CN109181244A - 一种抗紫外线的pet热收缩膜 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗紫外线的PET热收缩膜,涉及新材料技术领域,所述抗紫外线的PET热收缩膜含有其质量7.52‑7.68%的丁基葡萄糖苷改性莫来石,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石中掺杂有其质量1.23‑1.26%的马来酸改性纳米石墨烯;本发明制备的PET热收缩薄膜具有优异的力学性能、耐紫外线性能、优异的阻隔性。
Description
技术领域
本发明属于薄膜电容器技术领域,具体涉及一种抗紫外线的PET热收缩膜。
背景技术
热收缩膜用于各种产品的销售和运输,其主要作用是稳固、遮盖和保护产品。收缩膜必须具有较高的耐穿刺性,良好的收缩性和一定的收缩应力。在收缩过程中,薄膜不能产生孔洞。
现有技术中生产的热收缩膜中, PVC热收缩膜应用及其广泛,是目前使用较多的薄膜包装材料,但是现有的PVC热收缩膜不符合绿色环保,因此,PET热收缩膜逐渐开始流行,PET热收缩薄膜是一种新型热收缩包装材料,由于它具有易于回收、无毒、无味、机械性能好、特别是符合环境保护等特点,在发达国家聚酯(PET)已成为取代聚氯乙烯(PVC)热收缩薄膜的理想替代品,由于收缩膜经常适用于室外,而目前市场上的PET热收缩膜的抗紫外线性能不佳,经过长期紫外线照射后,会导致PET热收缩膜的性能大幅度下降,降低PET热收缩膜的寿命。
发明内容
本发明的目的是针对现有的问题,提供了一种抗紫外线的PET热收缩膜。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种抗紫外线的PET热收缩膜,所述抗紫外线的PET热收缩膜含有其质量7.52-7.68%的丁基葡萄糖苷改性莫来石,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石中掺杂有其质量1.23-1.26%的马来酸改性纳米石墨烯。
进一步的,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石制备方法为:
(1)丁基葡萄糖苷的合成:将葡萄糖经过干燥后,再与正丁醇混合后,添加到反应釜中,以1500r/min转速搅拌23min然后再将浓硫酸按0.02mL/2s的速率 滴加到反应釜中,保持1500r/min转速继续搅拌,加热至100℃,反应8小时,用斐林试剂检测反应终点,反应结束后,加入氢氧化钾溶液中和过量的浓硫酸,减压蒸馏除去正丁醇,得到反应产物丁基葡萄糖苷;其中,正丁醇与葡萄糖的摩尔比为3.5:1.2;
(2)丁基葡萄糖苷改性莫来石:将莫来石粉碎后,向粉碎后的莫来石中添加其质量50%的异丙醇,然后进行研磨2-3小时,然后过1500目筛,得到莫来石粉,将莫来石粉按80g:300mL的比例均匀分散到硅酸胶体中,然后经过超声分散1min,再采用低能电子加速器进行电子束均匀辐照处理1.2-1.5min,然后再添加硅酸胶体质量5倍的质量的质量浓度为1.2mol/L的氢氧化钠溶液,以2000r/min转速搅拌30min,加热至60℃,保温30min,再添加莫来石质量3.5%的丁基葡萄糖苷,继续保温60℃,以1500r/min转速搅拌2小时,然后过滤,洗涤,烘干至恒重,即得。
进一步的,步骤(1)所述葡萄糖干燥温度为80℃。
进一步的,步骤(1)所述氢氧化钾溶液质量分数为50%,所述浓硫酸质量分数为80%。
进一步的,步骤(2)所述低能电子加速器为型号EBLab200,COMET AG,ebeamTechnologies,康姆艾德机械设备(上海)有限公司生产得到。
进一步的,步骤(2)中所述低能电子加速器的加速电压为125keV。
进一步的,步骤(2)所述辐照剂量为30kG每克莫来石。
进一步的,所述马来酸改性纳米石墨烯制备方法为:将纳米石墨烯按1:30质量比均匀分散到质量分数为5%的海藻酸钠溶液中,然后再添加纳米石墨烯质量4.5%的马来酸,加热至88℃,水浴保温40min,然后进行抽滤,干燥至恒重,即得。
进一步的,抗紫外线的PET热收缩膜还包括以下重量份组分制成:PET树脂96、柠檬酸三丁酯1.3、聚乙烯醇2.8。
进一步的,所述莫来石中氧化铝质量分数为70.08%,氧化硅质量分数为26.82%。
进一步的,丁基葡萄糖苷改性莫来石中掺杂马来酸改性纳米石墨烯具体为:将丁基葡萄糖苷改性莫来石与马来酸改性纳米石墨烯均匀混合后,然后添加丁基葡萄糖苷改性莫来石质量10%的质量分数为6.5%的N,N-亚甲基双丙烯酰胺乙醇溶液,然后常温下研磨2小时,然后进行抽滤,洗涤,再在氮气气氛150℃下下干燥2小时,即得。
本发明相比现有技术具有以下优点:本发明制备的PET热收缩薄膜具有优异的力学性能、耐紫外线性能、优异的阻隔性,本发名通过添加丁基葡萄糖苷改性莫来石能够起到显著的增强增韧的作用,同时,由于丁基葡萄糖苷改性莫来石掺杂有一定量的马来酸改性纳米石墨烯,其复合体系的独特的结构用,能够抑制PET热收缩膜吸收紫外光发生的光化学反应,从而能够有效的抑制了处于激发态的分子链与氧发生反应,而氧化反应致使PET热收缩膜中分子链发生断裂或处于激发态,断裂的自由基和处于不稳定的激发态分子又很容易发生氧化反应生成过氧化物和羰基,这二者是聚乙烯发生化学反应的主要基团,反复断裂和吸氧,使得光敏点越来越多,从而开始PET分子的自动氧化反应即老化过程,基于此,通过采用基葡萄糖苷改性莫来石掺杂有一定量的马来酸改性纳米石墨烯的作用不仅能够一定程度上吸收或反射作用来屏蔽紫外线,使得PET链段不受紫外线的影响,从而不产生自由基,也就不存在光氧化,同时,在生成少量的自由基时,还能够吸收自由基,从而防止其与氧发生反应,达到防止老化的目的,从而显著的提高了PET热收缩膜的耐用性能,并且,由于丁基葡萄糖苷改性莫来石掺杂有一定量的马来酸改性纳米石墨烯,其复合体系的独特的结构用,还能够在PET热收缩膜体系中均匀分散,缩小PET热收缩膜分子间的间隙,从而显著的提高了其阻隔性。
具体实施方式
实施例1
一种抗紫外线的PET热收缩膜,所述抗紫外线的PET热收缩膜含有其质量7.52%的丁基葡萄糖苷改性莫来石,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石中掺杂有其质量1.23%的马来酸改性纳米石墨烯。
进一步的,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石制备方法为:
(1)丁基葡萄糖苷的合成:将葡萄糖经过干燥后,再与正丁醇混合后,添加到反应釜中,以1500r/min转速搅拌23min然后再将浓硫酸按0.02mL/2s的速率 滴加到反应釜中,保持1500r/min转速继续搅拌,加热至100℃,反应8小时,用斐林试剂检测反应终点,反应结束后,加入氢氧化钾溶液中和过量的浓硫酸,减压蒸馏除去正丁醇,得到反应产物丁基葡萄糖苷;其中,正丁醇与葡萄糖的摩尔比为3.5:1.2;
(2)丁基葡萄糖苷改性莫来石:将莫来石粉碎后,向粉碎后的莫来石中添加其质量50%的异丙醇,然后进行研磨2小时,然后过1500目筛,得到莫来石粉,将莫来石粉按80g:300mL的比例均匀分散到硅酸胶体中,然后经过超声分散1min,再采用低能电子加速器进行电子束均匀辐照处理1.2min,然后再添加硅酸胶体质量5倍的质量的质量浓度为1.2mol/L的氢氧化钠溶液,以2000r/min转速搅拌30min,加热至60℃,保温30min,再添加莫来石质量3.5%的丁基葡萄糖苷,继续保温60℃,以1500r/min转速搅拌2小时,然后过滤,洗涤,烘干至恒重,即得。
进一步的,步骤(1)所述葡萄糖干燥温度为80℃。
进一步的,步骤(1)所述氢氧化钾溶液质量分数为50%,所述浓硫酸质量分数为80%。
进一步的,步骤(2)所述低能电子加速器为型号EBLab200,COMET AG,ebeamTechnologies,康姆艾德机械设备(上海)有限公司生产得到。
进一步的,步骤(2)中所述低能电子加速器的加速电压为125keV。
进一步的,步骤(2)所述辐照剂量为30kG每克莫来石。
进一步的,所述马来酸改性纳米石墨烯制备方法为:将纳米石墨烯按1:30质量比均匀分散到质量分数为5%的海藻酸钠溶液中,然后再添加纳米石墨烯质量4.5%的马来酸,加热至88℃,水浴保温40min,然后进行抽滤,干燥至恒重,即得。
进一步的,抗紫外线的PET热收缩膜还包括以下重量份组分制成:PET树脂96、柠檬酸三丁酯1.3、聚乙烯醇2.8。
实施例2
一种抗紫外线的PET热收缩膜,所述抗紫外线的PET热收缩膜含有其质量7.68%的丁基葡萄糖苷改性莫来石,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石中掺杂有其质量1.26%的马来酸改性纳米石墨烯。
进一步的,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石制备方法为:
(1)丁基葡萄糖苷的合成:将葡萄糖经过干燥后,再与正丁醇混合后,添加到反应釜中,以1500r/min转速搅拌23min然后再将浓硫酸按0.02mL/2s的速率 滴加到反应釜中,保持1500r/min转速继续搅拌,加热至100℃,反应8小时,用斐林试剂检测反应终点,反应结束后,加入氢氧化钾溶液中和过量的浓硫酸,减压蒸馏除去正丁醇,得到反应产物丁基葡萄糖苷;其中,正丁醇与葡萄糖的摩尔比为3.5:1.2;
(2)丁基葡萄糖苷改性莫来石:将莫来石粉碎后,向粉碎后的莫来石中添加其质量50%的异丙醇,然后进行研磨3小时,然后过1500目筛,得到莫来石粉,将莫来石粉按80g:300mL的比例均匀分散到硅酸胶体中,然后经过超声分散1min,再采用低能电子加速器进行电子束均匀辐照处理1.5min,然后再添加硅酸胶体质量5倍的质量的质量浓度为1.2mol/L的氢氧化钠溶液,以2000r/min转速搅拌30min,加热至60℃,保温30min,再添加莫来石质量3.5%的丁基葡萄糖苷,继续保温60℃,以1500r/min转速搅拌2小时,然后过滤,洗涤,烘干至恒重,即得。
进一步的,步骤(1)所述葡萄糖干燥温度为80℃。
进一步的,步骤(1)所述氢氧化钾溶液质量分数为50%,所述浓硫酸质量分数为80%。
进一步的,步骤(2)所述低能电子加速器为型号EBLab200,COMET AG,ebeamTechnologies,康姆艾德机械设备(上海)有限公司生产得到。
进一步的,步骤(2)中所述低能电子加速器的加速电压为125keV。
进一步的,步骤(2)所述辐照剂量为30kG每克莫来石。
进一步的,所述马来酸改性纳米石墨烯制备方法为:将纳米石墨烯按1:30质量比均匀分散到质量分数为5%的海藻酸钠溶液中,然后再添加纳米石墨烯质量4.5%的马来酸,加热至88℃,水浴保温40min,然后进行抽滤,干燥至恒重,即得。
进一步的,抗紫外线的PET热收缩膜还包括以下重量份组分制成:PET树脂96、柠檬酸三丁酯1.3、聚乙烯醇2.8。
实施例3
一种抗紫外线的PET热收缩膜,所述抗紫外线的PET热收缩膜含有其质量7.55%的丁基葡萄糖苷改性莫来石,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石中掺杂有其质量1.24%的马来酸改性纳米石墨烯。
进一步的,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石制备方法为:
(1)丁基葡萄糖苷的合成:将葡萄糖经过干燥后,再与正丁醇混合后,添加到反应釜中,以1500r/min转速搅拌23min然后再将浓硫酸按0.02mL/2s的速率 滴加到反应釜中,保持1500r/min转速继续搅拌,加热至100℃,反应8小时,用斐林试剂检测反应终点,反应结束后,加入氢氧化钾溶液中和过量的浓硫酸,减压蒸馏除去正丁醇,得到反应产物丁基葡萄糖苷;其中,正丁醇与葡萄糖的摩尔比为3.5:1.2;
(2)丁基葡萄糖苷改性莫来石:将莫来石粉碎后,向粉碎后的莫来石中添加其质量50%的异丙醇,然后进行研磨2.5小时,然后过1500目筛,得到莫来石粉,将莫来石粉按80g:300mL的比例均匀分散到硅酸胶体中,然后经过超声分散1min,再采用低能电子加速器进行电子束均匀辐照处理1.3min,然后再添加硅酸胶体质量5倍的质量的质量浓度为1.2mol/L的氢氧化钠溶液,以2000r/min转速搅拌30min,加热至60℃,保温30min,再添加莫来石质量3.5%的丁基葡萄糖苷,继续保温60℃,以1500r/min转速搅拌2小时,然后过滤,洗涤,烘干至恒重,即得。
进一步的,步骤(1)所述葡萄糖干燥温度为80℃。
进一步的,步骤(1)所述氢氧化钾溶液质量分数为50%,所述浓硫酸质量分数为80%。
进一步的,步骤(2)所述低能电子加速器为型号EBLab200,COMET AG,ebeamTechnologies,康姆艾德机械设备(上海)有限公司生产得到。
进一步的,步骤(2)中所述低能电子加速器的加速电压为125keV。
进一步的,步骤(2)所述辐照剂量为30kG每克莫来石。
进一步的,所述马来酸改性纳米石墨烯制备方法为:将纳米石墨烯按1:30质量比均匀分散到质量分数为5%的海藻酸钠溶液中,然后再添加纳米石墨烯质量4.5%的马来酸,加热至88℃,水浴保温40min,然后进行抽滤,干燥至恒重,即得。
进一步的,抗紫外线的PET热收缩膜还包括以下重量份组分制成:PET树脂96、柠檬酸三丁酯1.3、聚乙烯醇2.8。
对比例1:与实施例1区别仅在于丁基葡萄糖苷改性莫来石替换为未改性处理的莫来石。
对比例2:与实施例1区别仅在于丁基葡萄糖苷改性莫来石中不掺杂马来酸改性纳米石墨烯。
对比例3:与实施例1区别仅在于丁基葡萄糖苷改性莫来石掺杂未改性处理的纳米石墨烯。
对比例4:与实施例1区别仅在于将丁基葡萄糖苷改性莫来石替换为申请号:201610607363.0中制备的改性莫来石。
试验:
试验薄膜厚度均为0.3mm;
根据GB/T 1040.3—2006,使用电子万能材料试验机测定薄膜的(纵向)拉伸强度和断裂伸长率。试样尺寸为15mm×150mm,设定标距为100 mm,拉伸速率为10mm/min;
表1
拉伸强度MPa | |
实施例均值 | 39.75 |
对比例1 | 34.28 |
对比例2 | 36.81 |
对比例3 | 38.13 |
对比例4 | 35.32 |
由表1可以看出,本发明制备的PET热收缩薄膜具有优异的力学性能。
紫外老化试验
表2 C/Z-UV型紫外老化试验箱的主要技术参数
项目 | 指标 |
光源 | 8 支额定功率 40,W 的紫外荧光灯 |
辐照光源 | UVA-340 紫外荧光灯 |
样板尺寸/mm | 75×150 |
灯管中心距离/mm | 70 |
样品与灯管距离/mm | 50 |
温度范围/ ℃ | RT+10~80 |
湿度范围/% | 65~95 |
采用 UVA-340灯管作为模拟365~295nm的短波光源,分别对实施例与对比例PET热收缩膜密闭处理4d,对比拉伸强度:
表3
拉伸强度MPa | |
实施例均值 | 30.32 |
对比例1 | 19.31 |
对比例2 | 25.76 |
对比例3 | 28.57 |
对比例4 | 21.39 |
由表2可以看出,本发明制备的PET薄膜具有优异的耐紫外线性能。
薄膜阻隔性能测试
根据GB/T 19789—2005,使用氧气透过率测试仪测量薄膜的氧气透过率(cm3/(m2·d))。根据GB/T26253—2010,使用水蒸气透过率测试仪测量薄膜水蒸气透过率(g/(m2·d)):
表4
氧气透过率 cm<sup>3</sup>/(m<sup>2</sup>·d) | 水汽透过率 (g/m²·d) | |
实施例均值 | 6.258 | 3.027 |
对比例1 | 30.155 | 9.378 |
对比例2 | 16.27 | 6.727 |
对比例3 | 8.549 | 6.125 |
对比例4 | 29.128 | 9.163 |
由表4可以看出,本发明制备的PET薄膜具有优异的阻隔性。
Claims (9)
1.一种抗紫外线的PET热收缩膜,其特征在于,所述抗紫外线的PET热收缩膜含有其质量7.52-7.68%的丁基葡萄糖苷改性莫来石,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石中掺杂有其质量1.23-1.26%的马来酸改性纳米石墨烯。
2.如权利要求1所述的一种抗紫外线的PET热收缩膜,其特征在于,所述丁基葡萄糖苷改性莫来石制备方法为:
(1)丁基葡萄糖苷的合成:将葡萄糖经过干燥后,再与正丁醇混合后,添加到反应釜中,以1500r/min转速搅拌23min然后再将浓硫酸按0.02mL/2s的速率 滴加到反应釜中,保持1500r/min转速继续搅拌,加热至100℃,反应8小时,用斐林试剂检测反应终点,反应结束后,加入氢氧化钾溶液中和过量的浓硫酸,减压蒸馏除去正丁醇,得到反应产物丁基葡萄糖苷;其中,正丁醇与葡萄糖的摩尔比为3.5:1.2;
(2)丁基葡萄糖苷改性莫来石:将莫来石粉碎后,向粉碎后的莫来石中添加其质量50%的异丙醇,然后进行研磨2-3小时,然后过1500目筛,得到莫来石粉,将莫来石粉按80g:300mL的比例均匀分散到硅酸胶体中,然后经过超声分散1min,再采用低能电子加速器进行电子束均匀辐照处理1.2-1.5min,然后再添加硅酸胶体质量5倍的质量的质量浓度为1.2mol/L的氢氧化钠溶液,以2000r/min转速搅拌30min,加热至60℃,保温30min,再添加莫来石质量3.5%的丁基葡萄糖苷,继续保温60℃,以1500r/min转速搅拌2小时,然后过滤,洗涤,烘干至恒重,即得。
3.如权利要求2所述的一种抗紫外线的PET热收缩膜,其特征在于,步骤(1)所述葡萄糖干燥温度为80℃。
4.如权利要求2所述的一种抗紫外线的PET热收缩膜,其特征在于,步骤(1)所述氢氧化钾溶液质量分数为50%,所述浓硫酸质量分数为80%。
5.如权利要求1所述的一种抗紫外线的PET热收缩膜,其特征在于,步骤(2)所述低能电子加速器为型号EBLab200,COMET AG,ebeamTechnologies,康姆艾德机械设备(上海)有限公司生产得到。
6.如权利要求1所述的一种抗紫外线的PET热收缩膜,其特征在于,步骤(2)中所述低能电子加速器的加速电压为125keV。
7.如权利要求1所述的一种抗紫外线的PET热收缩膜,其特征在于,步骤(2)所述辐照剂量为30kG每克莫来石。
8.如权利要求1所述的一种抗紫外线的PET热收缩膜,其特征在于,所述马来酸改性纳米石墨烯制备方法为:将纳米石墨烯按1:30质量比均匀分散到质量分数为5%的海藻酸钠溶液中,然后再添加纳米石墨烯质量4.5%的马来酸,加热至88℃,水浴保温40min,然后进行抽滤,干燥至恒重,即得。
9.如权利要求1所述的一种抗紫外线的PET热收缩膜,其特征在于,抗紫外线的PET热收缩膜还包括以下重量份组分制成:PET树脂96、柠檬酸三丁酯1.3、聚乙烯醇2.8。
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