CN109181698A - 一种上转换白光荧光粉的激光激励制备方法 - Google Patents
一种上转换白光荧光粉的激光激励制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109181698A CN109181698A CN201811035649.1A CN201811035649A CN109181698A CN 109181698 A CN109181698 A CN 109181698A CN 201811035649 A CN201811035649 A CN 201811035649A CN 109181698 A CN109181698 A CN 109181698A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- white light
- laser
- upper conversion
- fluoride
- light fluorescent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7772—Halogenides
- C09K11/7773—Halogenides with alkali or alkaline earth metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
- Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Lasers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其包括如下步骤:将碱金属氟化物、稀土金属化合物混合后,研磨至均匀,得到混合粉体;将所述混合粉体堆叠成圆柱形后,用激光进行照射烧结,得到块状体;将所述块状体进行研磨至颗粒大小均一,得到所述上转换白光荧光粉。本发明基于研究上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法,这种方法不但包含了有效的通过钆离子浓度调控晶格结构的相位,还提出了阴离子环境调控理论。通过钆离子和氟离子的联合作用,既有利于形成颗粒尺寸较小的纳米晶体,又有助于晶格结构相位由立方相转变为六角相,从而在多个维度上影响荧光材料的发光效率及颜色属性。
Description
技术领域
本发明涉及一种荧光粉发光调控方法,基于激光激励自蔓延调控微纳晶粒界面与相 变,调控上转换白光荧光红黄蓝三基色的成分和比例。
背景技术
近年来,上转换白光荧光材料以其特殊的性能和广泛的用途成为研究的焦点,它在 全色显示、荧光防伪、太阳能电池、生物标记探针等方面有很大的潜在应用价值。
目前关于上转换白光材料的研究有很多,而对上转换白光的调节主要是通过控制白 光三基色红色、黄色、蓝色的成分和比例进行调控。现阶段最为通用的上转换材料制备方法是水热法,最为通用的白光调制方法是通过在基质结构中掺杂钆离子等离子半径较大的离子,进而改变基质结构,促进结构由立方相向六角相方向转变,从而提高发光效 率,改变白光成分中红光和蓝光的强度比值。然而这种方法耗时较长,产率较低,调制 手段较为单一,效果不够理想。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法,其能够高效率合成和生产上转换白光荧光材料,且能有效的调控发光强度及 颜色的变化。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其包括如下步骤:
将碱金属氟化物、稀土金属化合物混合后,研磨至均匀,得到混合粉体;
将所述混合粉体堆叠成圆柱形后,用激光进行照射烧结,得到块状体;
将所述块状体进行研磨至颗粒大小均一,得到所述上转换白光荧光粉;
其中,所述稀土金属化合物为稀土金属氧化物和/或稀土金属氟化物。
作为优选方案,所述碱金属氟化物包括氟化钠、氟化钾和氟化锂中的至少一种。
作为优选方案,所述稀土金属氧化物包括氧化钆。
作为优选方案,所述稀土金属氟化物包括氟化钇、氟化镨、氟化钆、氟化镱中的至少一种。
作为优选方案,所述激光光斑的直径与圆柱形的直径相同。
作为优选方案,所述激光的波长为980nm。
作为优选方案,所述激光的输出功率为36W。
本发明的原理在于:
激光烧结的同时,共振激化稀土敏化离子(镱离子)并与激活离子实现能量转移和再激化,基于稀土离子激化态催化激光烧结高温固相反应。通过稀土离子混合掺杂敏化 与(或)激活离子,诱导敏化离子的激光共振激化、敏化离子激化态向激活离子的能量 转移、激活离子激化态的再激化及多步级联激化、以及敏化离子的合作激化及能量转移 等,能量转移伴随的无辐射跃迁增强作用区内温度,激化到高激化态的稀土敏化离子及 稀土激活离子具有更好的高温催化活性,从而催化激光烧结的高温固相反应,在激光烧 结区域生长出微晶或纳晶。
当钆离子取代镱离子或者钇离子时,因为它们同属于一个点群,故不会造成晶格失 配;但因钆离子的离子半径较大,会造成晶格结构的不对称,从而造成相位转变。而在激光烧结过程中,钆离子所处的阴离子环境对相位的转变方向有较大影响。氟离子环境下,镱离子或者钇离子和其它离子更容易匹配,这不但能有效地降低能量壁垒,也会降 低晶格形成所需要的化学势能,从而有利于促进晶格由立方相往六角相方向的转变。其 次,氟离子参与了晶格形成界面凝结核反应,有利于晶格之间的孤立;且当氟离子含量 足够大时,生成核中动态平衡过程中形成的纳晶,会朝着晶格合成方向移动,进而形成 更多稳定纳晶;上述两点都将促进形成的纳晶颗粒尺寸变小,进而提高上转换荧光发光 效率。
当改变基质晶体结构中阳离子类型时,不同阳离子占据不同空穴位点,造成晶格结 构不对称,进一步导致空穴配位电子云扭曲。同时,不同的基质结构声子能量差异较大,对无辐射跃迁能量转移效率及能级间能量传递方式有本质影响。
与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:
本发明基于研究上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法,这种方法不但包含了 有效的通过钆离子浓度调控晶格结构的相位,还提出了阴离子环境调控理论。通过钆离子和氟离子的联合作用,既有利于形成颗粒尺寸较小的纳米晶体,又有助于晶格结构相 位由立方相转变为六角相,从而在多个维度上影响荧光材料的发光效率及颜色属性。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述,本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显:
图1为本发明上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法调控材料合成过程流程图;
图2为本发明中实施例1制备的上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法调控荧 光强度光谱图;
图3为本发明中实施例2制备的上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法调控荧 光强度光谱图;
图4为本发明中实施例3制备的上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法一种材 料相变XRD图谱;
图5为本发明中实施例3制备的上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法调控荧 光强度光谱图;
图6为本发明中实施例4制备的上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法调控荧 光强度光谱图;
图7为本发明中实施例6制备的上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法调控荧 光强度光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人 员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于 本发明的保护范围。
实施例1
按照摩尔比氟化钠(NaF):氟化钇(YF3):氟化镨(PrF3):氟化钆(GdF3)为1:(0.995-x):0.005:x,其中x=0,0.005,0.01,0.05,0.1,0.2,0.3或0.4。称取该四种化合物,将四种粉末混合并在玛瑙研钵中充分研磨,使得各化合物粉末混合均匀。随后将得 到的粉末放置在耐高温容器中,均匀堆叠成一个厚度为2mm,直径为13mm的圆柱粉 体。激光器为连续光固体激光器,波长为980nm,输出功率调至36W,激光照射在粉体 表面,其中光斑大小与圆柱粉体直径尺寸一致。烧结持续30s,关闭激光器。将生成物 再次研磨,尽量使得颗粒大小尺寸均匀。整个合成及调控过程微观示意图为图1所示; 在980nm激光激励下,辐射荧光图谱为图2所示。
实施例2
按照摩尔比氟化钠(NaF):氟化钇(YF3):氟化镨(PrF3):氧化钆(Gd2O3)为1:(0.995-x):0.005:0.5x,其中x=0,0.005,0.01,0.05,0.1,0.2,0.3或0.4。称取该四种化合物,将四种粉末混合并在玛瑙研钵中充分研磨,使得各化合物粉末混合均匀。随后将 得到的粉末放置在耐高温容器中,均匀堆叠成一个厚度为2mm,直径为13mm的圆柱 粉体。激光器为连续光固体激光器,波长为980nm,输出功率调至36W,激光照射在粉 体表面,其中光斑大小与圆柱粉体直径尺寸一致。烧结持续30s,关闭激光器。将生成 物再次研磨,尽量使得颗粒大小尺寸均匀。在980nm激光激励下,辐射荧光图谱为图3 所示。
实施例3
按照摩尔比氟化钠(NaF):氟化镱(YbF3):氟化镨(PrF3):氟化钆(GdF3)为1:(0.995-x):0.005:x,其中x=0,0.005,0.01,0.05,0.1,0.2,0.3或0.4。称取该四种化合物,将四种粉末混合并在玛瑙研钵中充分研磨,使得各化合物粉末混合均匀。随后将得 到的粉末放置在耐高温容器中,均匀堆叠成一个厚度为2mm,直径为13mm的圆柱粉 体。激光器为连续光固体激光器,波长为980nm,输出功率调至36W,激光照射在粉体 表面,其中光斑大小与圆柱粉体直径尺寸一致。烧结持续30s,关闭激光器。将生成物 再次研磨,尽量使得颗粒大小尺寸均匀。对生成物进行X射线衍射测试,得到图4中的 XRD图谱;在980nm激光激励下,辐射荧光图谱为图5所示;本实施例中的上转换白 光荧光粉激光激励自蔓延调控方法调控荧光色坐标值如表1所示:
表1
实施例4
按照摩尔比氟化钠(NaF):氟化钾(KF):氟化钇(YF3):氟化镨(PrF3):氟化 钆(GdF3)为(1-x):x:0.695:0.005:0.3,其中x=0.1,0.2,0.3。称取该五种化合物, 将五种粉末混合并在玛瑙研钵中充分研磨,使得各化合物粉末混合均匀。随后将得到的 粉末放置在耐高温容器中,均匀堆叠成一个厚度为2mm,直径为13mm的圆柱粉体。 激光器为连续光固体激光器,波长为980nm,输出功率调至36W,激光照射在粉体表面, 其中光斑大小与圆柱粉体直径尺寸一致。烧结持续30s,关闭激光器。将生成物再次研 磨,尽量使得颗粒大小尺寸均匀。在980nm激光激励下,辐射荧光图谱为图6所示。
实施例5
按照摩尔比氟化钠(NaF):氟化锂(LiF):氟化钇(YF3):氟化镨(PrF3):氟化 钆(GdF3)为(1-x):x:0.695:0.005:0.3。称取该五种化合物,将五种粉末混合并在 玛瑙研钵中充分研磨,使得各化合物粉末混合均匀。随后将得到的粉末放置在耐高温容 器中,均匀堆叠成一个厚度为2mm,直径为13mm的圆柱粉体。激光器为连续光固体 激光器,波长为980nm,输出功率调至36W,激光照射在粉体表面,其中光斑大小与圆 柱粉体直径尺寸一致。烧结持续30s,关闭激光器。将生成物再次研磨,尽量使得颗粒 大小尺寸均匀。将辐射产生的白色荧光转换成色坐标并在色度图中标示为图7所示。 本实施例中的上转换白光荧光粉激光激励自蔓延调控方法调控荧光色坐标值如表2所 示:
表2
实施例6
按照摩尔比氟化钠(NaF):氟化锂(LiF):氟化钾(KF):氟化镱(YbF3):氟化 镨(PrF3):氟化钆(GdF3)为0.8:0.1:0.1:0.695:0.005:0.3。称取该六种化合物, 将六种粉末混合并在玛瑙研钵中充分研磨,使得各化合物粉末混合均匀。随后将得到的 粉末放置在耐高温容器中,均匀堆叠成一个厚度为2mm,直径为13mm的圆柱粉体。 激光器为连续光固体激光器,波长为980nm,输出功率调至36W,激光照射在粉体表面, 其中光斑大小与圆柱粉体直径尺寸一致。烧结持续30s,关闭激光器。将生成物再次研 磨,尽量使得颗粒大小尺寸均匀。在980nm激光激励下,辐射荧光图谱为图7所示。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上 述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改, 这并不影响本发明的实质内容。
Claims (8)
1.一种上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将碱金属氟化物、稀土金属化合物混合后,研磨至均匀,得到混合粉体;
将所述混合粉体堆叠成圆柱形后,用激光进行照射烧结,得到块状体;
将所述块状体进行研磨至颗粒大小均一,得到所述上转换白光荧光粉;
其中,所述稀土金属化合物为稀土金属氧化物和/或稀土金属氟化物。
2.如权利要求1所述的上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其特征在于,所述碱金属氟化物和稀土金属化合物的摩尔比为1:[(1-x)~1],其中x=0~1内任意值。
3.如权利要求1所述的上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其特征在于,所述碱金属氟化物包括氟化钠、氟化钾和氟化锂中的至少一种。
4.如权利要求1所述的上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其特征在于,所述稀土金属氧化物包括氧化钆。
5.如权利要求1所述的上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其特征在于,所述稀土金属氟化物包括氟化钇、氟化镨、氟化钆、氟化镱中的至少一种。
6.如权利要求1所述的上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其特征在于,所述激光光斑的直径与圆柱形的直径相同。
7.如权利要求1或6所述的上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其特征在于,所述激光的波长为980nm。
8.如权利要求7所述的上转换白光荧光粉的激光激励制备方法,其特征在于,所述激光的输出功率为36W。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811035649.1A CN109181698A (zh) | 2018-09-06 | 2018-09-06 | 一种上转换白光荧光粉的激光激励制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811035649.1A CN109181698A (zh) | 2018-09-06 | 2018-09-06 | 一种上转换白光荧光粉的激光激励制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109181698A true CN109181698A (zh) | 2019-01-11 |
Family
ID=64914872
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811035649.1A Pending CN109181698A (zh) | 2018-09-06 | 2018-09-06 | 一种上转换白光荧光粉的激光激励制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109181698A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109704396A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-03 | 广东朗研科技有限公司 | 一种钛酸铜钙的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101016459A (zh) * | 2007-02-14 | 2007-08-15 | 湘潭大学 | 一种白色上转换材料及其制备方法 |
CN206308311U (zh) * | 2016-12-19 | 2017-07-07 | 上海朗研光电科技有限公司 | 一种新型上转换荧光材料的制备装置 |
CN107474843A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-12-15 | 华东师范大学 | 上转换白光荧光材料的制备方法 |
CN108070375A (zh) * | 2016-11-15 | 2018-05-25 | 上海朗研光电科技有限公司 | 上转换荧光纳米材料的制备方法 |
-
2018
- 2018-09-06 CN CN201811035649.1A patent/CN109181698A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101016459A (zh) * | 2007-02-14 | 2007-08-15 | 湘潭大学 | 一种白色上转换材料及其制备方法 |
CN108070375A (zh) * | 2016-11-15 | 2018-05-25 | 上海朗研光电科技有限公司 | 上转换荧光纳米材料的制备方法 |
CN206308311U (zh) * | 2016-12-19 | 2017-07-07 | 上海朗研光电科技有限公司 | 一种新型上转换荧光材料的制备装置 |
CN107474843A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-12-15 | 华东师范大学 | 上转换白光荧光材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MENGCI JIANG ET AL.,: "Laser excitation-activated self-propagating sintering of NaYbF4:Pr3+/Gd3+ white light microcrystal phosphors", 《J. AM. CERAM SOC.》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109704396A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-03 | 广东朗研科技有限公司 | 一种钛酸铜钙的制备方法 |
CN109704396B (zh) * | 2019-01-28 | 2021-06-01 | 广东朗研科技有限公司 | 一种钛酸铜钙的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104818023B (zh) | 含有晶体缺陷修复工艺的稀土发光材料制备方法及其产物 | |
Ma et al. | Dazzling red-emitting europium (III) ion-doped Ca2LaHf2Al3O12 garnet-type phosphor materials with potential application in solid-state white lighting | |
CN102634340A (zh) | 一种白光led用双钙钛矿红色荧光粉及其制备方法 | |
Zhu et al. | Achieving broadband NIR-I to NIR-II emission in an all-inorganic halide double-perovskite Cs2NaYCl6: Cr3+ phosphor for night vision imaging | |
CN113174256B (zh) | 一种Mn4+掺杂的红色荧光粉及其制备方法 | |
Wang et al. | Tremendous acceleration of plant growth by applying a new sunlight converter Sr4Al14− xGaxO25: Mn4+ breaking parity forbidden transition | |
CN109874803A (zh) | 一种能促进植物生长的荧光粉及其制备方法 | |
CN109181698A (zh) | 一种上转换白光荧光粉的激光激励制备方法 | |
Syu et al. | Microemulsion‐Mediated Synthesis and Characterization of YBO 3: Ce 3+ Phosphors | |
CN105038791A (zh) | 一种可被紫外-蓝光激发的球形红色荧光粉的制备方法 | |
CN104449720B (zh) | 基于紫外及近紫外光激发的蓝色荧光粉及其制备方法 | |
Deng et al. | Strategy of Charge Compensation for High-Performance Ni2+-Activated MgAl2O4 Spinel Near-Infrared Phosphor Synthesis via the Sol–Gel Combustion Method | |
US8110123B2 (en) | High-brightness yellow-orange yellow phosphor for warm white LED | |
CN103756679A (zh) | 一种可被宽谱非相干光激发的上转换材料及其制备方法 | |
CN107474843A (zh) | 上转换白光荧光材料的制备方法 | |
CN102746844B (zh) | 一种以CaIn2O4为基质的上转换发光材料及其制备方法 | |
CN102181287B (zh) | 镱铥双掺杂钨酸钙多晶粉蓝光上转换材料及其制备方法 | |
Guo et al. | Preparation and photoluminescence properties of Ba2La8 (SiO4) 6O2: Eu3+ red phosphor for solid-state lighting and horticulture | |
CN103113893B (zh) | 一种Yb3+激活的硼钨酸盐上转换发光材料及其制备方法 | |
CN104164236B (zh) | 一种自激活型钒酸盐荧光粉及其制备方法与应用 | |
CN108410453B (zh) | 铕掺杂单一基质白光荧光材料及其制备方法和应用 | |
Dalal et al. | Augmentation of the photoluminescence intensity via the incorporation of Eu3+ ions into single-phase Ba2La4Zn2O10 nanocrystalline material for advanced photonic applications | |
CN103450902B (zh) | 一种氟氧化物红色上转换材料及其制备方法 | |
CN104861974A (zh) | 烧绿石结构钛酸镧为基质的荧光化合物及制备方法和应用 | |
CN110373188A (zh) | 一种紫外激发的Eu单掺杂单相白光发射荧光粉及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190111 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |