CN109198192B - 羟基氯化钙的制备方法及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种可用于动物饲料的羟基氯化钙的制备方法，包括以下步骤：将钙源用盐酸溶解，再加入碱性钙源，恒温搅拌反应，反应结束后干燥，即得到羟基氯化钙。本发明还提供一种上述制备方法制备得到的羟基氯化钙在动物饲料领域的应用，所述羟基氯化钙的分子式为Ca(OH)Cl。本发明制备羟基氯化钙的工艺步骤简单、成本低、收率高，且没有氨气等废气或含盐、含氨废水排放，更加环保。

Description

羟基氯化钙的制备方法及其应用

技术领域

本发明属于动物饲料添加剂领域，尤其涉及一种钙盐的制备方法及其应用。

背景技术

钙(calcium)是生物体内含量最丰富的矿物元素，足量钙摄入对维持动物正常的骨矿物含量、骨密度，达到高骨量峰值至关重要。此外，钙离子还参与生物体内多种生理功能，如血液凝固，维持心脏、肌肉、神经正常兴奋性，信号传导以及膜的通透性等。

通常天然植物性饲料中的含钙量不能满足各种动物的需求量，特别是产蛋家禽、泌乳牛和生长幼畜更为明显。因此，动物饲料中应注意钙的补充。目前市面上应用于饲料添加剂的钙源主要分为无机钙和有机钙。

常用的含钙矿物质饲料为无机钙，有石灰石粉、贝壳粉等。石灰石粉又称石粉，为天然碳酸钙(CaCO₃)。石粉遇到胃酸会生产二氧化碳，容易引起打嗝反胃等。贝壳粉是各种贝类外壳(蚌壳、牡蛎壳、哈蜊壳、螺蛳壳等)经加工粉碎而成的粉状或粒状产品，多呈灰白色、灰色、灰褐色。贝壳粉内常掺杂砂石和泥土等杂质，使用时应注意检查。另外，若贝肉未除尽，加之贮存不当，堆积日久易出现发霉、腐臭等情况，这会使其饲料价值显著降低，选购及应用时要特别注意。且贝壳粉受产地影响，运到内地的费用不低，加上需要清理再粉碎，相比石粉，贝壳粉主成分同样是CaCO₃成本要高上不少。有机钙虽然生物利用率比无机钙高，但价格昂贵，在饲料领域应用较少。

微量元素钙的生物利用率大小与其存在的形态密切相关。传统无机微量元素钙的生物利用率一般较低，大部分不是专门生产用于饲料中。以羟基氯化钙作为专门用于饲料的钙源添加到动物饲料中具有十分广阔的市场前景。

羟基氯化钙因为在水中会分解，所以一般不采用传统液相法反应制备。目前，羟基氯化钙(Ca(OH)Cl)的制备方法通常用生石灰或熟石灰与氯化铵的固相反应制得。但是其现有生产工艺中会产生大量的氨气，对生产环境有一定影响，环保压力也较大。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服以上背景技术中提到的不足和缺陷，提供一种环保、营养成分破坏小、生物利用率高、成本低的羟基氯化钙的制备方法及其应用。为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：

一种可用于动物饲料的羟基氯化钙的制备方法，包括以下步骤：将钙源用盐酸溶解，再加入碱性钙源，恒温搅拌反应，反应结束后干燥，即得到羟基氯化钙(分子式为Ca(OH)Cl)。

上述制备方法中，优选的，钙源为氧化钙和/或氢氧化钙；碱性钙源为氧化钙和/或氢氧化钙。

本发明中，上述制备方法中的反应方程式如下：

CaO+2HCl＝CaCl₂；

CaO+H₂O＝Ca(OH)₂；

Ca(OH)₂+2HCl＝CaCl₂+2H₂O；

CaO+CaCl₂+H₂O＝2Ca(OH)Cl；

Ca(OH)₂+CaCl₂＝2Ca(OH)Cl。

上述制备方法中，优选的，盐酸与钙源的摩尔比为(2.0-2.1)：1；碱性钙源与钙源的摩尔比控制为(0.8-1.2)：1(更优选的为(0.9-1.1)：1)。因为钙源中可能含有极少量不溶物二氧化硅，不溶解也不消耗酸，所以盐酸与钙源的摩尔比为(2.0-2.1)：1时即可确保钙源完全溶解生成足量的氯化钙，溶液呈微酸性(微酸性的环境，有利于下一步氯化钙与碱性钙源反应)。如果盐酸太多，溶液pH值过低，影响后续酸碱中和反应。盐酸太少，钙源中的含钙物质未完全溶解，且容易水解出氢氧化钙，影响后续反应效率。氧化钙加入到呈微酸性的氯化钙溶液中，迅速变成氢氧化钙，氢氧化钙呈碱性，易与弱酸性的氯化钙溶液反应。氧化钙或氢氧化钙本身带有碱性，其碱性太弱或太强都不利于生成产物，经过多次试验碱性钙源与钙盐的摩尔比控制为(0.8-1.2)∶1较为合适。

上述制备方法中，优选的，盐酸的质量分数为10-32％。盐酸质量分数超过32％，成本大幅度提升，也会导致反应浓度太高反而不利于反应正向进行。如果盐酸质量分数过低，导致反应物料浓度过低，反应速率过慢，且影响后续的干燥，增加成本。此外，盐酸的浓度也可以控制反应体系的固液比。盐酸浓度太低，大部分含钙原料在非水条件下反应速率很慢；盐酸浓度太高，由于氧化钙溶于水后变成氢氧化钙，氢氧化钙在水中的溶解度较小，对反应速率的正向影响不大，反而因浓度问题使反应逆向进行。且羟基氯化钙在水中易水解生成氯化钙和氢氧化钙，水量多了不利于产物的生成。所以，盐酸的质量分数为10-32％较为合适。

上述制备方法中，优选的，恒温搅拌反应时，控制反应时间为0.5-2h，控制反应体系的温度为50-105℃，更优选的，控制反应体系的温度为80-105℃。反应时间受反应完成度和反应蒸发的水分等影响，选择出的最合适的反应时间。反应时间太长，浪费时间增加成本；反应时间太短，反应不完全，影响产品品质。温度太低，时间太短，容易造成反应不完全，产品转化率较低；温度太高，时间太长，反应转化率增长不明显，且会蒸发掉一部分水，物料变干成团，不利于后续的制粒。合适的反应时间和反应时间可以保证反应完全且有较高的收率，减少反应时间不够带来的原料浪费与长时间反应带来的能源消耗。本发明方法加入的反应水量较少，为半干法制备羟基氯化钙。相比传统的液相反应，半干法制备中参与反应的水更少，同样的产量下需要的反应容器更小，节省加热能源。同时，也不需要过滤离心等操作，产品不会随着过滤离心等操作部分随着母液排除，也不会部分粘在滤布设备上造成部分损失。这些都可以降低生产成本，更好的满足环保要求。

上述制备方法中，优选的，恒温搅拌反应在耙式干燥机中进行，具体过程包括以下步骤：将盐酸溶解钙源后得到浆状物料从耙式干燥机的进料口加入，开启搅拌，再加入碱性钙源，进行恒温搅拌反应，反应结束后直接在耙式干燥机中干燥下料，即得到羟基氯化钙。更优选的，耙式干燥机为真空耙式干燥机。

耙式干燥机的工作原理是通过夹层蒸汽加热，引风机抽出水分来干燥物料。干燥时，旋转的干燥筒夹层内通入蒸汽加温，需要干燥的物料在筒内不断的被耙爪搅拌，增加受热面积利于水分蒸发，通过引风机从上部排气孔抽出水分。耙式真空干燥机的核心部件是夹层真空干燥筒，在筒内有活动耙爪。干燥时，旋转的干燥筒夹层内通入蒸汽加温，需要干燥的物料在筒内不断的被耙爪搅拌，增加受热面积利于水分蒸发。筒内气压远低于物料水分蒸发时的气压，又加速了物料水分的蒸发，所蒸发水分被真空泵抽走。因为干燥筒温度可精确控制，因此耙式真空干燥机非常适合用于对温度敏感的膏状、糊状、颗粒状、粉状、纤维状物料进行干燥。而且可用于对易燃、易爆的危险物料干燥。如果在抽气工序中加入回收装置，还可以对需要进行有机物挥发回收的物料进行干燥。耙式真空干燥机干燥的物料水分＜5％。

本发明制备得到的反应完成后未干燥的产品湿料成泥状或浆状，容易粘壁，不容易将湿料转移到干燥设备上进行干燥，反应设备也很难清洁，且湿料为热敏性原料，干燥后团状物料变硬，难粉碎。而耙式干燥机集反应和干燥于一体，不需要将反应后得到的湿料转移到干燥设备中进行干燥，节省了工序，减少了物料转移带来的清机工作及物料跌落等问题，节省了反应釜的设备投入，省时省力。此外，耙式干燥机为间歇式连续干燥，连续生产时不需要清机，产品间歇式连续产出，生产效率快，收率在99％以上。

耙式干燥机包括非真空耙式干燥机和加装抽真空设备的耙式干燥机。在反应阶段，二者并无差别，但是在干燥阶段，真空耙式干燥机可开启抽真空的装置从抽真空扣抽去水分，加快干燥速率并下料，并可通过调节真空度和干燥时间降低产品水分。

上述制备方法中，优选的，耙式干燥机为侧边出口。一般设备厂家卖的耙式干燥机为下端中部出口，不好看到设备内情况，也不好在必要时塞入耙子等工具对积料死角进行人工清理。出料口在耙式干燥机侧边可以看到设备内的情况，必要的情况下可以用耙子等工具将物料从积料死角清理出来。

上述制备方法中，优选的，羟基氯化钙干燥后用干整粒机进行干法整粒过筛得到8-100目颗粒产品，目数较大的筛下物粉料返回干整粒机与合成湿料重新用耙式干燥机干燥用干整机进行干整制粒过筛得到8-100目颗粒产品。耙式干燥机出料口可以与干整粒机进料口对接，干整粒机进行制粒。干整粒机制粒一次性收率大于85％，产品水分＜5％。

相比于流动性差、易分层的颗粒粉料混合的产品，制粒得到的不同目数的产品可以满足客户的不同需求，如仔猪代乳料、水产料一般采用目数较高的细颗粒，大猪料一般采用目数较小的粗颗粒。

作为一个总的技术构思，本发明还提供一种上述制备方法制备得到的羟基氯化钙在动物饲料领域的应用，所述羟基氯化钙的分子式为Ca(OH)Cl。

上述应用中，优选的，将羟基氯化钙用于猪饲料时，其添加量为每吨饲料中添加1.0-12.0kg羟基氯化钙；将羟基氯化钙用于禽类动物饲料时，其添加量为每吨饲料中添加1.0-20.0kg羟基氯化钙；将羟基氯化钙用于反刍类动物饲料时，其添加量为每吨全混合日粮中添加0.1-2.0kg羟基氯化钙。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

1、本发明制备羟基氯化钙的工艺步骤简单、成本低、收率高，且没有氨气等废气或含盐、含氨废水排放，更加环保。

2、本发明制备工艺得到的羟基氯化钙颗粒均匀、分散性好、流动性好、易于干燥、不含结晶水。

3、本发明制备得到的羟基氯化钙的热稳定性好(可达250℃)，能承受饲料加工制粒时的较高温度。

4、本发明制备得到的羟基氯化钙Ca(OH)Cl中钙浓度相对更高(理论值可达43％)，比石粉的32-39％高，相对添加量少(同样以钙元素计的添加量)，为饲料配方设计留出添加余地(同样水平的钙含量，可以添加更多其他的功能性产品)。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为实施例1中制得的羟基氯化钙的XRD图。

具体实施方式

为了便于理解本发明，下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。

除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。

除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。

实施例1：

一批投料：将纯度为98％的58.3kg氧化钙加入到质量分数为32％的232kg盐酸中搅拌溶解后从加料口加入到1m³耙式干燥机中，开启搅拌并开蒸汽加热，再加入纯度为98％的58.3kg氧化钙，105℃恒温反应0.5h，反应结束后开引风机继续105℃干燥下料，粉碎过40目筛，得到羟基氯化钙Ca(OH)Cl 175kg。

本实施例得到的目标产物羟基氯化钙经检测，其中氯离子含量为37.8％，钙含量为42.6％，氢氧根含量为18.0％，105℃下易挥发性物质含量为1.1％，产品的纯度为98.5％，按理论得到的重量计算得到收率为91.4％。该检测结果与羟基氯化钙分子式Ca(OH)Cl相符。经XRD检测，产品的XRD图谱(参见图1)中产品图谱与标准图谱相一致。

本实施例中，羟基氯化钙中钙的含量用原子吸收分光光度法测定，氯离子的含量用硝酸银滴定法，氢氧根用酸碱滴定测定，游离水及其他易挥发物质为103℃±2℃下低温烘干至恒重测定(本实施例得到的产品在105℃下不易挥发，默认为游离水)。

实施例2：

一批投料：将纯度为95％的77.9kg氢氧化钙加入到质量分数为10％的732kg盐酸中搅拌溶解后从加料口加入到1m³真空耙式干燥机中，开启搅拌并开蒸汽加热，再加入纯度为95％的70.1kg氢氧化钙，80℃恒温反应2h，反应结束后开启抽真空设备，在80℃-110℃、真空压为-0.1MPa条件下干燥下料后进入干整制粒机过筛得到8目颗粒产品，目数较大的筛下物粉料返回干整粒机后加水重新用耙式干燥机干燥用干整机进行干整制粒过8目筛得到产品羟基氯化钙Ca(OH)Cl 173kg。

本实施例得到的目标产物羟基氯化钙经检测，其中氯离子含量为36.7％，钙含量为41.2％，氢氧根含量为17.4％，105℃下易挥发性物质含量为0.9％，产品的纯度为98.3％，按理论得到的重量计算得到收率为94.1％。该检测结果与羟基氯化钙分子式Ca(OH)Cl相符。

本实施例中，羟基氯化钙的相关测定方法同实施例1。

将实施例2中得到的产品以25kg/包，使用多层复合膜包装袋包装，其中，PVC内袋扎口，防水防潮珠光膜外袋压条缝包。按照实际存放需要，在叉车板上叠放，每个架板叠放5层产品，2个架板叠放在同一垂直位置，共10层产品。在第在7天、14天、1个月、2个月、3个月、6个月后分别抽取最下层一包产品过8目旋振筛，未发现筛上存在未过筛的结块物料。

实施例3：

多批投料：将纯度为98％的58kg氧化钙加入到质量分数为20％的378kg盐酸中搅拌溶解后从加料口加入到1m³耙式干燥机中，开启搅拌并开蒸汽加热，再加入纯度为98％的63kg氧化钙，50℃恒温反应1.5h，反应结束后开启抽真空设备，在80℃-110℃、真空压为-0.1MPa条件下干燥下料后进入干整制粒机过筛得到100目羟基氯化钙产品。目数较大的筛下物粉料返回干整粒机与后一批合成湿料重新用耙式干燥机干燥用干整机进行干整制粒过筛得到100目羟基氯化钙产品。重复上述操作。

本实施例得到的目标产物羟基氯化钙取混合料经检测，其中氯离子含量为36.4％，钙含量为41.4％，氢氧根含量为17.5％，105℃下易挥发性物质含量为0.6％，产品的纯度为98.4％，10批次收集到产品1.96t，按理论得到的重量计算得到收率为99.4％。该检测结果与羟基氯化钙分子式Ca(OH)Cl相符。

本实施例中，羟基氯化钙的相关测定方法同实施例1。

应用实施例1：

将实施例1中制备得到的羟基氯化钙应用于肉鸡的饲喂试验。

选用540羽从同一孵化场孵化的1日龄健康爱拔益加肉仔鸡。随机分为3个组，每组6个重复，每个重复30羽。置于肉鸡笼饲养，全程自由釆食和自由饮水，并按照常规免疫程序进行免疫。其中，对照组在基础日粮中添加15kg石粉(Ca含量36.9％)/t配合饲料，试验1组在基础日粮中添加8kg羟基氯化钙(Ca含量42.5％)/t配合饲料(羟基氯化钙来自于实施例1，下同)，试验2组在基础日粮中添加10kg羟基氯化钙(Ca含量42.5％)/t配合饲料。各组基础日粮一致(磷酸氢钙添加量均为17kg/t配合饲料，不添加其他钙源)，试验周期共42天。

检测指标，生长性能：1龄和42龄所有鸡称质量，统计采食量，计算料肉比。结果如下表1所示。

表1：羟基氯化钙对肉鸡生长性能的影响

从表1可以看出：试验1组和试验2组肉鸡日增重分别比对照组高1.00％、2.72％。日采食量分别比对照组高1.44％、1.20％。饲料转化率方面，试验2组最高比对照组高1.85％，以石粉作为主要钙源的对照组存活率最低。上述结果说明，以羟基氯化钙替代石粉，可以明显降低钙源添加量，并具有改善肉鸡生长性能、降低死亡率的功效。

应用实施例2：

将实施例2中制备的羟基氯化钙用于蛋鸡的饲喂试验。

选用960羽同一批次的58周龄海兰褐蛋鸡。随机分为4个组，每组6个重复，每个重复40羽。其中，对照组在基础日粮中添加30kg细石粉/t配合饲料(日粮总钙水平为3.9％，消化磷为0.25％)，试验1组在基础日粮中添加羟基氯化钙(羟基氯化钙来自于实施例2，下同)10kg+10kg细石粉/t配合饲料，试验2组在基础日粮中添加羟基氯化钙13kg+10kg细石粉/t配合饲料，试验3组在基础日粮中添加羟基氯化钙20kg/t配合饲料。各组基础日粮一致，不足部分用沸石粉补充，其他钙源用75kg粗石粉/t配合饲料，补充磷酸氢钙8kg/t配合饲料。试验过程中，蛋鸡置于阶梯笼饲养，全程自由釆食和自由饮水，并按照常规免疫程序免疫。试验周期共35天。

检测指标，产蛋性能：统计采食量、产蛋数、蛋重、破蛋数，计算产蛋率、料蛋比、破蛋率。蛋壳质量：检测蛋壳厚度、蛋壳强度。结果如下表2所示。

表2：羟基氯化钙对蛋鸡产蛋性能和蛋壳质量的影响

从表2可以看出：本试验使用的石粉钙含量检测值为35.8％，所用羟基氯化钙钙含量检测值为42.5％。试验1组、2组、3组产蛋率分别比对照组高0.26％、1.26％和0.76％；料蛋比分别比对照组降低0.00％、3.11％、2.22％。试验2组蛋壳厚度和蛋壳强度最高，分别比对照组高3.98％、4.09％，破蛋率最低，比对照组降低41.35％。上述结果说明，在蛋鸡产蛋后期饲料中添加低剂量羟基氯化钙部分或全部替代细石粉，在能适当降低钙源添加量的情况下，降低排放压力的同时，具有改善蛋鸡产蛋性能、蛋壳品质和降低破蛋率的效果。

应用实施例3：

将实施例3制备得到的羟基氯化钙应用到生长育肥猪饲喂试验中。

选用144头遗传背景相同、健康状况良好的杜长大生长育肥猪，随机分成3处理，每个处理6个重复，每个重复8头，平均体重一致。置于水泥地面栏舍饲养，自由采食和饮水。其中，对照组在基础日粮中添加12.0kg石粉(Ca含量37.2％)/t配合饲料，试验1组在基础日粮中添加羟基氯化钙(Ca含量42.5％)10.5kg/t配合饲料(羟基氯化钙来自于实施例3，下同)，试验2组在基础日粮中添加羟基氯化钙(Ca含量42.5％)7.5kg/t配合饲料。各组基础日粮一致，其他钙源和磷源均为磷酸氢钙，添加量均为4kg/t配合饲料。试验周期，共30天。试验记录和样品采集：(1)每天记录的喂食量、猪只健康状况；(2)试验开始前和结束时，试验猪空腹12h(自由饮水)后称重，记录重量并计算试验猪的采食量、日增重以及料重比；(3)血清样品采集：试验最后一天早上9:00，空腹称重，每处理组中随机抽取均重±2kg的试验猪各3头，前腔静脉采血在4℃下，1800rpm离心10-15min制备血清，-20℃条件下保存备用。

试验指标的测定：(1)生长性能指标的计算。平均日采食量＝喂料总重/(饲养天数×头数)；平均日增重＝总增重/(饲养天数×头数)；料重比＝喂料总重/总增重×100％。(2)血液指标的测定：猪血清钙含量采用邻甲酹酞络合酮比色法测定，磷用紫外法测定血清含量，血清碱性磷酸酶活性采用速率法测定。测定仪器为使用罗氏全自动生化分析仪。检测结果如下表3所示。

表3：饲料中添加不同钙源及钙水平对生长育肥猪生长性能及血液生化指标的影响

从上表3可见，试验1组和试验2组平均日增重分别比对照组高2.82％，3.68％。试验2组料肉比最低，比对照组低1.9％。从血清生化指标看，各组血钙水平和磷水平无明显差异。上述结果说明，添加低剂量的羟基氯化钙替代高剂量的石粉，不仅可以维持正常的钙吸收代谢，降低排放压力，而且对生长性能有改善效果。

应用实施例4：

将实施例4中制备的羟基氯化钙添加至中国荷斯坦奶牛料中。

试验选取年龄、胎次、产奶量、泌乳期相近的中国荷斯坦奶牛(630±25kg)4头，第3胎，泌乳第(90±1.8)d，产奶量(21.10±0.85)。本试验饲粮依据中国奶牛饲养标准进行配制(总钙0.68％，总磷0.39％)，共设计4种试验饲粮，饲粮除钙含量水平外，其它营养水平相同，满足中国荷斯坦奶牛的营养需要，饲粮钙的供给量分别按中国奶牛饲养标准推荐需要量的100％，即添加0.20％羟基氯化钙A组(羟基氯化钙来自于实施例1，下同)、添加0.18％羟基氯化钙B组、添加0.16％羟基氯化钙C组、添加0.14％羟基氯化钙D组。试验日粮属于全混合日粮(TMR)。采用4×4拉丁方设计，试验安排见表4。每期试验17d，其中预试期14d，正试期3d。整个试验期内分栏栓系舍饲，每天运动场自由活动5-6h，全程自由饮水。

试验指标的测定：(1)生产性能测定：记录每天的干物质采食量和产奶量；(2)粪钙含量、尿钙含量测定：尿样于正试期的每天06:30采集，粪样于正试期的每天08:30采集。(3)血样采集：正试期内每天08:00(饲喂前)从试验奶牛的颈静脉采血20mL，置于加肝素钠的离心管中，立即在恒温离心机上3000rpm下离心15min，分离取出血浆。血浆分为2份，放入-80℃的超低温冰箱中备用。1份用于测定血浆钙磷浓度及碱性磷酸酶(ALP)活性等血液生化指标，1份用于测定血浆甲状旁腺素(PHT)、降钙素(CT)、骨钙素(BGP)、醛固酮(ALD)等激素的浓度。

表4：试验4×4拉丁方设计

项目	牛1	牛2	牛3	牛4
					第1期	饲粮A	饲粮B	饲粮C	饲粮D
第2期	饲粮B	饲粮C	饲粮D	饲粮A
					第3期	饲粮C	饲粮D	饲粮A	饲粮B
第4期	饲粮D	饲粮A	饲粮B	饲粮C

检测结果见表5。

表5：饲粮羟基氯化钙水平对奶牛泌乳性能和钙代谢的影响

从上表5可见，添加0.18％羟基氯化钙水平饲粮奶牛泌乳性能最优。在低于饲养标准钙水平的情况下，随着羟基氯化钙添加量的升高，泌乳性能呈升高趋势。粪、尿均是钙的排出途径，随着饲粮钙水平的升高，钙的消化率降低。血钙正常的生理范围(7.24-7.54)，本试验均在正常范围内。甲状旁腺素是一种调节骨代谢的重要激素，其作用是在血钙降低时促进骨钙的动员，以维持血钙的正常水平。骨钙素可以用来衡量骨钙的周转速度。本试验显示甲状旁腺素随着钙的添加量降低而升高，骨钙素随着羟基氯化钙添加量升高而升高。与正常钙代谢规律相似。整体来说，羟基氯化钙均能维持钙的正常代谢，0.18％羟基氯化钙添加水平具有更好的改善奶牛泌乳性能的作用。

Claims (6)

1.一种可用于动物饲料的羟基氯化钙的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将钙源用盐酸溶解，再加入碱性钙源，恒温搅拌反应，反应结束后干燥，即得到羟基氯化钙；

所述钙源为氧化钙和/或氢氧化钙；所述碱性钙源为氧化钙和/或氢氧化钙；

所述盐酸与所述钙源的摩尔比为（2.0-2.1）：1；所述碱性钙源与所述钙源的摩尔比控制为（0.8-1.2）：1；

所述盐酸的质量分数为10-32%；

所述恒温搅拌反应在耙式干燥机中进行，具体过程包括以下步骤：将盐酸溶解钙源后得到浆状物料从耙式干燥机的进料口加入，开启搅拌，再加入碱性钙源，进行恒温搅拌反应，反应结束后直接在耙式干燥机中干燥下料，即得到羟基氯化钙。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述恒温搅拌反应时，控制反应时间为0.5-2h，控制反应体系的温度为50-105℃。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，控制反应体系的温度为80-105℃。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述耙式干燥机为真空耙式干燥机。

5.一种如权利要求1-4中任一项所述的制备方法制备得到的羟基氯化钙在动物饲料领域的应用，其特征在于，所述羟基氯化钙的分子式为Ca(OH)Cl。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，将所述羟基氯化钙用于猪饲料时，其添加量为每吨饲料中添加1.0-12.0kg羟基氯化钙；将所述羟基氯化钙用于禽类动物饲料时，其添加量为每吨饲料中添加1.0-20.0kg羟基氯化钙；将所述羟基氯化钙用于反刍类动物饲料时，其添加量为每吨全混合日粮中添加0.1-2.0kg羟基氯化钙。

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