等。
[化14]
式中,m及n各自独立地为1以上的整数。两个以上的m、两个以上的n各自彼此相同或不同。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
另外,可举出甾醇、植物甾醇及甾醇衍生物。作为具体例,可举出:具有式(XII)的甾醇结构的胆甾醇、谷甾醇、豆甾醇、麦角甾醇、以及它们的混合物等。
[化15]
作为醇的具体例,可举出:如式(XIII)所示那样的月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、山嵛醇、以及它们的混合物等。
[化16]
CmHn-OH [XIII]
式中,m及n各自独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示上述各醇的烃基。
作为脂肪酸酯的具体例,可举出:如式(XIV)所示那样的肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、己酸鲸蜡基乙酯、三(乙基己酸)甘油酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸胆甾醇酯、以及它们的混合物等。
[化17]
CmHn-COO-CmHn [XIV]
式中,m及n各自独立地为1以上的整数。此处,2个CmHn相同或不同。CmHn-COO-的CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烃基。
另外,作为蜡的具体例,可举出:如式(XV)所示那样的地蜡、石蜡、凡士林、矿物油、液态异构烷烃等。
[化18]
CmHn [XV]
式中,m及n各自独立地为1以上的整数。
关于上述第二实施方式的铺展系数、表面张力、水溶解度及界面张力,在上述碳原子数为5以上的烃化合物的情况下,例如可分别通过以下方式而设为规定的范围:以能够维持水不溶性的程度少量导入亲水性的聚氧亚乙基;导入虽为疏水性但可使界面张力降低的聚氧亚丙基、聚氧亚丁基;变更烃链的链长;使用在烃链上具有支链的物质;使用在烃链上具有双键的物质;使用在烃链上具有苯环、萘环的物质;等等。
在本发明的无纺布中,除了上述液膜开裂剂之外,也可以根据需要而含有其他成分。另外,第一实施方式的液膜开裂剂、第二实施方式的液膜开裂剂除了分别使用的形态以外,也可以组合两者的制剂而使用。关于这一点,对于第二实施方式的液膜开裂剂中的第一化合物和第二化合物而言也相同。
再者,在对本发明的无纺布中含有的液膜开裂剂、磷酸酯型的阴离子表面活性剂进行鉴定的情况下,可使用在上述液膜(表面张力为50mN/m的液体)的表面张力(γw)等的测定方法中说明的鉴定方法。
另外,在液膜开裂剂的成分为主链具有硅氧烷链的化合物或碳原子数为1以上且20以下的烃化合物的情况下,其相对于纤维质量的含有比率(OPU)基于通过上述分析方法而获得的物质质量,通过该液膜开裂剂的含量除以纤维的质量来求出。
关于本发明的无纺布,无论纤维的粗细、纤维间距离如何,液体透过性均较高。但是,本发明的无纺布特别是在使用细纤维的情况下有效。若为了制成肌肤触感比通常更柔软的无纺布而使用细纤维,则纤维间距离变小,纤维间的狭窄区域变多。例如,通常在一般使用的无纺布(纤度为2.4dtex)的情况下,纤维间距离为120μm,所形成的液膜面积率达到约2.6%左右。但是,若使纤度低于1.2dtex,则纤维间距离为85μm,液膜面积率为约7.8%而达到通常无纺布的3倍左右。相对于此,本发明的液膜开裂剂能够可靠地使多发的液膜开裂而减少液体残留。如后所述,液膜面积率为通过来自无纺布表面的图像解析而算出的液膜面积率,其与表面材料的最外表面的液体残留的状态密切相关。因此,若液膜面积率减少,则处于肌肤附近的液体被去除,排泄后的舒适性提高,从而成为排泄后的穿着感觉也良好的吸收性物品。另一方面,后述液体残留量表示无纺布整体所保持的液量。若液膜面积率变小,则即便不算是完全成比例,但液体残留也减少。另外,表面的白度以后述L值的形式表示。存在因表面的液膜破裂而导致液体残留量降低、L值的数值变高的倾向,在视觉上容易显白色。本发明的包含液膜开裂剂的无纺布即便使纤维变细也能够使液膜面积率及液体残留量降低、提高L值,因此能够以高水平兼顾干爽感、以及使纤维变细所带来的柔软的肌肤触感。另外,通过使用本发明的无纺布作为吸收性物品的表面材等构成构件,与肌肤接触的部分的干爽感高,且因视觉上的发白而使体液所致的脏污不易醒目,因此能够提供泄露的担心受到抑制且实现穿着感觉良好的舒适的吸收性物品。
在这样的包含液膜开裂剂的无纺布中,从提高肌肤触感的柔软度的观点出发,无纺布的纤维间距离优选为150μm以下、更优选为90μm以下。另外,从抑制因纤维间变得过度狭窄而损害通液性的观点出发,其下限优选为50μm以上、更优选为70μm以上。具体而言,优选为50μm以上且150μm以下,更优选为70μm以上且90μm以下。
这种情况下的上述纤维的纤度优选为3.3dtex以下、更优选为2.4dtex以下。另外,其下限优选为0.5dtex以上、更优选为1dtex以上。具体而言,优选为0.5dtex以上且3.3dtex以下、更优选为1dtex以上且2.4dtex以下。
(纤维间距离的测定方法)
关于纤维间距离,以下述方式对测定对象的无纺布的厚度进行测定,并代入下述数学式(2)而求出。
首先,将测定对象的无纺布切割成长度方向50mm×宽度方向50mm而制作该无纺布的切割片。在将测定对象的无纺布装入至生理用品、一次性尿布等吸收性物品中的情况等无法得到该尺寸的切割片的情况下,切割成能够得到的最大限度的尺寸而制作切割片。
在49Pa加压下对该切割片的厚度进行测定。测定环境为温度20±2℃、相对湿度65±5%,测定设备使用显微镜(株式会社KEYENCE制造,VHX-1000)。首先,得到上述无纺布剖面的放大照片。在放大照片中同时显示出尺寸已知者。使上述无纺布剖面的放大照片对照比例尺而测定无纺布的厚度。将以上的操作进行3次,将3次的平均值设为干燥状态的无纺布的厚度[mm]。再者,在层叠品的情况下,根据纤维直径辨别其边界,算出厚度。
接下来,构成测定对象的无纺布的纤维的纤维间距离通过以下所示的基于Wrotnowski假设的式子而求出。基于Wrotnowski假设的式子通常在求出构成无纺布的纤维的纤维间距离时使用。根据基于Wrotnowski假设的式子,纤维间距离A(μm)通过无纺布的厚度h(mm)、基重e(g/m2)、构成无纺布的纤维的纤维直径d(μm)、纤维密度ρ(g/cm3)利用以下的数学式(2)来求出。再者,在具有凹凸的情况下,使用凸部的无纺布厚度h(mm)作为代表值而算出。
纤维直径d(μm)使用扫描型电子显微镜(Seiko Instruments株式会社制造的DSC6200),对10根所切取的纤维的纤维剖面进行测定,将其平均值设为纤维直径。
纤维密度ρ(g/cm3)通过使用密度梯度管,依据JIS L1015化学纤维短纤维试验方法所记载的密度梯度管法的测定方法进行测定。
关于基重e(g/m2),将测定对象的无纺布切割为规定(0.12m×0.06m等)的尺寸,在测定质量后,利用“质量÷由规定尺寸求出的面积=基重(g/m2)”的式子算出,从而求出基重。
[数学式1]
纤维间距离
(构成纤维的纤度的测定方法)
在通过电子显微镜等测量纤维的剖面形状,测量纤维的剖面积(若为利用多种树脂形成的纤维,则为各树脂成分的剖面积)的同时,通过DSC(差示热分析装置)确定树脂的种类(在多种树脂的情况下,也大致确定成分比),计算比重并算出纤度。例如,若为仅由PET构成的短纤维,则首先观察剖面,算出其剖面积。之后,通过利用DSC进行测定,从而根据熔点、峰形状鉴定其由单成分的树脂构成,且其为PET芯。之后,使用PET树脂的密度与剖面积,算出纤维的质量,由此算出纤度。
作为构成本发明的无纺布的纤维,可没有特别限制地采用此种物品中通常使用的纤维。例如可举出:热熔合性芯鞘型复合纤维、热伸长性纤维、非热伸长性纤维、热收缩性纤维、非热收缩性纤维、立体卷缩纤维、潜在卷缩纤维、中空纤维等各种纤维。特别优选具有热塑性树脂。另外,非热伸长性纤维及非热收缩性纤维优选为热熔合性。芯鞘型的复合纤维可为同心的芯鞘型,也可为偏心的芯鞘型,也可为并列型,也可为异型形,但优选同心的芯鞘型。在该纤维及无纺布的制造中,液膜开裂剂、或者液膜开裂剂及磷酸酯型的阴离子表面活性剂在纤维中的含有可以在任意工序中进行。例如,可以在纤维的纺丝时通常使用的纤维用纺丝油剂中配合液膜开裂剂、液膜开裂剂及磷酸型阴离子表面活性剂的混合物并进行涂布;也可以在纤维的拉伸前后的纤维用上油剂中配合液膜开裂剂、液膜开裂剂及磷酸型阴离子表面活性剂的混合物并进行涂布。另外,也可以在无纺布的制造所通常使用的纤维处理剂中配合液膜开裂剂、磷酸酯型的阴离子表面活性剂并涂敷于纤维,还可以在无纺布化后进行涂敷。
本发明的无纺布包含液膜开裂剂、或者在其中进一步包含磷酸酯型的阴离子表面活性剂,因此应对各种纤维结构,对液体残留的抑制较为优异。因此,即便对无纺布施加大量液体,也始终确保纤维间的透液通路,液体透过性优异。由此,不会受到纤维间距离和液膜形成问题的限制,能够对无纺布赋予各种功能。例如,可以包含1层,也可以包含2层以上的多层。另外,无纺布的形状可以是平坦的,也可以将一面侧或两面侧设为凹凸,还可以对纤维的基重或密度施加各种变化。
在对具备凸部和凹部的具有凹凸形状的无纺布施加液膜开裂剂的情形时,也可以图1~3所示的图案、其他任意图案而含有液膜开裂剂。通常而言,若将表面不存在空隙的膜片材与表面存在空隙的无纺布片材的表面液体流动进行对比,则该片材的整体为亲水性时,无纺布片材作为片材整体表现出更亲水的性能,且液体流动较膜片材变短。另一方面,片材的整体为疏水性时,无纺布片材作为片材整体表现出更疏水的性能,且液体流动较膜片材变长。其基于Cassie-Baxter的理论(迁井薰著,“超拒水与超亲水-其结构与应用-”,米田出版,2009年初版,p38记载)。与平坦的无纺布相比,该倾向在凹凸形状的无纺布的情形时更显著地产生。因此,本发明在凹凸无纺布的情形时发挥出比平坦无纺布更显著的效果。在使具有凹凸形状的无纺布含有液膜开裂剂时,可以使凸部顶部含有液膜开裂剂而配置含有部,使凹部底部不含有液膜开裂剂而配置非含有部。此时,存在上述凸部的顶部具有上述含有部的图案、上述凹部的底部具有上述非含有部的图案、上述凸部与上述含有部一致且上述凹部与上述非含有部一致的图案等。由此,能够在容易与肌肤接触的凸部实现高水平的降液体残留,并且,即便为凹凸无纺布,也可提高表面的抗液体流动性。另外,对于该涂布图案而言,在借助柔版印刷方式等印刷方式将液膜开裂剂涂布在具有凹凸形状的无纺布的情形时,由于凸部与印刷辊接触,故而从制造方法的观点出发也优选。在凸部与含有部一致的情形时,图9~11所示的无纺布的含有部的图案与图3-1(B)相同或类似。同样地,图12~14所示的无纺布的含有部的图案与图1或图3-1(A)相同或类似,图16所示的无纺布的含有部的图案与图3-2(D)相同或类似。
进而,本发明的无纺布借助液膜开裂剂的作用而液体透过性优异,因此,针对与吸收体的组合而言,选项范围也扩大。另外,本发明的无纺布包含多层时的液膜开裂剂可以含有在所有层中,也可以含有在一部分层中。优选至少含有在直接接受液体一侧的层中。例如,在将本发明的无纺布作为吸收性物品的表面片材的情况下,优选至少在肌肤接触面侧的层中含有液膜开裂剂。
关于本发明的无纺布,优选液膜开裂剂偏重存在于至少一部分的纤维交织点附近或纤维熔合点附近。此处所说的液膜开裂剂的“偏重存在”是指:并非在构成无纺布的纤维的整个表面均等地附着有液膜开裂剂的状态,而是与各纤维的表面相比偏重附着在纤维交织点附近或纤维熔合点附近的状态。具体而言,可定义为:与纤维表面(交织点之间或熔合点之间的纤维表面)相比,交织点、熔合点附近的液膜开裂剂的浓度更高。此时,存在于纤维交织点附近或纤维熔合点附近的液膜开裂剂也可以按照如下方式附着:以纤维交织点或纤维熔合点为中心,部分地覆盖纤维间的空间。交织点、熔合点附近的液膜开裂剂的浓度越浓越好。该浓度根据所使用的液膜开裂剂的种类、所使用的纤维的种类、与其他制剂混合时的有效成分比例等而变化,因此无法一概而论,但从发挥上述液膜开裂作用的观点出发,可适当决定。
由于液膜开裂剂的偏重存在,因此更容易表现出液膜开裂作用。即,纤维交织点附近或纤维熔合点附近是特别容易产生液膜的部位,因此,通过使更多的液膜开裂剂存在于该部位,从而变得容易直接作用于液膜。
这样的液膜开裂剂的偏重存在优选以无纺布整体的纤维交织点附近或纤维熔合点附近的30%以上产生,更优选以40%以上产生,进一步优选以50%以上产生。无纺布中,纤维交织点或纤维熔合点彼此的距离较短时,纤维间的空间小而特别容易产生液膜。因此,若在纤维间的空间较小时的纤维交织点附近或纤维熔合点附近选择性地偏重存在有液膜开裂剂,则特别有效地表现出液膜开裂作用,故而优选。另外,在如上述那样的选择性地偏重存在的情况下,液膜开裂剂优选提高对较小的纤维间空间的覆盖率、且降低对较大的纤维间空间的覆盖率。由此,能够在保持无纺布的液体透过性的同时,有效地表现出在毛细管力大而容易产生液膜的部分的开裂作用,降低无纺布整体的液体残留的效果变高。此处,“较小的纤维间空间”是指:相对于采用上述(纤维间距离的测定方法)所求出的纤维间距离而具有1/2以下的纤维间距离的纤维间空间。
(液膜开裂剂的偏重存在状态的确认方法)
上述液膜开裂剂的偏重存在状态可通过以下的方法来确认。
首先,将无纺布切割成5mm×5mm,并使用碳带将其安装于试样台。将试样台以无蒸镀的状态放入扫描型电子显微镜(S4300SE/N,株式会社日立制作所制造)中,设为低真空或真空状态。由于使用环形反射电子检测器(附属品)进行检测,因而原子序数越大则越容易放出反射电子,因此,涂敷有包含较多与主要构成聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酯(PET)的碳原子、氢原子相比原子序数更大的氧原子、硅原子的液膜开裂剂的部分显白色,因此,可通过白度来确认偏重存在的状态。再者,关于其白度,原子序数越大或附着量越多,则白度越增加。
另外,在制造本发明的无纺布时,可采用此种物品通常所使用的方法。例如,作为纤维网的形成方法,可使用梳棉法、气流成网法、纺粘法等。作为纤维网的无纺布化方法,可采用水刺法、针剌法、化学粘合、点状的压花加工等通常使用的各种无纺布化方法。其中,从肌肤触感的观点出发,优选为热风无纺布、纺粘无纺布。此处所谓“热风无纺布”是指:经过将50℃以上的流体、例如气体或水蒸气向纤维网或无纺布进行吹送的工序(热风处理工序)而制造的无纺布。另外,“纺粘无纺布”是指利用纺粘法所制造的层叠无纺布。这意味着:不只包括仅通过本工序所制造的无纺布,也包括对通过其他方法所制作的无纺布附加本工序而制造的无纺布、或者在本工序后进行某种工序而制造的无纺布。另外,本发明的无纺布并不限定在仅由热风无纺布或纺粘无纺布构成,也包含将热风无纺布、纺粘无纺布与其他无纺布等纤维片材或膜材进行复合化而成的产物。
在本发明的无纺布的制造方法中,在如上所述般进行无纺布化后涂布液膜开裂剂的情形时,可列举:在包含液膜开裂剂的溶液中浸渍原料无纺布的方法。上述溶液例如可列举利用溶剂稀释液膜开裂剂而成的溶液等(以下,将该溶液也称为液膜开裂剂溶液)。作为进行稀释的溶剂,可列举乙醇等醇。另外,作为其他方法,可列举:对原料无纺布单独涂布液膜开裂剂、或者涂布包含上述液膜开裂剂的溶液的方法。再者,也可以在包含上述液膜开裂剂的溶液中混合磷酸酯型的阴离子表面活性剂。该情况下的液膜开裂剂与磷酸酯型的阴离子表面活性剂的含有比例优选如上所述。作为上述溶剂,可没有特别限制地使用能够使水溶解度极小的液膜开裂剂适度地溶解或分散在溶剂中并使其乳化以便容易涂敷于无纺布的溶剂。例如,作为使液膜开裂剂溶解的溶剂,可使用乙醇、甲醇、丙酮、己烷等有机溶剂,或者在制成乳化液的情况下,当然也可使用水作为溶剂或分散介质,作为使其乳化时所使用的乳化剂,可举出:包含磷酸烷基酯、脂肪酰胺、烷基甜菜碱、烷基磺基琥珀酸钠等的各种表面活性剂。再者,原料无纺布是指涂敷液膜开裂剂之前的无纺布,作为其制造方法,可无特别限制地使用如上所述的通常使用的制造方法。
作为对上述原料无纺布进行涂布的方法,可无特别限制地采用该无纺布的制造方法所使用的方法。例如可举出:基于喷雾的涂布、基于狭缝式涂布机的涂布、基于凹版方式、柔版方式、浸渍方式的涂布等。
从液膜开裂剂在上述纤维交织点附近或纤维熔合点附近的偏重存在化的观点出发,优选涂布于无纺布化后的原料无纺布,更优选不浸渍而是涂布于原料无纺布的方法。涂布的方法中,从使液膜开裂剂的偏重存在化更明显的观点出发,特别优选利用柔版方式的涂布方法。
另外,作为原料无纺布,可无特别限制地使用各种无纺布。特别是从保持液膜开裂剂的偏重存在化的观点出发,优选纤维交织点进行了热熔合或热压接,更优选使用通过上述热风处理或热压花将纤维彼此进行热压接而获得的无纺布。
在使液膜开裂剂附着于纤维时,优选以包含液膜开裂剂的纤维处理剂的形式使用。包含该液膜开裂剂的溶液也可以预先作为纤维处理剂而以另行单独的溶液的形式进行制作。此处说明的“纤维处理剂”是指:即,利用水和表面活性剂等,将水溶解度极小的油状的液膜开裂剂进行乳化等,从而制成容易对原料无纺布和/或纤维进行涂敷处理的状态而得的物质。在用于涂敷液膜开裂剂的纤维处理剂中,液膜开裂剂的含有比率相对于纤维处理剂的质量优选为50质量%以下。由此,纤维处理剂可制成使成为油状成分的液膜开裂剂在溶剂中稳定乳化的状态。从稳定乳化的观点出发,液膜开裂剂的含有比率相对于纤维处理剂的质量更优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下。另外,从涂敷后液膜开裂剂以适度的粘度在纤维上移动从而实现上述无纺布中的液膜开裂剂的偏重存在化的观点出发,优选设为上述的含有比率。从表现出充分的液膜开裂效果的观点出发,液膜开裂剂的含有比率相对于纤维处理剂的质量优选为5质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为25质量%以上。再者,含有液膜开裂剂的纤维处理剂也可以在不阻碍液膜开裂剂的作用的范围内含有其他的制剂。例如,也可以含有上述磷酸酯型的阴离子表面活性剂。该情况下的液膜开裂剂与磷酸酯型的阴离子表面活性剂的含有比例优选如上所述。此外,也可以含有在纤维加工时所使用的抗静电剂、耐摩擦剂、或者对无纺布赋予适度亲水性的亲水剂、赋予乳化稳定性的乳化剂等。
作为本发明的无纺布的优选实施方式,对具有凹凸形状的无纺布的具体例进行说明。
例如,可列举应用了热收缩性纤维的图9所示的无纺布(第一实施样态)。图9所示的无纺布10包含上表面1A(制成表面片材时的肌肤接触面)侧的上层11和下表面1B(制成表面片材时的非肌肤接触面)侧的下层12这两层。另外,自上表面1A在厚度方向上实施压花加工(挤压)而将2层接合(将实施了压花加工的部分称为压花凹部(凹状的接合部)13)。下层12是表现出热收缩性纤维的热收缩的层。上层11是包含非热收缩性纤维的层,非热收缩性纤维在凹状的接合部13处局部地被接合。非热收缩性纤维并不限于完全不会因加热而收缩的纤维,也包含以不会阻碍下层12的热收缩性纤维的热收缩的程度而进行收缩的纤维。作为该非热收缩性纤维,从基于热而制成无纺布的观点出发,优选为非热收缩性热熔合纤维。
该无纺布10例如可通过日本特开2002-187228号公报的段落[0032]~[0048]中记载的原材料和制造方法来进行制造。在该制造中,例如自上层侧11对上层11与下层12的层叠体实施压花加工等后,通过热处理使热收缩性纤维发生热收缩。此时,因该纤维的收缩而导致邻接的压花部分彼此被拉拽,相互的间隔缩小。通过该变形,上层11的纤维以压花凹部13为基点而向上表面1A侧隆起,形成凸部14。或者,在使表现出热收缩的下层12伸长的状态下层叠上层,实施上述的压花加工。之后,若解除下层12的伸长状态,则上层11侧向上表面1A侧隆起而形成凸部14。作为该压花加工,可通过热压花加工、超声波压花等通常使用的方法来进行。另外,关于两层的接合,也可以为使用了粘接剂的接合方法。
关于这样制造的无纺布10,在压花凹部(凹状的接合部)13处,上层11被挤压至下层侧12而进行接合。该压花凹部13在无纺布10的平面方向上呈散点状地形成,被压花凹部13包围的部分为上述上层11隆起而成的凸部14。凸部14是三维的立体形状,例如形成圆顶形状。利用上述那样的制造方法所形成的凸部14成为纤维比下层12更粗的状态。凸部14的内部可以如图9所示被纤维填满,也可以具有上层11与下层12分离而成的中空部。压花凹部13和凸部14的配置可以设为任意配置,例如也可设为格子配置。作为格子配置,可举出:将多条包含多个压花凹部13的列进行排列,且各列中的压花凹部13的间隔在相邻列彼此间错位半个间距的配置等。另外,关于压花凹部13的俯视形状,在点状的情况下,也可以设为圆形、椭圆形状、三角形状、方形状、其他多边形状,可适当的任意设定。另外,压花凹部13除了点状之外,也可以设为线状。
无纺布10在上表面1A侧具有具备凸部14和压花凹部13的凹凸面,因此向平面方向伸长时的形状恢复性、向厚度方向压缩时的压缩变形性优异。另外,通过如上所述的上层11的纤维的隆起而成为比较蓬松的无纺布。由此,与无纺布10接触的使用者可感觉到柔软舒适的肌肤触感。另外,将无纺布10作为以上表面10A为肌肤接触面、以下表面1B为非肌肤接触面的表面片材而装入的吸收性物品中,因具有凸部14和压花凹部13的凹凸而使肌肤接触面侧的透气性变得优异。
另外,关于无纺布10,通过上述液膜开裂剂的作用、或者液膜开裂剂与磷酸酯型的阴离子表面活性剂的协同作用,液体残留变少。由此,能够进一步提高利用凹凸面和压花的密实部分得到的液体透过性。
再者,无纺布10不限于上层11和下层12的2层结构,还可以进一步具有其他的层。例如,可以在上层11与下层12之间配置单层或多层,也可以在无纺布10的上表面10A侧、下表面10B侧配置单层或多层。该单层或多层可以为具有热收缩性纤维的层,也可以为具有非热收缩性纤维的层。
作为将本发明的无纺布制成凹凸形状而得的无纺布的其他具体例,将无纺布20、30、40、50、60、70(第二~第七实施样态)示于以下。
首先,第二实施样态的无纺布20如图10所示是具有中空部21的两层结构。任意层均包含热塑性纤维。在无纺布20中,具有将第一无纺布20A与第二无纺布20B局部热熔合而成的接合部22。在被接合部22包围的非接合部中,第一无纺布20A具有多个向离开第二无纺布20B的方向突出、且在内部具有中空部21的凸部23。接合部22是位于相邻的凸部23、23之间的凹部,与凸部23一起构成第一面1A的凹凸。该无纺布20可以通过通常使用的方法来形成。例如,在通过2个凹凸辊的啮合而对第一无纺布20A进行凹凸赋形后,贴合第二无纺布而得到无纺布20。从通过凹凸辊的啮合而对无纺布进行赋形的观点出发,第一无纺布20A及第二无纺布20B优选均包含非热伸长性且非热收缩性的热熔合纤维。
无纺布20例如作为使第一面1A朝向肌肤接触面侧的表面片材而层叠于吸收体上使用时,从第一面1A侧向第二面1B侧的液体透过性优异。具体而言,液体经由中空部21而透过。另外,穿戴者的体压会施加于凸部23,存在于凸部23处的液体直接向第二无纺布3移动。由此,第一面1A侧的液体残留较少。这样的作用通过上述液膜开裂剂的作用、或者液膜开裂剂与磷酸酯型的阴离子表面活性剂的协同作用而以更高的水平持续地得以发挥。即,即便在长时间使用、存在大量排泄的情况下,仍会通过液膜破裂来确保液体的透过路径,因此,可充分发挥出上述这样的液体透过性。
继而,第三实施样态的无纺布30如图11(A)及(B)所示具有包含热塑性纤维且两面设有凹凸形状的第一纤维层301。图11(A)表示仅由第一纤维层301构成的1层结构的无纺布30A。图11(B)表示具有第一纤维层301、及沿着第一纤维层301的第二面1B侧接合的第二纤维层302的2层结构的无纺布30B。以下,对各无纺布具体地进行说明。
图11(A)所示的无纺布30A(第一纤维层301)中,向第一面1A突出的第一突出部31与向第二面1B侧突出的第二突出部32在俯视无纺布30A时的交叉的不同方向上交替地连续配置。第一突出部31及第二突出部32具有在各自的相反面侧开放的内部空间,该部分形成该面中的凹部33、34。由此,第一面1A是第一突出部31与凹部34的凹凸形状。另外,第二面1B是第二突出部32与凹部33的凹凸形状。另外,无纺布30A具有将第一突出部31与第二突出部32相连接的壁部35。壁部35形成第一突出部31及第二突出部32各自的内部空间的壁面,且在平面方向具有环状结构。构成壁部35的纤维在环状结构的任一位置上沿着将第一突出部31与第二突出部32连结的方向具有纤维取向性。由此,壁部产生韧性。其结果为,无纺布30A具有适当的缓冲性,即便施加压力,恢复性也优异,可避免各内部空间的溃缩。另外,借助两面突出而对体压的分散性高,且也抑制接触面积,因此肌肤触感柔软且抗液体回流性优异。无纺布30A可将任一面设为肌肤接触面侧而用作吸收性物品的表面片材,可对吸收性物品赋予适当的缓冲性或柔软的肌肤触感、及优异的抗液体回流性。
图11(B)所示的无纺布30B是沿着上述第一纤维层301的第二面1B侧的凹凸配置第二纤维层302并接合而成的。该无纺布30B典型而言将第一面1A设为肌肤接触面而使用。在无纺布30B的第一面1A侧,上述第一纤维层301的第一突出部31与凹部34的凹凸形状扩展,配置有在第一突出部31与凹部32之间的环状结构的壁部35。因此,无纺布30B也具有上述第一纤维层301的纤维取向性,由此,壁部产生韧性而凹凸的恢复性优异。
除此以外,无纺布30B通过利用热风工序的热风处理而进行了纤维网的赋形、无纺布化及两层的接合,因此整体蓬松而单位面积重量低。特别是,两纤维层301及302的接合通过利用热风进行的纤维彼此的热熔合而进行了接合,因此在纤维层间的接合部分的纤维间形成间隙,即便在成为接合部的凹部32,通液速度也快。另外,在第一纤维层301的第一突出部31的顶部的第二面1B侧,具有第二纤维层302的纤维密度低于第一纤维层301及第二纤维层302的其他部分的纤维密度的部分36。通过该纤维密度低的部分36的存在,即便为低负荷,第一纤维层301的第一突出部31也容易凹陷,因此可提高无纺布30B的缓冲性。无纺布30B在用作吸收性物品的表面片材时,优选将第一面1A侧(即第一纤维层301侧)设为肌肤接触面侧。
在无纺布30(30A及30B)中,也通过上述液膜开裂剂的作用、或者液膜开裂剂及磷酸酯型的阴离子表面活性剂的协同作用而始终确保透液路径。由此,针对纤维直径、纤维密度的设计范围变广。
在制造该无纺布30(30A及30B)时,例如可采用对纤维网一面控制热风温度及风速一面进行多阶段的热风处理的热风加工。例如,无纺布30A(第一纤维层301)可使用日本特开2012-136790号的段落[0031]及[0032]所记载的制造方法。另外,作为对网进行凹凸赋形的支承体,优选使用具有实心的突起部与开口部的支承体。例如,可使用日本特开2012-149370号的图1及2所示的支承体、日本特开2012-149371号的图1及2所示的支承体。另外,无纺布30B(第一纤维层301及第二纤维层302的层叠无纺布)可通过在上述第一纤维层301的热风工序中层叠成为第二纤维层302的纤维网而进行制造。例如,可使用日本特开2013-124428号公报的段落[0042]~[0064]所记载的制造方法。从通过热风加工对无纺布30A及30B进行赋形的观点出发,第一纤维层301及第二纤维层302均优选为非热伸长性且非热收缩性的热熔合纤维。
继而,第四实施样态的无纺布40如图12所示,包含含有热塑性纤维的1层,且在第一面1A侧具有由半圆筒状的凸部41与沿着该凸部41的侧缘配置的凹部42交替配置多个而成的形状。在凹部42的下侧配置有包含无纺布纤维的凹部底部43。凹部底部43的纤维密度低于凸部41。该无纺布30中,也可以在凸部41上部分地层叠其它的纤维层45(参照图13)。若将无纺布40作为以第一面1A侧为肌肤接触面侧的表面片材而组入至吸收性物品,则凸部41所接收到的液体容易向凹部42移动,且在凹部43容易向第二面1B侧移动。由此,液体残留较少而抑制肌肤的粘腻感。
在无纺布40中,也通过上述液膜开裂剂、或者液膜开裂剂及磷酸酯型的阴离子表面活性剂的作用而始终确保透液路径。由此,针对纤维直径、纤维密度的设计范围变广。
此种无纺布40可通过针对纤维网的制成凹部42的部分吹送热风等流体使纤维移动而形成。由此,可使凹部底部43的纤维密度低于其周边。
继而,第五实施样态的无纺布50如图14所示,具有由沿着单向(Y方向)延伸的条带状的凸条部51与凹条部52交替配置而成的凹凸结构。另外,在该无纺布片材50的厚度方向上,可将上述凹凸结构分成顶部区域50A、底部区域50B、以及位于它们之间的侧部区域50C的3等分。
无纺布50具有多个构成纤维54彼此的交点的热熔合部55。若着眼于1根构成纤维54,则构成纤维54如图15所示,在相邻的熔合部55彼此之间具有被纤维直径小的2个小径部56夹持的大径部57。由此,无纺布50的柔软性提高而肌肤触感变得良好。另外,以纤维单位计与肌肤的接触面积减少而获得更良好的干爽感。另外,从柔软性的观点出发,自小径部56向该大径部57变化的变化点58优选处于相邻的熔合部55、55彼此的间隔T的靠近熔合部55的1/3的范围内(图15的T1及T3的范围)。再者,该小径部56与被其夹持的大径部57的组合也可以在间隔T内存在多个。此种构成纤维中的小径部56及大径部57的构成通过在形成凸条部51及凹条部52的刀槽拉伸加工时将纤维拉伸而形成。作为此时所使用的纤维,优选为拉伸度高的纤维。例如可列举:经由日本特开2010-168715号公报的段落[0033]所记载的处理工序而获得的、树脂的结晶状态因加热而变化从而使长度拉伸的热伸长性纤维等。
进而,从液体透过性的观点出发,无纺布50优选小径部的亲水度小于大径部的亲水度。该亲水度之差可通过使附着在纤维的纤维处理剂含有拉伸性成分(疏水成分)而形成。尤其优选含有拉伸性成分和亲水性成分。具体而言,若纤维通过上述的刀槽拉伸加工而拉伸,则拉伸性成分在拉伸而成的小径部35扩展而使其与大径部之间产生亲水度的差异。在大径部,不易扩展的亲水性成分滞留而使亲水度高于小径部。作为上述拉伸性成分,例如可列举玻璃化转变温度低且分子链具有柔软性的硅酮树脂,作为硅酮树脂,可优选地使用将Si-O-Si链设为主链的聚有机硅氧烷。
此外,从上述液体透过性的观点出发,无纺布50优选侧壁区域30C的纤维密度低于顶部区域30A、底部区域30B的纤维密度。
在无纺布50中,也通过上述的液膜开裂剂、或者液膜开裂剂及磷酸酯型的阴离子表面活性剂的作用而始终确保透液路径。由此,针对纤维直径、纤维密度的设计范围变广。
无纺布50可单独使用,也可以与平坦的纤维层接合而制成层叠无纺布,还可以层叠于存在凹凸的纤维层而制成沿着该凹凸进行一体化的层叠无纺布。例如,可以层叠在第二实施样态(图10)的无纺布20中的第二无纺布上,也可以层叠在第三实施样态(图11(A))的无纺布30A、第四实施样态(图12或图13)的无纺布40。
继而,第六实施样态的无纺布60具有包含热伸长性纤维的凹凸形状。如图16所示,第一面1A侧为凹凸形状。另一方面,第二面1B侧或平坦、或者与第一面1A侧相比凹凸程度极小。具体而言,第一面1A侧的凹凸形状具有多个凸部61和包围其的线状的凹部62。凹部62具有无纺布60的构成纤维被压接或粘接而成的压接粘接部,且热伸长性纤维为未伸长的状态。凸部62是热伸长性纤维进行热伸长而向第一面1A侧隆起的部分。因此,凸部62成为纤维密度低于凹部62且蓬松的部分。另外,线状的凹部62配置为格子状,被格子划分的各区域中散布配置有凸部61。由此,无纺布60与穿戴者肌肤的接触面积得到抑制,从而有效地防止闷热、皮肤炎症。另外,与肌肤接触的凸部61因热伸长性纤维的热伸长而蓬松,实现柔软的肌肤触感。再者,无纺布60可以为单层结构,也可以为2层以上的多层结构。例如,在为2层结构的情况下,第二面1B侧的层优选不包含热伸长性纤维、或者与具有凹凸形状的第一面1A侧的层相比热伸长性纤维的含量较少。另外,两层优选在凹部62的压接粘接部进行了接合。
在无纺布60中,也通过上述的液膜开裂剂、或者液膜开裂剂及磷酸酯型的阴离子表面活性剂的作用而始终确保透液路径。由此,针对纤维直径、纤维密度的设计范围变广。
这样的无纺布60可以通过以下的方法来制造。首先,针对纤维网,通过热压花加工而形成线状的凹部62。此时,在凹部62,热伸长性纤维被压接或熔合而在未热伸长的状态下被固定。接下来,通过热风加工,凹部61以外的部分所存在的热伸长性纤维伸长而形成凸部61,成为无纺布60。另外,作为无纺布60的构成纤维,可以为上述热伸长性纤维与非热伸长性的热熔合性纤维的混绵。作为这些构成纤维,例如可以使用日本特开2005-350836号公报的段落[0013]、[0037]~[0040]中记载的纤维、日本特开2011-1277258号公报的段落[0012]、[0024]~[0046]中记载的纤维等。
继而,第七实施样态的无纺布70如图17所示,是包含含有热塑性纤维的上层71和下层72的层叠无纺布。在上层71交替配置有凸状部73和凹状部74,且凹状部74开孔。凹状部74的纤维密度低于凸状部73的纤维密度。交替重复配置有凸状部73和凹状部74的区域可以存在于上层71的一部分中,也可以存在于整体。在交替反复配置有凸状部73和凹状部74的区域存在于上层的一部分的情形时,该区域优选存在于使用无纺布70作为吸收性物品的表面片材时成为受液区域(排泄部对应区域)的部分。另一方面,下层72实质上纤维密度均一。下层72至少对应于上层71的交替反复配置有凸状部73和凹状部74的区域而层叠。由此,无纺布70因凸状部73的纤维密度高而具有蓬松的缓冲性,若用作吸收性物品的表面片材,则变得难以产生液体回流。另外,无纺布70由于凹状部74的纤维密度低并处在开孔状态,故而液体透过性、尤其是对高粘性液体的透过性优异。
在无纺布70中,也通过上述的液膜开裂剂、或者液膜开裂剂及磷酸酯型的阴离子表面活性剂的作用而始终确保透液路径。由此,针对纤维直径、纤维密度的设计范围变广。
此种无纺布70例如可通过日本特开平4-24263号公报的第6页左下栏12行~第8页右上栏19行所记载的方法进行制造。
本发明的液膜开裂剂和包含该液膜开裂剂的无纺布可灵活利用其柔软的肌肤触感和液体残留的减少而应用于各种领域。例如,可适于用作生理用卫生巾、卫生护垫、一次性尿布、失禁垫等用于吸收从身体排出的液体的吸收性物品中的表面片材、第二片材(配置于表面片材与吸收体之间的片材)、吸收体、包含吸收体的覆盖片材、防漏片材、或者人用擦拭片材、肌肤护理用片材、以及物品用擦拭物(wiper)等。在使用本发明的无纺布作为吸收性物品的表面片材、第二片材的情况下,优选使用该无纺布的第一层侧作为肌肤相向面侧。再者,本发明的液膜开裂剂只要起到使液膜开裂的作用,则并不限定于无纺布,可以应用于织布等各种纤维材料。
关于本发明的无纺布的制造中使用的纤维网的基重,根据目标无纺布的具体用途而选择适当的范围。最终所得的无纺布的基重优选为10g/m2以上且100g/m2以下,特别优选为15g/m2以上且80g/m2以下。
典型而言,用于吸收从身体排出的液体的吸收性物品具备表面片材、背面片材、以及夹持配置在两片材之间的液体保持性的吸收体。作为将本发明的无纺布用作表面片材时的吸收体及背面片材,可没有特别限制地使用该技术领域中通常使用的材料。例如,作为吸收体,可使用将由纸浆纤维等纤维材料形成的纤维集合体或其中保持有吸收性聚合物的物质用棉纸、无纺布等覆盖片材覆盖而成的吸收体。作为背面片材,可使用热塑性树脂的膜、该膜与无纺布的层压体等不透液性或疏水性的片材。背面片材可以具有水蒸气透过性。吸收性物品还可以具备与该吸收性物品的具体用途相符的各种构件。这样的构件对于本领域技术人员而言是公知的。例如,在将吸收性物品用于一次性尿布、生理用卫生巾的情况下,可以在表面片材上的左右两侧部配置一对或两对以上的立体护围。
关于上述的实施方式,本发明进而公开以下的无纺布及吸收性物品。
<1>
一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含液膜开裂剂的含有部及不含上述液膜开裂剂的非含有部,并且,对配置有上述含有部及上述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,该正方形的区域中具有1个以上的上述含有部与上述非含有部的界面。
<2>
根据上述<1>所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上。
<3>
一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含下述化合物C1的含有部及不含下述化合物C1的非含有部,并且,对配置有上述含有部及上述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,在该正方形的区域中具有1个以上的上述含有部与上述非含有部的界面。
[化合物C1]
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上的化合物。
<4>
根据上述<2>或<3>所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C1的铺展系数更优选为20mN/m以上,进一步优选为25mN/m以上,特别优选为30mN/m以上。
<5>
根据上述<2>至<4>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C1对表面张力为50mN/m的液体的界面张力优选为20mN/m以下,更优选为17mN/m以下,进一步优选为13mN/m以下,更进一步优选为10mN/m以下,特别优选为9mN/m以下,尤其优选为1mN/m以下,且大于0mN/m。
<6>
根据上述<1>至<5>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C1包含具有选自由下述的结构X、X-Y、及Y-X-Y组成的组中的至少1种结构的化合物。
结构X表示将>C(A)-(C表示碳原子。另外,<、>及-表示结合键。以下相同)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任意基本结构进行重复或者组合2种以上而成的结构的硅氧烷链或其混合链。在结构X的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3或-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)组成的组中的至少1种基团。
上述的R1、R2分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基或卤素原子。A、B分别独立地表示包含氧原子或氮原子的取代基。在结构X内各自存在多个R1、R2、A、B的情形时,它们相互相同或不同。
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基团。Y为多个的情形时,相互相同或不同。
<7>
根据<1>至<6>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C1包含硅酮系表面活性剂的有机改性硅酮,作为该有机改性硅酮,包含选自由氨基改性硅酮、环氧改性硅酮、羧基改性硅酮、二醇改性硅酮、甲醇改性硅酮、(甲基)丙烯酸类改性硅酮、巯基改性硅酮、酚改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯乙烯基改性硅酮、长链烷基改性硅酮、高级脂肪酸酯改性硅酮、高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮及氟改性硅酮组成的组中的至少1种。
<8>
根据上述<1>至<7>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C1包含聚氧亚烷基改性硅酮,且该聚氧亚烷基改性硅酮为选自由下述式[I]~[IV]所表示的化合物组成的组中的至少1种。
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
式中,R31表示烷基(优选为碳数1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)。R32表示单键或亚烷基(优选为碳数1~20。例如优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基),优选为表示上述亚烷基。多个R31、多个R32各自相互相同或不同。M11表示具有聚氧亚烷基的基团,优选为聚氧亚烷基。作为上述的聚氧亚烷基,可列举:聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将这些构成单体共聚而成的基团等。m、n分别独立地为1以上的整数。再者,这些重复单元的符号在各式[I]~[IV]中分别决定,未必表示相同整数,也可不同。
<9>
根据上述<1>所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
<10>
一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含下述化合物C2的含有部及不含下述化合物C2的非含有部,并且,对配置有上述含有部及上述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,在该正方形的区域中具有1个以上的上述含有部与上述非含有部的界面。
[化合物C2]
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物。
<11>
根据上述<9>或<10>所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C2对表面张力为50mN/m的液体的界面张力优选为17mN/m以下,更优选为13mN/m以下,进一步优选为10mN/m以下,特别优选为9mN/m以下,尤其优选为1mN/m以下,且大于0mN/m。
<12>
根据上述<9>至<11>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C2对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数优选为9mN/m以上,更优选为10mN/m以上,进一步优选为15mN/m以上,且为50mN/m以下。
<13>
根据上述<1>及<9>至<12>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C2包含具有选自由下述的结构Z、Z-Y及Y-Z-Y组成的组中的至少1种结构的化合物。
结构Z表示将>C(A)-(C:碳原子)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任意基本结构进行重复或者组合2种以上而成的结构的烃链。在结构Z的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3组成的组中的至少1种基团。
上述的R3、R4分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基或将它们组合而成的烃基、或者氟原子。A、B分别独立地表示包含氧原子或氮原子的取代基。在结构Z内各自存在多个R3、R4、A、B的情形时,它们相互相同或不同。
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基团。Y为多个的情形时相互相同或不同。
<14>
根据上述<1>及<9>至<13>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C2包含选自由下述式[V]的任一者所表示的聚氧亚烷基烷基(POA)醚、以及下述式[VI]所表示的质均分子量1000以上的聚氧亚烷基二醇、硬脂醇聚醚、山嵛醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚及PPG山嵛基醚组成的组中的至少1种化合物。
[化23]
[化24]
式中,L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们组合而成的聚氧亚烷基等键合基。R51表示包含氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基或将它们组合而成的烃基、或者氟原子的各种取代基。另外,a、b、m及n分别独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示烷基(n=2m+1),CaHb表示亚烷基(a=2b)。再者,这些碳原子数及氢原子数在各式[V]及[VI]中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可不同。再者,-(CaHbO)m-的“m”是1以上的整数。该重复单元的值在各式[V]及[VI]中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可不同。
<15>
根据<1>及<9>至<13>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂或上述化合物C2包含选自由下述式[VII]所表示的脂肪酸、下述式[VIII-I]或[VIII-II]所表示的甘油脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯、下述式[IX]的任一者、下述式[X]的任一者或下述式[XI]的任一者所表示的甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物、具有下述式[XII]的甾醇结构的化合物、下述式[XIII]所表示的醇、下述式[XIV]所表示的脂肪酸酯、以及下述式[XV]所表示的蜡组成的组中的至少1种。
[化25]
CmHn-COOH [VII]
式[VII]中,m及n分别独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
[化26]
[化27]
式[VIII-I]及[VIII-II]中,m、m′、m″、n、n′及n″分别独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或不同。此处,CmHn、Cm′Hn′及Cm″Hn″分别表示上述各脂肪酸的烃基。
[化28]
式[IX]中,m及n分别独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或不同。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
[化29]
式[X]中,R52表示碳原子数为2以上且22以下的直链或支链、饱和或不饱和的烃基(烷基、烯基、炔基等)。具体而言,可列举:2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、油烯基、亚油烯基等。
[化30]
式[XI]中,m及n分别独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或不同。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
[化31]
[化32]
CmHn-OH [XIII]
式[XIII]中,m及n分别独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示上述各醇的烃基。
[化33]
CmHn-COO-CmHn [XIV]
式[XIV]中,m及n分别独立地为1以上的整数。此处,2个CmHn相同或不同。CmHn-COO-的CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烃基。
[化34]
CmHn [XV]
式[XV]中,m及n分别独立地为1以上的整数。
<16>
根据上述<1>至<15>中任一项所述的无纺布,其中,上述正方形的区域配置在将要成为受液部的位置。
<17>
根据上述<16>所述的无纺布,其中,在将上述无纺布作为纸尿布或日用卫生巾的表面片材应用的情形时,上述受液部是上述纸尿布或日用卫生巾的长度方向及宽度方向的中央部分,在将上述无纺布作为夜用卫生巾的表面片材应用的情形时,上述受液部是将该夜用卫生巾在长度方向上分割成4个区域的情形时的从前端数第2个区域中的长度方向及宽度方向的中央部分。
<18>
根据上述<1>至<17>中任一项所述的无纺布,其中,在上述正方形的区域中存在多个上述界面。
<19>
根据上述<1>至<18>中任一项所述的无纺布,其中,在上述正方形的区域中,上述含有部相对于上述非含有部的面积比大于1。
<20>
根据上述<16>至<19>中任一项所述的无纺布,其中,自上述受液部起在无纺布的长度方向的任意位置上配置有至少一个上述含有部相对于上述非含有部的面积比大于1的正方形。
<21>
根据上述<19>或<20>所述的无纺布,其中,上述面积比、即含有部的面积/非含有部的面积超过1且为16以下,优选为1.3以上,更优选为1.5以上,另外,优选为10以下,更优选为3以下。
<22>
根据上述<19>或<20>所述的无纺布,其中,上述面积比、即含有部的面积/非含有部的面积为1.5以上且3以下。
<23>
根据上述<1>至<22>中任一项所述的无纺布,其中,在无纺布表面周期性地配置有上述含有部与上述非含有部。
<24>
根据上述<1>至<23>中任一项所述的无纺布,其中,上述含有部及非含有部均在长度方向上带状地延伸,且该带状的含有部及非含有部在宽度方向上交替地配置。
<25>
根据上述<1>至<23>中任一项所述的无纺布,其中,上述含有部具有圆形,且该含有部沿着长度方向及宽度方向这两个方向相互隔开地在多个方向上分散配置有多个。
<26>
根据上述<1>至<23>中任一项所述的无纺布,其中,上述含有部包含几何学形状的多条线,将该含有部的间隙作为上述非含有部。
<27>
根据上述<1>至<23>中任一项所述的无纺布,其中,上述非含有部包含几何学形状的多条线,将该非含有部的间隙作为上述含有部。
<28>
根据上述<1>至<27>中任一项所述的无纺布,其中,相邻的上述含有部与上述非含有部的宽度之和为2500μm以下。
<29>
根据上述<28>所述的无纺布,其中,相邻的上述含有部与上述非含有部的宽度之和为100μm以上且2500μm以下,优选为2000μm以下,更优选为1500μm以下,另外,优选为500μm以上,更优选为1000μm以上。
<30>
根据上述<28>所述的无纺布,其中,相邻的上述含有部与上述非含有部的宽度之和为1000μm以上且1500μm以下。
<31>
根据上述<1>至<30>中任一项所述的无纺布,其中,上述含有部的构成纤维的接触角大于上述非含有部的构成纤维的接触角。
<32>
根据上述<31>所述的无纺布,其中,上述含有部的构成纤维的接触角与上述非含有部的构成纤维的接触角之差为5度以上且70度以下,优选为10度以上,更优选为20度以上,另外,优选为50度以下,更优选为30度以下。
<33>
根据上述<31>所述的无纺布,其中,上述含有部的构成纤维的接触角与上述非含有部的构成纤维的接触角之差为20度以上且30度以下。
<34>
根据上述<31>至<33>中任一项所述的无纺布,其中,上述非含有部的构成纤维的接触角优选为90度以下,更优选为80度以下,进一步优选为70度以下。
<35>
根据上述<31>至<34>中任一项所述的无纺布,其中,上述含有部的构成纤维的接触角优选为110度以下,更优选为90度以下,进一步优选为80度以下。
<36>
根据上述<1>至<35>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂、上述化合物C1或上述化合物C2的水溶解度为0g以上且0.025g以下。
<37>
根据上述<1>至<36>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂、上述化合物C1或上述化合物C2的表面张力优选为32mN/m以下,更优选为30mN/m以下,进一步优选为25mN/m以下,特别优选为22mN/m以下,且优选为1mN/m以上。
<38>
根据上述<1>至<37>中任一项所述的无纺布,其中,上述无纺布为具有凸部与凹部的凹凸形状。
<39>
根据上述<38>所述的无纺布,其中,上述凸部的顶部具有上述含有部。
<40>
根据上述<38>或<39>所述的无纺布,其中,上述凹部的底部具有上述非含有部。
<41>
根据上述<38>所述的无纺布,其中,上述凸部与上述含有部一致,上述凹部与上述非含有部一致。
<42>
根据上述<1>至<41>中任一项所述的无纺布,其中,上述液膜开裂剂、上述化合物C1或上述化合物C2偏重存在于至少一部分的纤维交织点附近或纤维熔合点附近。
<43>
一种吸收性物品,其使用上述<1>至<42>中任一项所述的无纺布作为表面片材。
<44>
根据上述<43>所述的吸收性物品,其中,上述吸收性物品为生理用卫生巾。
实施例
以下,基于实施例进一步详细说明本发明,但本发明并不被其限定性地解释。再者,本实施例中,“份”及“%”只要没有特别说明则均为质量基准。另外,铺展系数、界面张力、表面张力及水溶解度如上所述在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中进行测定。下述实施例中的液膜开裂剂的表面张力、水溶解度及界面张力通过上述测定方法而测得。再者,下述表中的“-”是指未使用项目名所示的制剂、不具有符合项目的值等。另外,“←”是指与左侧相邻的记载内容相同。
(实施例1)
通过上述方法制作图9所示的凹凸形状的原料无纺布。上层(第一面1A侧的层)使用纤度1.2dtex的非热收缩性热熔合纤维,下层(第二面1 B侧的层)使用纤度2.3dtex的热收缩性纤维。此时的上层的纤维间距离为80μm,下层的纤维间距离为60μm。另外,该无纺布的基重为74g/m2。
对于上述原料无纺布的凹凸结构的面,通过柔版印刷方式将聚氧亚乙基(POE)改性二甲基硅酮(信越化学工业公司制造KF-6015)、即结构X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y包含含有-(C2H4O)-的POE链、POE链的末端基为甲基(CH3)、改性率为20%、聚氧亚乙基加成摩尔数为3、且质均分子量为4000的液膜开裂剂进行图案涂布。由此,制作含有部与非含有部呈现图1所示的条纹状图案配置的无纺布试样S1。作为该液膜开裂剂的聚氧亚乙基(POE)改性二甲基硅酮相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表1所示。
上述液膜开裂剂的表面张力为21.0mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,上述液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为28.8mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为0.2mN/m。这些数值通过上述的测定方法而测得。此时,“表面张力为50mN/m的液体”使用如下制备而得的溶液:利用微量移液管(ACURA825,Socorex Isba SA公司制造)在100g去离子水中添加作为非离子系表面活性物质的聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯(花王公司制造,商品名RHEODOL SUPER TW-L120)3.75μL,将表面张力调整至50±1mN/m而得的溶液。另外,水溶解度通过每次添加0.0001g的制剂而测得。其结果,观察到连0.0001g都未溶解时设为“小于0.0001g”,观察到溶解0.0001g但未溶解0.0002g时设为“0.0001g”。关于其以外的数值,也通过相同的方法而测得。
(实施例2)
将液膜开裂剂相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表1般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例2的无纺布试样S2。
(实施例3)
将液膜开裂剂相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表1般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例3的无纺布试样S3。
(实施例4)
将液膜开裂剂相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表1般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例4的无纺布试样S4。
(实施例5)
将液膜开裂剂相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表1般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例5的无纺布试样S5。
(实施例6)
将含有部与非含有部设为使图3-1(B)所示的点旋转90度的图案配置,且将液膜开裂剂相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表1般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例6的无纺布试样S6。
(实施例7)
作为液膜开裂剂,使用环氧改性二甲基硅酮(信越化学工业公司制造,KF-101),其结构X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y包含含有-(RC2H3O)-的环氧基,且改性率为32%、质均分子量为35800,使该液膜开裂剂溶解在溶质乙醇中,以液膜开裂剂的有效成分为3.0质量%的形式制作液膜开裂剂的涂布液。
使用上述液膜开裂剂的涂布液,且将液膜开裂剂相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表2般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例7的无纺布试样S7。
上述液膜开裂剂的表面张力为21.0mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,上述液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为26.0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为3.0mN/m。这些数值通过与实施例1相同的方法而测得。
(实施例8)
作为液膜开裂剂,使用三辛酸/癸酸甘油酯(花王公司制造COCONAD MT),其结构Z-Y中的Z为*-O-CH(CH2O-*)2(*表示键合部),Y包含C8H15O-或C10H19O-的烃链,脂肪酸组成包含辛酸82%、癸酸18%,且质均分子量为550,使该液膜开裂剂溶解在溶质乙醇中,以液膜开裂剂的有效成分为3.O质量%的形式制作液膜开裂剂的涂布液。
使用上述液膜开裂剂的涂布液,且将液膜开裂剂相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表2般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例8的无纺布试样S8。
上述液膜开裂剂的表面张力为28.9mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,上述液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为8.8mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为12.3mN/m。这些数值通过与实施例1相同的方法而测得。
(实施例9)
作为液膜开裂剂,使用液态异构烷烃(Luvitol Lite,BASF Japan公司制造),其质均分子量为450,使该液膜开裂剂溶解在溶质己烷中,以液膜开裂剂的有效成分为3.0质量%的形式制作液膜开裂剂的涂布液。
使用上述液膜开裂剂的涂布液,且将液膜开裂剂相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表2般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例9的无纺布试样S9。
上述液膜开裂剂的表面张力为27.0mN/m,水溶解度小于0.0001g。另外,上述液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为14.5mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为8.5mN/m。这些数值通过与实施例1相同的方法而测得。
(实施例10~12)
将液膜开裂剂相对于无纺布整体的纤维质量的含有比率(OPU)、单边为5mm的正方形区域中的界面的数量、面积之比、含有部及非含有部的宽度、宽度之和如表2般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例10~12的无纺布试样S10~S12。
(比较例1)
将实施例1中所使用的涂布液膜开裂剂前的原料无纺布直接作为比较例1的无纺布试样C1而进行准备。
(比较例2)
将实施例1中所使用的液膜开裂剂涂布至原料无纺布的整面,除此以外,以与实施例1相同的方式制作比较例2的无纺布试样C2。
(表面片材(无纺布试样)的液体残留量)
作为吸收性物品的一例,制作评价用生理用卫生巾,其是通过自生理用卫生巾(花王公司制造:Laurier F透气棉柔30cm,2014年制造)去除表面片材,代替其而层叠无纺布试样(以下称为无纺布试样),并将其周围进行固定而获得的。
在各评价用生理用卫生巾的表面上重叠具有内径1cm的透过孔的亚克力板,向该卫生巾施加100Pa的固定负荷。在该负荷下,使相当于经血的模拟血液(将株式会社日本BIOTEST研究所制造的马脱纤维血液调整至8.0cP而得到的产物)6.0g自该亚克力板的透过孔流入。再者,所使用的马脱纤维血液利用东机产业公司的TVB10形粘度计在30rpm的条件下进行调整。马脱纤维血液若进行放置,则粘度高的部分(红血球等)沉淀,粘度低的部分(血浆)作为上清液残留。以该部分的混合比率成为8.0cP的方式进行调整。在自流入合计6.0g的模拟血液起60秒钟后,取下亚克力板。继而,对无纺布试样的重量(W2)进行测定,算出其与事先测得的流入模拟血液前的无纺布试样的重量(W1)之差(W2-W1)。将以上的操作进行3次,将3次的平均值设为液体残留量(mg)。液体残留量是穿着者的肌肤湿润至何种程度的指标,液体残留量越少,则结果越良好。再者,粘度的单位cP(厘泊)通过1cP=1×10- 3Pa·s进行换算。
(无纺布表面的液体流动长度)
试验装置使用了具有试验样品的载置面相对于水平面倾斜45°的载置部的装置。将以各试样作为表面片材的评价用生理用卫生巾以表面片材朝向上方的方式载置在上述载置部上。评价用生理用卫生巾利用与上述表面片材(无纺布试样)的液体残留量的测定相同的方法制作。将模拟血液(将株式会社日本BIOTEST研究所制造的马脱纤维血液调整至8.0cP而得到的产物)0.5g以0.1g/秒钟的速度滴下至各评价用生理用卫生巾的表面上。测定最初着液于无纺布的地点至试验液被吸进无纺布内部而不再流动的地点为止的距离。再者,所使用的模拟血液利用与上述表面片材(无纺布试样)的液体残留量的测定相同的方法进行调整。将以上的操作进行3次,将3次的平均值设为液体流动距离(mm)。液体流动距离是液体未被吸收至试验样品中而在表面上流动,在穿着时容易泄漏至何种程度的指标,液体流动距离越短,则评价越高。
上述实施例及比较例的成分构成、以及关于该实施例及比较例的各评价结果如下述表1及2所示。
[表1]
[表2]
如表1及2所示,不含液膜开裂剂的比较例1的液体残留量为265mg。相对于此,含有液膜开裂剂的实施例1~12的液体残留量成为比较例1的液体残留量的一半以下,确认到液膜的有效开裂。
另外,整面含有液膜开裂剂的比较例2的液体残留量为73mg,相对于此,液体流动长度为70mm,是比较例1的液体流动长度33mm的2倍以上。即,比较例2因液膜开裂而使液体的残留降低,另一方面,在无纺布表面的液体流动恶化,抗液体流动性降低。相对于此,实施例1~12的液体流动长度与比较例2相比短17%以上,抗液体流动性提高。即,实施例1~12兼顾了比较例1及2无法实现的降液体残留的提高与抗液体流动性的提高。
进而,在实施例2~5、11及12中,单边为5mm的正方形内的含有部/非含有部的面积比为1以下的实施例2的液体流动长度为54mm,相对于此,上述面积比大于1的实施例3~5、11及12的液体流动长度被抑制得比实施例2的液体流动长度短2成以上。即可知:通过使上述面积比大于1,降液体残留的效果和抗液体流动性的效果均高。此外,在实施例1、3~5及10~12中,相邻的含有部与非含有部的宽度之和超过2500μm的实施例1的液体流动长度为58mm。相对于此,上述宽度之和为2500μm以下的实施例3~5及10~12的液体流动长度被抑制得短了3成以上。即可知:通过使上述宽度之和为2500μm以下,降液体残留的效果与抗液体流动性的效果均高。
对本发明及其实施方式及实施例一起进行了说明,但只要本发明人等没有特别指定,则本发明并不限于说明的任何细节,可认为应当在不违反所附的权利要求所示的发明精神与范围的情况下宽泛地进行解释。
本申请基于2016年5月31日在日本提出专利申请的日本特愿2016-109602而主张优先权,将它们参照至此,并将其内容作为本说明书的记载的一部分并入本文中。
附图标记说明
1 纤维
2 液膜
3 液膜开裂剂
6 含有部
7 非含有部
8 正方形
9 界面
5、10、20、30、40、50、60、70 无纺布
Claims (44)
1.一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含液膜开裂剂的含有部及不含所述液膜开裂剂的非含有部,并且,对配置有所述含有部及所述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,该正方形的区域中具有1个以上的所述含有部与所述非含有部的界面。
2.根据权利要求1所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上。
3.一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含下述化合物C1的含有部及不含下述化合物C1的非含有部,并且,对配置有所述含有部及所述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,在该正方形的区域中具有1个以上的所述含有部与所述非含有部的界面,
化合物C1:
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上的化合物。
4.根据权利要求2或3所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C1的铺展系数更优选为20mN/m以上,进一步优选为25mN/m以上,特别优选为30mN/m以上。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C1对表面张力为50mN/m的液体的界面张力优选为20mN/m以下,更优选为17mN/m以下,进一步优选为13mN/m以下,更进一步优选为10mN/m以下,特别优选为9mN/m以下,尤其优选为1mN/m以下,且大于0mN/m。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C1包含具有选自由下述的结构X、X-Y及Y-X-Y组成的组中的至少1种结构的化合物,
结构X表示将>C(A)-、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任意基本结构进行重复或者组合2种以上而成的结构的硅氧烷链或其混合链,其中,C表示碳原子,另外,<、>及-表示结合键,以下相同;在结构X的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3或-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)组成的组中的至少1种基团;
所述的R1、R2分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基或卤素原子;A、B分别独立地表示包含氧原子或氮原子的取代基;在结构X内各自存在多个R1、R2、A、B的情形时,它们相互相同或不同;
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基团;Y为多个的情形时,相互相同或不同。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C1包含硅酮系表面活性剂的有机改性硅酮,作为该有机改性硅酮,包含选自由氨基改性硅酮、环氧改性硅酮、羧基改性硅酮、二醇改性硅酮、甲醇改性硅酮、(甲基)丙烯酸类改性硅酮、巯基改性硅酮、酚改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯乙烯基改性硅酮、长链烷基改性硅酮、高级脂肪酸酯改性硅酮、高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮及氟改性硅酮组成的组中的至少1种。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C1包含聚氧亚烷基改性硅酮,且该聚氧亚烷基改性硅酮为选自由下述式[I]~[IV]所表示的化合物组成的组中的至少1种,
式中,R31表示烷基,烷基优选碳数为1~20,例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基;R32表示单键或亚烷基,优选表示所述亚烷基,亚烷基优选碳数为1~20,例如优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基;多个R31、多个R32各自相互相同或不同;M11表示具有聚氧亚烷基的基团,优选为聚氧亚烷基;作为所述的聚氧亚烷基,可列举:聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将这些的构成单体共聚而成的基团等;m、n分别独立地为1以上的整数;再者,这些重复单元的符号在各式[I]~[IV]中分别决定,未必表示相同的整数,也可不同。
9.根据权利要求1所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
10.一种无纺布,其中,无纺布表面具有包含下述化合物C2的含有部及不含下述化合物C2的非含有部,并且,对配置有所述含有部及所述非含有部的无纺布表面划分出单边为5mm的正方形时,在该正方形的区域中具有1个以上的所述含有部与所述非含有部的界面,
化合物C2:
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下的化合物。
11.根据权利要求9或10所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C2对表面张力为50mN/m的液体的界面张力优选为17mN/m以下,更优选为13mN/m以下,进一步优选为10mN/m以下,特别优选为9mN/m以下,尤其优选为1mN/m以下,且大于0mN/m。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C2对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数优选为9mN/m以上,更优选为10mN/m以上,进一步优选为15mN/m以上,且为50mN/m以下。
13.根据权利要求1及9至12中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C2包含具有选自由下述的结构Z、Z-Y及Y-Z-Y组成的组中的至少1种结构的化合物,
结构Z表示将>C(A)-、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任意基本结构进行重复或者组合2种以上而成的结构的烃链,其中,C为碳原子;在结构Z的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3组成的组中的至少1种基团;
所述的R3、R4分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基或将它们组合而成的烃基、或者氟原子;A、B分别独立地表示包含氧原子或氮原子的取代基;在结构Z内各自存在多个R3、R4、A、B的情形时,它们相互相同或不同;
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基团;Y为多个的情形时,相互相同或不同。
14.根据权利要求1及9至13中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C2包含选自由下述式[V]的任一者所表示的聚氧亚烷基烷基(POA)醚、以及下述式[VI]所表示的质均分子量1000以上的聚氧亚烷基二醇、硬脂醇聚醚、山嵛醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚及PPG山嵛基醚组成的组中的至少1种化合物,
式中,L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们组合而成的聚氧亚烷基等键合基;R51表示包含氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基或将它们组合而成的烃基、或者氟原子的各种取代基;另外,a、b、m及n分别独立地为1以上的整数;此处,CmHn表示烷基,n=2m+1;CaHb表示亚烷基,a=2b;再者,这些碳原子数及氢原子数在各式[V]及[VI]中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可不同;再者,-(CaHbO)m-的“m”是1以上的整数;该重复单元的值在各式[V]及[VI]中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可不同。
15.根据权利要求1及9至13中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂或所述化合物C2包含选自由下述式[VII]所表示的脂肪酸、下述式[VIII-I]或[VIII-II]所表示的甘油脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯、下述式[IX]的任一者、下述式[X]的任一者或下述式[XI]的任一者所表示的甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物、具有下述式[XII]的甾醇结构的化合物、下述式[XIII]所表示的醇、下述式[XIV]所表示的脂肪酸酯、以及下述式[XV]所表示的蜡组成的组中的至少1种,
CmHn-COOH [VII]
式[VII]中,m及n分别独立地为1以上的整数;此处,CmHn表示所述各脂肪酸的烃基;
式[VIII-I]及[VIII-II]中,m、m′、m″、n、n′及n″分别独立地为1以上的整数;多个m、多个n各自相互相同或不同;此处,CmHn、Cm′Hn′及Cm″Hn″分别表示所述各脂肪酸的烃基;
式[IX]中,m及n分别独立地为1以上的整数;多个m、多个n各自相互相同或不同;此处,CmHn表示所述各脂肪酸的烃基;
式[X]中,R52表示碳原子数为2以上且22以下的直链或支链、饱和或不饱和的烃基,为烷基、烯基、炔基等;具体而言,可列举:2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、油烯基、亚油烯基等;
式[XI]中,m及n分别独立地为1以上的整数;多个m、多个n各自相互相同或不同;此处,CmHn表示所述各脂肪酸的烃基;
CmHn-OH [XIII]
式[XIII]中,m及n分别独立地为1以上的整数;此处,CmHn表示所述各醇的烃基;
CmHn-COO-CmHn [XIV]
式[XIV]中,m及n分别独立地为1以上的整数;此处,2个CmHn相同或不同;CmHn-COO-的CmHn表示所述各脂肪酸的烃基;-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烃基;
CmHn [XV]
式[XV]中,m及n分别独立地为1以上的整数。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的无纺布,其中,所述正方形的区域配置在将要成为受液部的位置。
17.根据权利要求16所述的无纺布,其中,在将所述无纺布作为纸尿布或日用卫生巾的表面片材应用的情形时,所述受液部是所述纸尿布或日用卫生巾的长度方向及宽度方向的中央部分,在将所述无纺布作为夜用卫生巾的表面片材应用的情形时,所述受液部是将该夜用卫生巾在长度方向上分割成4个区域的情形时的从前端数第二个区域中的长度方向及宽度方向的中央部分。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的无纺布,其中,在所述正方形的区域中存在多个所述界面。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的无纺布,其中,在所述正方形的区域中,所述含有部相对于所述非含有部的面积比大于1。
20.根据权利要求16至19中任一项所述的无纺布,其中,自所述受液部起在无纺布的长度方向的任意位置处配置有至少一个所述含有部相对于所述非含有部的面积比大于1的正方形。
21.根据权利要求19或20所述的无纺布,其中,所述面积比、即含有部的面积/非含有部的面积超过1且为16以下,优选为1.3以上,更优选为1.5以上,另外,优选为10以下,更优选为3以下。
22.根据权利要求19或20所述的无纺布,其中,所述面积比、即含有部的面积/非含有部的面积为1.5以上且3以下。
23.根据权利要求1至22中任一项所述的无纺布,其中,在无纺布表面周期性地配置有所述含有部与所述非含有部。
24.根据权利要求1至23中任一项所述的无纺布,其中,所述含有部及非含有部均在长度方向上带状地延伸,且该带状的含有部及非含有部在宽度方向上交替地配置。
25.根据权利要求1至23中任一项所述的无纺布,其中,所述含有部具有圆形,且该含有部沿着长度方向及宽度方向这两个方向相互隔开地在多个方向上分散配置有多个。
26.根据权利要求1至23中任一项所述的无纺布,其中,所述含有部包含几何学形状的多条线,将该含有部的间隙作为所述非含有部。
27.根据权利要求1至23中任一项所述的无纺布,其中,所述非含有部包含几何学形状的多条线,将该非含有部的间隙作为所述含有部。
28.根据权利要求1至27中任一项所述的无纺布,其中,相邻的所述含有部与所述非含有部的宽度之和为2500μm以下。
29.根据权利要求28所述的无纺布,其中,相邻的所述含有部与所述非含有部的宽度之和为100μm以上且2500μm以下,优选为2000μm以下,更优选为1500μm以下,另外,优选为500μm以上,更优选为1000μm以上。
30.根据权利要求28所述的无纺布,其中,相邻的所述含有部与所述非含有部的宽度之和为1000μm以上且1500μm以下。
31.根据权利要求1至30中任一项所述的无纺布,其中,所述含有部的构成纤维的接触角大于所述非含有部的构成纤维的接触角。
32.根据权利要求31所述的无纺布,其中,所述含有部的构成纤维的接触角与所述非含有部的构成纤维的接触角之差为5度以上且70度以下,优选为10度以上,更优选为20度以上,另外,优选为50度以下,更优选为30度以下。
33.根据权利要求31所述的无纺布,其中,所述含有部的构成纤维的接触角与所述非含有部的构成纤维的接触角之差为20度以上且30度以下。
34.根据权利要求31至33中任一项所述的无纺布,其中,所述非含有部的构成纤维的接触角优选为90度以下,更优选为80度以下,进一步优选为70度以下。
35.根据权利要求31至34中任一项所述的无纺布,其中,所述含有部的构成纤维的接触角优选为110度以下,更优选为90度以下,进一步优选为80度以下。
36.根据权利要求1至35中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂、所述化合物C1或所述化合物C2的水溶解度为0g以上且0.025g以下。
37.根据权利要求1至36中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂、所述化合物C1或所述化合物C2的表面张力优选为32mN/m以下,更优选为30mN/m以下,进一步优选为25mN/m以下,特别优选为22mN/m以下,且优选为1mN/m以上。
38.根据权利要求1至37中任一项所述的无纺布,其中,所述无纺布为具有凸部与凹部的凹凸形状。
39.根据权利要求38所述的无纺布,其中,所述凸部的顶部具有所述含有部。
40.根据权利要求38或39所述的无纺布,其中,所述凹部的底部具有所述非含有部。
41.根据权利要求38所述的无纺布,其中,所述凸部与所述含有部一致,所述凹部与所述非含有部一致。
42.根据权利要求1至41中任一项所述的无纺布,其中,所述液膜开裂剂、所述化合物C1或所述化合物C2偏重存在于至少一部分的纤维交织点附近或纤维熔合点附近。
43.一种吸收性物品,其使用权利要求1至42中任一项所述的无纺布作为表面片材。
44.根据权利要求43所述的吸收性物品,其中,所述吸收性物品为生理用卫生巾。
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