CN109212046B - 一种烃气体中含硫化合物含量分析方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种烃气体中含硫化合物含量分析方法，包括将含有含硫化合物的烃气体分成两路，一路依次进入含硫化合物分析柱和限流柱进行分离，然后通过硫选择性检测器进行检测；另一路进入非极性毛细管色谱柱进行分离，先将分离出的第一高浓度含硫化合物通过阻尼柱进入热导检测器进行检测，在所述第一高浓度含硫化合物流出后，通过流路切换单元将从非极性毛细管色谱柱流出的后续分离并流出的其他高浓度含硫化合物切换至极性毛细管色谱柱分离后进入氢火焰离子化检测器进行检测。采用本发明所述的分析方法可以实现通过一次进样完成气中含宽浓度范围含硫化合物的定性结果，并据此得到各种含硫化合物的含量。

Description

一种烃气体中含硫化合物含量分析方法

技术领域

本发明涉及一种气相色谱分析方法，具体涉及一种烃气体中含硫化合物含量分析方法。

背景技术

气中含硫化合物(以下简称硫化物)通常是其深加工过程中使催化剂中毒和失活的元凶，硫含量的控制和监测是各种工艺过程十分关注的内容。它的高低不仅严重影响后续产品的质量，而且对管路及存储容器都有较大危害。目前各炼厂将生产的液化石油气(liquefied petroleum gas，LPG)作为民用燃料时，按照GB11174-2011《液化石油气规格》规定，要求总硫含量小于343×10^-6(体积分数)；当作为聚合级乙烯或丙烯化工原料时，硫含量(体积分数)需控制在1×10^-6以下。除此之外，随着环保法规的不断完善，人们对石油产品的质量及其在生产使用过程中排放标准的控制日趋严格，在汽油已进入国V时代后，对作为汽油添加剂的MTBE中的硫含量也从国IV时代的50mg/kg下降到10mg/kg。这一系列的产品控制指标都涉及到炼厂气中硫化物的监控，因此，一方面从安全、环保、管线和设备腐蚀的角度出发，不断改进脱硫技术是各炼厂所面临的课题，另一方面，脱硫技术的改进又很大程度上依赖于对硫化物分析方法的进展情况，这就说明开展深入的各类气中硫化物的分析方法研究日趋重要。

目前，气中硫化合物类型分析多采用气相色谱/硫选择性检测器联用技术。此种技术广泛用于气体样品中微量(单组分硫化物含量小于100×10^-6(体积分数))硫化物形态检测。

因此，当待测气体样品中存在总硫含量较高且硫化物类型分布较广的样品时，如催化裂化工艺气、焦化工艺等工艺气，上述方法可进行定性分析，但只能对其中微量含硫化合物进行定量分析，对于单组分硫含量大于100×10^-6(体积分数)组分，需要采用配置火焰离子化检测器(FID)或热导检测器(TCD)的色谱仪进行检测，这就导致当一个样品中硫化合物含量范围从10^-9～百分之几十时，至少需要两台仪器、两次进样完成分析。

综上所述，现有的分析装置及方法均无法在一台色谱仪上完成这种浓度范围较宽的气体样品中含硫化合物的类型分析，若需进行一个样品定性、定量分析，需要至少两台色谱仪，两次进样。

发明内容

本发明的目的是提供一种烃气体中含硫化合物含量分析方法，该方法通过一次进样，即可完成单组分浓度含硫化合物范围在20×10^-9～10％(体积分数)气体的硫化物组成分析。

为了实现上述目的，本发明提供了一种烃气体中含硫化合物含量分析方法，包括将含有含硫化合物的烃气体分成两路，一路依次进入含硫化合物分析柱和限流柱进行分离，分离出的含硫化合物通过硫选择性检测器进行检测(即第一路检测)；另一路进入非极性毛细管色谱柱进行分离，将首先分离并流出的第一高浓度含硫化合物通过阻尼柱进入热导检测器进行检测，并且在所述第一高浓度含硫化合物流出后，将后续分离并流出的其他高浓度含硫化合物通过极性毛细管色谱柱进入氢火焰离子化检测器进行检测(即第二路检测)。

在本发明中，所述烃气体既含有微量的含硫化合物，又含有高浓度含硫化合物。所述微量含硫化合物可以为羰基硫、二氧化硫、C1～C5硫醇、C1～C7硫醚、噻吩和四氢噻吩中的至少一种。所述高浓度含硫化合物可以为硫化氢、甲硫醇和乙硫醇。优选地，所述第一高浓度含硫化合物为硫化氢，所述其他高浓度含硫化合物为甲硫醇和乙硫醇。

在所述烃气体中，所述微量含硫化合物的含量的体积分数可以为20×10^-9～100×10^-6，所述高浓度含硫化合物的含量的体积分数为0.01％～10％。

在本发明中，烃气体样品分成两路进行检测。第一路检测在微量含硫化合物检测单元中实施。所述微量含硫化合物检测单元包括依次串联的第一分流进样口、含硫化合物分析柱、限流柱和硫选择性检测器。在所述第一路检测中，使用一根含硫化合物分析柱和一根限流柱，配置硫选择性检测器，检测气中所有含硫化合物，包括硫化氢、羰基硫、二氧化硫、C₁-C₅硫醇、C₁-C₇硫醚、噻吩、四氢噻吩等，所有含硫化合物可定性，每一含硫化合物的检测范围为20×10^-9-100×10^-6(体积分数)，对于高于检测上限的组分只能定性，无法给出定量结果。第二路检测在高浓度含硫化合物检测单元中实施。所述高浓度含硫化合物化合物检测单元包括第二分流进样口、非极性毛细管色谱柱、流路切换单元、阻尼柱、热导检测器、极性毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器，所述第二分流进样口与所述非极性毛细管色谱柱连接。在所述第二路检测中，烃气体中的高浓度硫化氢的检测使用非极性毛细管色谱柱与阻尼柱配置热导检测器完成，高浓度甲硫醇、乙硫醇的检测通过非极性毛细管色谱柱、极性毛细管色谱柱及氢火焰离子化检测器完成。

在所述微量含硫化合物检测单元中，所有含硫化合物均可分离，但对于含量超出100×10^-6(V/V)以上的组分不能定量。

在所述高浓度含硫化合物检测单元中，当烃气体中含高浓度硫化氢、甲硫醇、乙硫醇时，烃气体中所含C₃、C₄烃类与甲硫醇、乙硫醇在非极性毛细管色谱柱上无法分离，本发明利用非极性毛细管色谱柱及热导检测器对硫化氢进行分析，再通过流路切换单元，串接并利用极性毛细管色谱柱及氢火焰离子化检测器对甲硫醇和乙硫醇进行分离和检测。

在本发明所述的方法中，优选将所述含有含硫化合物的烃气体通过相互串联的第一样品定量环和第二样品定量环分成两路，所述第一样品定量环通过第一分流进样口依次与含硫化合物分析柱、限流柱和硫选择性检测器相连；所述第二样品定量环通过第二分流进样口与所述非极性毛细管色谱柱相连。进一步优选地，所述第一样品定量环和所述第二样品定量环通过两个六通切换阀串联，串联方法为：第一六通切换阀的四个接口接入第一样品定量环，第一样品定量环的进口端与进样管线相连，出口端与第二六通切换阀相连，作为第二样品定量环的进口端，第二六通切换阀的四个接口接入第二样品定量环，第二样品定量环的出口端与放空管线相连。

本发明中使用六通切换阀控制进样和检测，所述六通切换阀只有开、关两种连接状态，可将通过阀的气体分成两路，当六通阀处于一个位置时，流经阀的气体沿一个方向流动，转动阀的位置，气体则沿另一个方向流动，从而可通过改变阀的位置实现两种工况。一种用于向定量环中进样，另一种用于通入载气并携带样品进行检测。所述的载气优选为氦气。

在本发明中，所述微量含硫化合物检测单元和所述高浓度含硫化合物化合物检测单元均与载气管线相连，由载气携带样品流动，即在样品定量环的上游接入载气管线，使载气进入样品定量环，携带其中的样品流经各个分析柱再进入检测器进行检测。

所述微量含硫化合物检测单元的载气入口接在第一六通切换阀上，载气出口依次串联第一分流进样口、含硫化合物分析柱和硫选择性检测器，为了分析含硫化合物分析柱无法分离的羰基硫和二氧化硫，在含硫化合物分析柱之后串接限流柱。在一种具体实施方式中，所述第一六通切换阀的四个接口接入第一样品定量环，剩余两个相邻接口相连，且一个接口连接至第一载气管线，另一个接口与所述第一分流进样口相连。

所述高浓度含硫化合物检测单元中的载气入口接在第二六通切换阀上，载气出口依次串联第二分流进样口、非极性毛细管色谱柱和流路切换单元，通过流路切换单元将气路分成两路，一路依次串联阻尼柱和热导检测器，用于分析高浓度硫化氢，另一路依次串联极性毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器，用于分析高浓度甲硫醇和乙硫醇。在一种具体实施方式中，所述第二六通切换阀的四个接口接入第二样品定量环，剩余两个相邻接口相连，且一个接口连接至第二载气管线，另一个接口与所述第二分流进样口相连。

本发明中，高浓度含硫化合物检测单元含三根色谱柱和两种检测器，在一种具体实施方式中，非极性毛细管色谱柱通过流路切换单元分别与阻尼柱和极性毛细管色谱柱相连。具体地，所述非极性毛细管色谱柱与所述流路切换单元的中心接口相连，流路切换单元一端的接口与所述阻尼柱相连，另一端的接口与所述极性毛细管色谱柱相连。通过所述流路切换单元可选择性地将非极性毛细管色谱柱在不同时间先后与阻尼柱或非极性毛细管色谱柱相连，以使气体中的硫化氢、甲硫醇和乙硫醇得到完全分离，并由不同检测器检测。

在优选情况下，所述流路切换单元为微板流路中心切割系统，所述微板流路中心切割系统包括中心接口及位于两端的第一接口和第二接口以及流控开关，所述中心接口与非极性毛细管色谱柱相连，所述第一接口与阻尼柱相连，所述第二接口与极性毛细管色谱柱相连。当所述流控开关处于打开状态时，中心接口与所述第二接口相连。当所述流控开关处于关闭状态时，中心接口与所述第一接口相连。在该优选情况下，所述高浓度含硫化合物检测单元的操作过程包括：样品通过分流进样口进样，其中高浓度硫化氢在非极性毛细管色谱柱上与其它组分分离，此时流控开关位于关闭状态，非极性毛细管色谱柱与阻尼柱直接相连，进而高浓度硫化氢被热导检测器检测，待硫化氢全部流出后，流控开关转至打开状态，样品中的甲硫醇、乙硫醇以混峰形式从非极性毛细管色谱柱流出，进入极性毛细管色谱柱进行分离，由氢火焰离子化检测器检测。待乙硫醇在非极性毛细管色谱柱上的全部流出后，再次切换流控开关至关闭状态，从非极性毛细管色谱柱流出的其余烃类再次经过阻尼柱被热导检测器检测。

在本发明中，所述含硫化合物分析柱可以为非极性毛细管色谱柱，优选为涂渍固定液为二甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱，例如可以为DB-1毛细管柱。

在本发明中，所述限流柱优选为内壁经去活化处理的毛细管色谱柱。

在本发明中，所述非极性毛细管色谱柱可以为本领域常规的非极性毛细管色谱柱，优选涂渍固定液为二甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱，例如可以为DB-1毛细管柱。

在本发明中，所述阻尼柱优选为内壁脱活石英柱，例如可以选用Agilent公司生产的内壁脱活石英柱。

在本发明中，所述极性毛细管色谱柱优选为装填极性固定相的毛细管色谱柱，例如可以为Agilent公司生产的CP-LOWOX毛细管柱或GS-OXYPLOT毛细管柱。

在本发明所述的分析方法中，通过将待分析的烃气体样品分成两路，一路用于样品中的浓度范围在20×10^-9～100×10^-6(体积分数)的含硫化合物的定量测定，另一路用于浓度范围在0.01％～10％(体积分数)的高浓度含硫化合物的定量测定。根据得到的色谱图，通过外标法即可得到待测样品中各含硫化合物组分的含量。

本发明有效地解决了有高浓度含硫化合物存在的气样无法一次进样完成所有组分定量分析的难题，可最大限度地减少宽范围含硫化合物分析过程对环境的污染，降低了应用成本。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

图1为本发明的方法所用的分析仪的结构示意图；

图2-4为本发明实施例1所测得的含硫化合物色谱图。

附图标记说明

1 第一六通切换阀 2 第二六通切换阀

3 流控开关 4 含硫化合物分析柱

5 限流柱 6 阻尼柱

7 非极性毛细管色谱柱 8 极性毛细管色谱柱

9 第一分流进样口 10 第二分流进样口

11 硫选择性检测器 12 热导检测器

13 氢火焰离子化检测器 14 第一样品定量环

15 第二样品定量环 16 进样管线

17 第一载气管线 20 放空管线

21 第二载气管线 18,19,22,24 管线

23 微板流路中心切割系统 25 中心接口

26 第一接口 27 第二接口

111,112,113,114,115,116 第一六通切换阀的接口

221,222,223,224,225,226 第二六通切换阀的接口

具体实施方式

本发明所述的方法通过两个串联的样品定量环将待测的烃气体样品分成两路进行测定，一路样品经过含硫化物分析柱分离样品中的硫化氢、羰基硫、二氧化硫、C₁～C₅硫醇、C₁～C₇硫醚、噻吩、四氢噻吩等，除羰基硫和二氧化硫外，其余组分均可被分离，通过限流柱后被硫选择性检测器检测，羰基硫和二氧化硫经过限流柱后被分离，之后与其他含硫化合物进入硫选择性检测器检测。另一路样品进入非极性毛细管色谱柱及微板流路中心切割系统，在微板流路中心切割系统为关闭状态时，烃气体中的高浓度硫化氢通过阻尼柱之后进入热导检测器检测。当组分硫化氢从非极性毛细管色谱柱流出后，切换微板流路中心切割系统为打开状态，烃气体中的C3烃与高浓度甲硫醇、乙硫醇以混峰形式流出非极性毛细管色谱柱进入极性毛细管色谱柱，在极性毛细管色谱柱上，烃类以混峰形式流出，甲硫醇、乙硫醇在烃类之后流出，由氢火焰离子化检测器进行检测。

根据从三个检测器(即硫选择性检测器、热导检测器和氢火焰离子化检测器)流出的组分的色谱响应值，采用外标法即可得到含宽浓度范围含硫化合物的定性定量结果，即烃气体样品中含硫化合物的组成。

在本发明所述的方法中，优选使用限流柱以检测羰基硫和二氧化硫。具体地，在第一路检测中，在含硫化合物分析柱之后串接限流柱，当羰基硫和二氧化硫以混峰形式流出含硫化合物分析柱时，进入限流柱得以分离，之后随其它含硫化合物进入硫选择性检测器检测。

在第二路检测中，微板流路中心切割系统接在非极性毛细管色谱柱之后，微板流路中心切割系统的流路切割至极性毛细管色谱柱的时间由高浓度硫化氢在非极性毛细管色谱柱上流出的时间确定。

在本发明所述的方法中，第一路检测的含硫化合物为硫化氢、羰基硫、二氧化硫、C₁～C₅硫醇、C₁～C₇硫醚、噻吩、四氢噻吩等，单一组分浓度范围为20×10^-9～100×10^-6(体积分数)；第二路检测的含硫化合物为硫化氢、甲硫醇、乙硫醇，组分浓度范围为0.01～100体积％。

在本发明所述的方法中，含硫化合物的含量采用外标法测定。所述外标法为：预先配制含被测样品中各种待测组分并已知其含量的标准试样，在相同的色谱条件下，分别对被测样品和标准试样进行色谱分析，通过被测样品与标准试样中对应的某组分的色谱响应值和其在标准试样中的含量，确定该组分在被测样品中的含量。

两路检测组分定量的方法为：待测样品通过分析仪检测完成后，首先目测第一路检测数据，若未发现超出检测范围的组分数据(平头峰)，所有含硫化合物含量均由第一路检测结果以外标法测定，若发现硫化氢、甲硫醇、乙硫醇中任一组分在第一路出峰响应值超出检测范围时，相应组分定量在第二路检测结果中以外标法完成。

下面结合图1详细说明本发明所述的方法。图1为本发明的方法所用分析仪的结构示意图，其由两个六通切换阀1、2，五根色谱柱4、5、6、7、8，两个样品定量环14、15，两个分流进样口9、10，一个硫选择性检测器11，一个热导检测器12，一个氢火焰离子化检测器13，一个微板流路中心切割系统23和连接管17～22按图1所示连接而成。

具体地，图1所示的分析仪包括第一六通切换阀1、第二六通切换阀2、硫选择性检测器11、氢火焰离子化检测器13、热导检测器12、第一分流进样口9、第二分流进样口10、五根毛细管色谱柱(即含硫化合物分析柱4、限流柱5、阻尼柱6、非极性毛细管色谱柱7和极性毛细管色谱柱8)和微板流路中心切割系统23。进样管线16与第一六通切换阀1的一个接口113相连，其相邻的接口112与第一样品定量环14的入口端相连，第一样品定量环14的出口端接在接口115，相邻的另一个接口114与管线18相连，管线18的另一端与第二六通切换阀2的接口223相接，并通过另一接口222与第二样品定量环15的入口端相接，定量环15的出口端与接口225相接，与接口225相邻的接口224接入放空管线20。以上连接通过两个六通切换阀将第一样品定量环14和第二样品定量环15串联在一起。所述各个切换阀均按虚、实线分成两种工况，虚线为阀处于“打开”状态，实线为阀处于“关闭”状态。

第一六通切换阀1与第一样品定量环14的进口端相邻的接口111与载气管线17相连，与其相邻的另一个接口116与第一分流进样口9的进样部分相连，第一分流进样口9的出口端与含硫化合物分析柱4相连，含硫化合物分析柱4与限流柱5相连，限流柱5出口端与硫选择性检测器11相连。

将另一路载气管线21的入口端接在第二六通切换阀2的接口端221上，其出口端226通过管线22与第二分流进样口10接连，第二分流进样口10的出口与非极性毛细管色谱柱7相连，非极性毛细管色谱柱7的出口与微板流路中心切割系统23的中心接口25相连。微板流路中心切割系统23一端的第一接口26与阻尼柱6的一端相连，阻尼柱6的另一端与热导检测器12相连。微板流路中心切割系统23另一端的第二接口27与极性毛细管色谱柱8的一端相连，极性毛细管色谱柱8的另一端与氢火焰离子化检测器13相连。微板流路中心切割系统23的流控开关3分为打开和关闭两种状态，实线为流控开关的关闭状态，虚线为流控开关的打开状态，流控开关的驱动由气路管线24控制。

用图1所示的分析仪对含有微量含硫化合物和高浓度含硫化合物的烃气体进行分析的操作如下：

先将分析仪中两个六通切换阀置于关闭状态，微板流路中心切割系统也置于关闭状态，即置于图1所示的实线连接状态，进行样品置换取样。此时，由管线16进入的待测样品通过第一六通切换阀1经过第一样品定量环14，再经管线18流入接在第二个六通切换阀2上的第二样品定量环15，再经放空管线20排出。置换取样的时间在40秒以上，然后启动样品分析程序。

将第一六通切换阀1和第二六通切换阀2同时切换为开启状态，即图1中虚线连接状态。置于样品定量环中的待测样品被分为两路同时开始检测：

第一路检测：从管线17流入的载气进入第一六通切换阀1上的第一样品定量环14，携带其中的样品经过第一分流进样口9，进入含硫化合物分析柱4，待测样品中硫化氢、羰基硫+二氧化硫、C₁～C₅硫醇、C₁～C₇硫醚、噻吩、四氢噻吩等含硫化合物组分被分离，羰基硫+二氧化硫以混峰形式与其它已被分离的含硫化合物再进入限流柱，羰基硫与二氧化硫被分离，所有含硫化合物进入硫选择性检测器检测。

第二路检测：从管线21流入的载气进入第二个六通切换阀2上连接的第二样品定量环15，携带其中的样品经第二分流进样口10分流后进入非极性毛细管色谱柱7，此时微板流路中心切割系统23置于关闭状态，即处于非极性毛细管柱7与阻尼柱6串接状态，高浓度硫化氢在非极性毛细管色谱柱7上被分离后通过阻尼柱6进入热导检测器12进行检测。当高浓度硫化氢流出非极性毛细管色谱柱7后，将微板流路中心切割系统23置于打开状态，使非极性毛细管色谱柱7与极性毛细管色谱柱8相连，在极性毛细管色谱柱8上，C3烃类与甲硫醇、乙硫醇被分离，进入氢火焰离子化检测器13进行检测。

样品定量：样品中的高浓度硫化氢、甲硫醇、乙硫醇这三个组分的定量均在第二路检测通道完成，其余组分定量在第一路检测通道完成。

本发明方法所测的气体优选为炼厂气，优选以C3、C4烃为主要成分的液化石油气。

下面通过实施例进一步详细说明本发明。

实施例1

按图1连接色谱柱及检测器，微量含硫化合物检测单元中的含硫化合物分析柱4选用DB-1毛细管柱，柱长60m，柱内径0.53mm；限流柱5选用内壁经去活化处理的毛细管色谱柱，柱长1m，柱内径0.18mm。高浓度含硫化合物检测单元中的非极性毛细管色谱柱7选用了DB-1毛细管柱，柱长30m，柱内径0.32mm；极性毛细管色谱柱8选用Agilent公司生产的CP-LOWOX毛细管柱，柱长10m，柱内径0.53mm；阻尼柱6选用Agilent公司生产的内壁脱活石英柱，柱长0.62m，柱内径0.25mm。

两个六通切换阀中的接口之间的连接管均采用1/16英寸的不锈钢管，管径之间接头均为1/16英寸。

将上述六通切换阀、微板流路控制中心切割系统、色谱柱及管线按图1连接后，按表1所列条件对气体样品进行分析，所述气体样品为含高浓度硫化氢、甲硫醇和乙硫醇的液化石油气样品，所得色谱图如图2-4所示，分析结果如表2所示。

表1

注，表1中，各个阀的“打开”状态为将该阀所接管线按虚线连接，“关闭”状态为将该阀所接管线按实线连接。

表2

组分名称	含量,体积分数×10<sup>-6</sup>
		硫化氢	5000
甲硫醇	4900
		乙硫醇	4800
二甲基二硫醚	5
		四氢噻吩	10
甲基乙基二硫醚	8
		二乙基二硫醚	3
二甲基三硫醚	2
		甲基乙基三硫醚	1

由此可见，采用本发明所述的分析方法可以实现通过一次进样完成气中含宽浓度范围含硫化合物的定性结果，并据此得到各种含硫化合物的含量。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (14)

1.一种烃气体中含硫化合物含量分析方法，包括将含有含硫化合物的烃气体分成两路，一路依次进入含硫化合物分析柱和限流柱进行分离，然后通过硫选择性检测器进行检测；另一路进入非极性毛细管色谱柱进行分离，先将分离出的第一高浓度含硫化合物通过阻尼柱进入热导检测器进行检测，在所述第一高浓度含硫化合物流出后，通过流路切换单元将从非极性毛细管色谱柱流出的后续分离并流出的其他高浓度含硫化合物切换至极性毛细管色谱柱分离后进入氢火焰离子化检测器进行检测，所述第一高浓度含硫化合物为硫化氢。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含有含硫化合物的烃气体通过相互串联的第一样品定量环和第二样品定量环分成两路，所述第一样品定量环通过第一分流进样口依次与含硫化合物分析柱、限流柱和硫选择性检测器相连；所述第二样品定量环通过第二分流进样口与所述非极性毛细管色谱柱相连。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述第一样品定量环和所述第二样品定量环通过两个六通切换阀串联，第一六通切换阀的四个接口接入第一样品定量环，第一样品定量环的进口端与进样管线相连，出口端与第二六通切换阀相连，作为第二样品定量环的进口端，第二六通切换阀的四个接口接入第二样品定量环，第二样品定量环的出口端与放空管线相连。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，第一六通切换阀的两个相邻接口相连，且一个接口连接至第一载气管线，另一个接口与所述第一分流进样口相连；

第二六通切换阀的两个相邻接口相连，且一个接口连接至第二载气管线，另一个接口与所述第二分流进样口相连。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述非极性毛细管色谱柱通过流路切换单元分别与阻尼柱和极性毛细管色谱柱相连。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述非极性毛细管色谱柱与所述流路切换单元的中心接口相连，流路切换单元一端的接口与所述阻尼柱相连，另一端的接口与所述极性毛细管色谱柱相连。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述流路切换单元为微板流路中心切割系统，所述微板流路中心切割系统包括中心接口及位于两端的第一接口和第二接口以及流控开关，所述中心接口与非极性毛细管色谱柱相连，所述第一接口与阻尼柱相连，所述第二接口与极性毛细管色谱柱相连，

当所述流控开关处于打开状态时，中心接口与所述第二接口相连；

当所述流控开关处于关闭状态时，中心接口与所述第一接口相连。

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述含硫化合物分析柱为涂渍固定液为二甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱。

9.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述限流柱为内壁经去活化处理的毛细管色谱柱。

10.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述非极性毛细管色谱柱为涂渍固定液为二甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱。

11.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述阻尼柱为内壁脱活石英柱。

12.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述极性毛细管色谱柱为装填极性固定相的毛细管色谱柱。

13.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，所述高浓度含硫化合物为硫化氢、甲硫醇和乙硫醇，所述其他高浓度含硫化合物为甲硫醇和乙硫醇。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，测定的所述烃气体中的微量含硫化合物的体积分数为20×10^-9～100×10^-6，高浓度含硫化合物的体积分数为0.01%～10%。

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