CN109181016A - 一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法 - Google Patents

一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109181016A
CN109181016A CN201811046896.1A CN201811046896A CN109181016A CN 109181016 A CN109181016 A CN 109181016A CN 201811046896 A CN201811046896 A CN 201811046896A CN 109181016 A CN109181016 A CN 109181016A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
shock
degradable
vulcanized rubber
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811046896.1A
Other languages
English (en)
Inventor
刘菊花
章红英
王素香
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan Chao Hung New Mstar Technology Ltd
Original Assignee
Foshan Chao Hung New Mstar Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan Chao Hung New Mstar Technology Ltd filed Critical Foshan Chao Hung New Mstar Technology Ltd
Priority to CN201811046896.1A priority Critical patent/CN109181016A/zh
Publication of CN109181016A publication Critical patent/CN109181016A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/06Biodegradable
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,属于橡胶材料制备技术领域。本发明以丙烯酸酯单体进行乳化反应得到自交联丙烯酸酯乳液,在自交联丙烯酸酯乳液制备过程中添加偏铝酸钠溶液,表面沉积的铝粉颗粒易被空气氧化形成致密的氧化膜,热塑性硫化橡胶由自交联丙烯酸酯胶膜包覆硫化EPDM橡胶颗粒所得,本发明的玉米淀粉经过大豆蛋白粉和大豆肽粉改性,此外大豆肽粉能与聚乙烯醇中的大量亲水性羟基反应,经过发酵后在热塑性硫化橡胶中填充韧性较强的聚乳酸和纸质纤维,所用腐败的香蕉皮不仅提供发酵用微生物,香蕉皮提高热稳定和增韧效果,使热塑性硫化橡胶抗冲击韧性和热稳定性提高,具有广阔的应用前景。

Description

一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法
技术领域
本发明公开了一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,属于橡胶材料制备技术领域。
背景技术
热塑性硫化橡胶,简称为TPV,热塑性硫化橡胶的中文简称为热塑性橡胶,简称为TPR,但这个名称容易和其它种类的热塑性弹性体相混淆在一起,因为通常热塑性弹性体也被大家叫做热塑性橡胶,尤其是苯乙烯类弹性体,目前至少在中国似乎“TPR”已经成为它的专有名称了,一提起TPR,就是指以SBS、SEBS等苯乙烯类弹性体为基料的热塑性弹性体,这与苯乙烯类弹性体在民用以及终端消费品领域中消耗量之大是分不开的。
热塑性硫化橡胶的名称如果再说的详细一点,那应该是热塑性动态硫化橡胶,加了“动态”2字是更具体说明了生产这种热塑性硫化橡胶的工艺---动态硫化,这种工艺指在橡胶和热塑性塑料熔融共混过程中使橡胶硫化,当然在橡胶在硫化的同时也不断与热塑性塑料相混合,因此被硫化了的橡胶是作为分散相分布在热塑性塑料连续相中。与之相对应的热塑性静态硫化橡胶,就是指橡胶按传统方法先硫化好,然后通过磨粉设备把硫化好的橡胶磨成粉,最后与熔融的热塑性塑料共混,理论上这种方法也能制得性能优良的TPV。
从热塑性硫化橡胶的性能来说,主要在以下几个方面有应用:因其密封性应用于建筑/汽车密封条、密封圈;因其抗冲、防震、柔韧性应用于脚轮、缓冲块、电线电缆、软管。因其塑料改性,提高材料的韧性以及抗冲击程度。
从热塑性硫化橡胶的性能有别于一般的热塑性弹性体来说,它的应用更偏向于工业制品:耐高温方面,常规的全硫化PP/EPDM可达到135℃;耐溶剂及油品方面,TPV中因具有交联的橡胶微粒相,所以通常比较耐溶剂和油品。传统TPV的大量使用和废弃不仅引起石油资源的日益紧缺,降解性能差还对生态环境造成严重破坏,目前热塑性硫化橡胶材料应用于缓冲物件时,韧性以及抗冲击较差,并且热塑性橡胶的热稳定性低。因此,发明一种抗冲击性好且降解性好的可降解抗冲击热塑性硫化橡胶对橡胶材料制备技术领域具有积极意义。
发明内容
本发明主要解决的技术问题,针对目前热塑性硫化橡胶材料应用于缓冲物件时,韧性以及抗冲击较差,并且热塑性橡胶的热稳定性差,传统热塑性硫化橡胶的大量使用和废弃不仅引起石油资源的日益紧缺,还由于降解性能差对生态环境造成严重破坏的缺陷,提供了一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法。
为了解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:
一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)按重量份数计,将2~4份十二烷基硫酸钠,3~5份聚乙二醇辛基苯基醚,8~10份碳酸氢钠和80~90份去离子水加入带有回流冷凝管、搅拌器、滴液漏斗的四口烧瓶中,并将四口烧瓶置于水浴槽内,加热升温,启动搅拌器搅拌,直至四口烧瓶内固体成分完全溶解,得到分散溶剂;
(2)将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等质量混合得到混合单体,配制过硫酸铵水溶液作为引发剂,按重量份数计,通过滴液漏斗向上述分散溶剂中先加入14~16份的混合单体,搅拌2~4min后,向四口烧瓶中加入2~3份引发剂,反应,将30~33份混合单体和4~6份引发剂、20~25份偏铝酸钠溶液混合,得到混合液;
(3)用滴液漏斗向上述四口烧瓶中滴加混合液,滴加完毕后保温反应,升温,继续保温反应,将四口烧瓶撤出水浴槽,搅拌冷却至室温,出料,用氨水调节烧瓶内体系pH值,得到自交联丙烯酸酯乳液;
(4)将300~350g玉米粒置于400~500mL亚硫酸溶液中浸泡6~8h,取出浸泡后的玉米粒,将玉米粒置于盘式破碎机中破碎1~2h,得到玉米糊,将玉米糊过离心筛后,得到过筛玉米糊,置于烘箱中加热升温,干燥得到粗玉米淀粉;
(5)将粗玉米淀粉置于淀粉耙式真空干燥机中,加热升温,真空干燥,得到干燥玉米淀粉,将干燥玉米淀粉、大豆蛋白粉和大豆肽粉混合,置于高速分散机中分散10~15min得到改性淀粉料,将纸浆与羟甲基纤维素混合得到混合浆液,将混合浆液置于真空泵中抽滤,直至无水滴落下,得到混合填料;
(6)按重量份数计,将30~40份上述混合填料、20~30份聚乙烯醇、40~50份改性淀粉料、20~25份水、5~10份腐败的香蕉皮置于密封发酵罐中,静置发酵,得到发酵产物,将发酵产物置于模具中,向模具中加入8~10份偶氮二甲酰胺,4~5份过氧化苯甲酰,10~15份酚醛树脂、20~30份EPDM橡胶,再将模具置于硫化机中,加热升温,硫化并干燥,脱模得到可降解抗冲击热塑性硫化橡胶。
步骤(1)所述的水浴槽加热升温后温度为80~85℃,搅拌转速为500~550r/min。
步骤(2)所述的过硫酸铵水溶液的质量分数为40%,滴液漏斗滴加速率为3~5mL/min,反应时间为10~12min,偏铝酸钠溶液的质量分数为10%。
步骤(3)所述的滴液漏斗的滴加速率为5~7mL/min,保温反应时间为30~35min,升温后温度为85~90℃,继续保温反应时间为40~45min,氨水的质量分数为25%,用氨水调节烧瓶内体系pH值为7.0~8.0。
步骤(4)所述的亚硫酸溶液的质量分数为0.8%,浸泡时间为6~8h,离心筛的筛孔直径为0.06~0.08mm,烘箱中加热升温后温度为80~85℃,干燥时间为4~5h。
步骤(5)所述的淀粉耙式真空干燥机加热升温后温度为100~105℃,真空干燥时间为2~3h,干燥玉米淀粉、大豆蛋白粉和大豆肽粉混合质量比10︰4︰1,高速分散机转速为3000~3500r/min,纸浆的质量分数为20%,纸浆与羟甲基纤维素混合质量比为10︰1。
步骤(6)所述的控制密封发酵罐温度为40~50℃,静置发酵时间为3~5天,硫化机加热升温后温度为100~120℃,硫化并干燥时间为40~50min。
本发明的有益效果是:
(1)本发明以丙烯酸酯单体进行乳化反应得到自交联丙烯酸酯乳液,在自交联丙烯酸酯乳液制备过程中添加偏铝酸钠溶液,在硫化干燥过程中会还原产生铝粉,可以对热塑性硫化橡胶进行增强,并且由于铝粉颗粒的熔点较高,铝粉填充粒子能够将薄膜的熔点提高,有效减小高温下的热塑性变形,表面沉积的铝粉颗粒易被空气氧化形成致密的氧化膜,氧化铝的熔点很高,高温时内部橡胶受到高温的影响减小,利用有机过氧化物和酚醛树脂的复合交联体系作为硫化剂,可以有效地控制交联橡胶的交联程度和均匀性能,从而提升热塑性硫化橡胶的热稳定性,热塑性硫化橡胶由自交联丙烯酸酯胶膜包覆硫化EPDM橡胶颗粒所得,自交联丙烯酸酯胶膜经浸泡淀粉胶液处理,由于丙烯酸酯的自交联性,淀粉在丙烯酸酯的三维网络结构中的交联点进行接枝键合,因而在降解回收利用方面,丙烯酸酯胶膜中接枝淀粉在长期曝晒过程中,易分解成单糖,并且分解后丙烯酸酯的交联点会被破坏,丙烯酸酯胶膜会软化,分解成小分子,慢慢降解成二氧化碳和水,从而达到对热塑性硫化橡胶降解的目的,使橡胶颗粒分离出来,有利于橡胶资源得到重复利用,减少对环境的危害;
(2)本发明的玉米淀粉经过大豆蛋白粉和大豆肽粉改性,大豆肽粉是一种能够改变生物大分子次级结构的试剂,无毒,可降解,可以有效削弱大豆蛋白分子内的氢键和二硫键,削弱玉米淀粉分子内的氢键,进而增大分子中静电斥力,因而本发明通过削弱分子间的相互作用,增加链的流动性,有利于蛋白质和淀粉这类大分子展开它们的二级结构或三级结构,以促进大分子链展开,从而促进EPDM橡胶与聚乙烯醇重构网络结构的均匀分散,此外大豆肽粉能与聚乙烯醇中的大量亲水性羟基反应,使原来过于致密的网络结构变得相对疏松,有效提高热塑性硫化橡胶的断裂伸长率,玉米淀粉发酵过程中产生的部分葡萄糖可分解形成乳酸,乳酸在片层间聚合产生聚乳酸,经过发酵后在热塑性硫化橡胶中填充韧性较强的聚乳酸和纸质纤维,所用腐败的香蕉皮不仅提供发酵用微生物,香蕉皮中富含的K、Ca、Mg、S、Fe、Zn等元素对交联过程还起到提高热稳定和增韧效果,使热塑性硫化橡胶抗冲击韧性和热稳定性提高,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
按重量份数计,将2~4份十二烷基硫酸钠,3~5份聚乙二醇辛基苯基醚,8~10份碳酸氢钠和80~90份去离子水加入带有回流冷凝管、搅拌器、滴液漏斗的四口烧瓶中,并将四口烧瓶置于水浴槽内,加热升温至80~85℃,启动搅拌器,以500~550r/min的转速搅拌,直至四口烧瓶内固体成分完全溶解,得到分散溶剂;将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等质量混合得到混合单体,配置质量分数为40%的过硫酸铵水溶液作为引发剂,按重量份数计,通过滴液漏斗以3~5mL/min的滴加速率向上述分散溶剂中先加入14~16份的混合单体,搅拌2~4min后,向四口烧瓶中加入2~3份引发剂,反应10~12min,将30~33份混合单体和4~6份引发剂、20~25份质量分数为10%的偏铝酸钠溶液混合,得到混合液;用滴液漏斗以5~7mL/min的滴加速率向上述四口烧瓶中滴加混合液,滴加完毕后保温反应30~35min,升温至85~90℃,继续保温反应40~45min,将四口烧瓶撤出水浴槽,搅拌冷却至室温,出料,用质量分数为25%的氨水调节烧瓶内体系pH值为7.0~8.0,得到自交联丙烯酸酯乳液;将300~350g玉米粒置于400~500mL质量分数为0.8%的亚硫酸溶液中浸泡6~8h,取出浸泡后的玉米粒,将玉米粒置于盘式破碎机中破碎1~2h,得到玉米糊,将玉米糊过筛孔直径为0.06~0.08mm的离心筛后,得到过筛玉米糊,置于烘箱中加热升温至80~85℃,干燥4~5h,得到粗玉米淀粉;将粗玉米淀粉置于淀粉耙式真空干燥机中,加热升温至100~105℃,真空干燥2~3h,得到干燥玉米淀粉,将干燥玉米淀粉、大豆蛋白粉和大豆肽粉按质量比10︰4︰1混合,置于高速分散机中以3000~3500r/min的转速分散10~15min得到改性淀粉料,将质量分数为20%的纸浆置于烧杯中,搅拌40~45min,将纸浆与羟甲基纤维素按质量比为10︰1混合得到混合浆液,将混合浆液置于真空泵中抽滤,直至无水滴落下,得到混合填料;按重量份数计,将30~40份上述混合填料、20~30份聚乙烯醇、40~50份改性淀粉料、20~25份水、5~10份腐败的香蕉皮置于密封发酵罐中,控制温度为40~50℃,静置3~5天,得到发酵产物,将发酵产物置于模具中,向模具中加入8~10份偶氮二甲酰胺,4~5份过氧化苯甲酰,10~15份酚醛树脂、20~30份EPDM橡胶,再将模具置于硫化机中,加热升温至100~120℃,硫化并干燥40~50min,脱模得到可降解抗冲击热塑性硫化橡胶。
按重量份数计,将2份十二烷基硫酸钠,3份聚乙二醇辛基苯基醚,8份碳酸氢钠和80份去离子水加入带有回流冷凝管、搅拌器、滴液漏斗的四口烧瓶中,并将四口烧瓶置于水浴槽内,加热升温至80℃,启动搅拌器,以500r/min的转速搅拌,直至四口烧瓶内固体成分完全溶解,得到分散溶剂;将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等质量混合得到混合单体,配置质量分数为40%的过硫酸铵水溶液作为引发剂,按重量份数计,通过滴液漏斗以3mL/min的滴加速率向上述分散溶剂中先加入14份的混合单体,搅拌2min后,向四口烧瓶中加入2份引发剂,反应10min,将30份混合单体和4份引发剂、20份质量分数为10%的偏铝酸钠溶液混合,得到混合液;用滴液漏斗以5mL/min的滴加速率向上述四口烧瓶中滴加混合液,滴加完毕后保温反应30min,升温至85℃,继续保温反应40min,将四口烧瓶撤出水浴槽,搅拌冷却至室温,出料,用质量分数为25%的氨水调节烧瓶内体系pH值为7.0,得到自交联丙烯酸酯乳液;将300g玉米粒置于400mL质量分数为0.8%的亚硫酸溶液中浸泡6h,取出浸泡后的玉米粒,将玉米粒置于盘式破碎机中破碎1h,得到玉米糊,将玉米糊过筛孔直径为0.06mm的离心筛后,得到过筛玉米糊,置于烘箱中加热升温至80℃,干燥4h,得到粗玉米淀粉;将粗玉米淀粉置于淀粉耙式真空干燥机中,加热升温至100℃,真空干燥2h,得到干燥玉米淀粉,将干燥玉米淀粉、大豆蛋白粉和大豆肽粉按质量比10︰4︰1混合,置于高速分散机中以3000r/min的转速分散10min得到改性淀粉料,将质量分数为20%的纸浆置于烧杯中,搅拌40min,将纸浆与羟甲基纤维素按质量比为10︰1混合得到混合浆液,将混合浆液置于真空泵中抽滤,直至无水滴落下,得到混合填料;按重量份数计,将30份上述混合填料、20份聚乙烯醇、40份改性淀粉料、20份水、5份腐败的香蕉皮置于密封发酵罐中,控制温度为40℃,静置3天,得到发酵产物,将发酵产物置于模具中,向模具中加入8份偶氮二甲酰胺,4份过氧化苯甲酰,10份酚醛树脂、20份EPDM橡胶,再将模具置于硫化机中,加热升温至100℃,硫化并干燥40min,脱模得到可降解抗冲击热塑性硫化橡胶。
按重量份数计,将3份十二烷基硫酸钠,4份聚乙二醇辛基苯基醚,9份碳酸氢钠和85份去离子水加入带有回流冷凝管、搅拌器、滴液漏斗的四口烧瓶中,并将四口烧瓶置于水浴槽内,加热升温至82℃,启动搅拌器,以520r/min的转速搅拌,直至四口烧瓶内固体成分完全溶解,得到分散溶剂;将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等质量混合得到混合单体,配置质量分数为40%的过硫酸铵水溶液作为引发剂,按重量份数计,通过滴液漏斗以4mL/min的滴加速率向上述分散溶剂中先加入15份的混合单体,搅拌3min后,向四口烧瓶中加入2份引发剂,反应11min,将32份混合单体和5份引发剂、22份质量分数为10%的偏铝酸钠溶液混合,得到混合液;用滴液漏斗以6mL/min的滴加速率向上述四口烧瓶中滴加混合液,滴加完毕后保温反应32min,升温至87℃,继续保温反应42min,将四口烧瓶撤出水浴槽,搅拌冷却至室温,出料,用质量分数为25%的氨水调节烧瓶内体系pH值为7.5,得到自交联丙烯酸酯乳液;将320g玉米粒置于450mL质量分数为0.8%的亚硫酸溶液中浸泡7h,取出浸泡后的玉米粒,将玉米粒置于盘式破碎机中破碎1.5h,得到玉米糊,将玉米糊过筛孔直径为0.07mm的离心筛后,得到过筛玉米糊,置于烘箱中加热升温至82℃,干燥4.5h,得到粗玉米淀粉;将粗玉米淀粉置于淀粉耙式真空干燥机中,加热升温至105℃,真空干燥2.5h,得到干燥玉米淀粉,将干燥玉米淀粉、大豆蛋白粉和大豆肽粉按质量比10︰4︰1混合,置于高速分散机中以3200r/min的转速分散12min得到改性淀粉料,将质量分数为20%的纸浆置于烧杯中,搅拌42min,将纸浆与羟甲基纤维素按质量比为10︰1混合得到混合浆液,将混合浆液置于真空泵中抽滤,直至无水滴落下,得到混合填料;按重量份数计,将35份上述混合填料、25份聚乙烯醇、45份改性淀粉料、22份水、7份腐败的香蕉皮置于密封发酵罐中,控制温度为45℃,静置4天,得到发酵产物,将发酵产物置于模具中,向模具中加入9份偶氮二甲酰胺,4份过氧化苯甲酰,12份酚醛树脂、25份EPDM橡胶,再将模具置于硫化机中,加热升温至110℃,硫化并干燥45min,脱模得到可降解抗冲击热塑性硫化橡胶。
按重量份数计,将4份十二烷基硫酸钠, 5份聚乙二醇辛基苯基醚, 10份碳酸氢钠和80~90份去离子水加入带有回流冷凝管、搅拌器、滴液漏斗的四口烧瓶中,并将四口烧瓶置于水浴槽内,加热升温至85℃,启动搅拌器,以550r/min的转速搅拌,直至四口烧瓶内固体成分完全溶解,得到分散溶剂;将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等质量混合得到混合单体,配置质量分数为40%的过硫酸铵水溶液作为引发剂,按重量份数计,通过滴液漏斗以5mL/min的滴加速率向上述分散溶剂中先加入16份的混合单体,搅拌4min后,向四口烧瓶中加入3份引发剂,反应12min,将33份混合单体和6份引发剂、25份质量分数为10%的偏铝酸钠溶液混合,得到混合液;用滴液漏斗以7mL/min的滴加速率向上述四口烧瓶中滴加混合液,滴加完毕后保温反应35min,升温至90℃,继续保温反应45min,将四口烧瓶撤出水浴槽,搅拌冷却至室温,出料,用质量分数为25%的氨水调节烧瓶内体系pH值为8.0,得到自交联丙烯酸酯乳液;将350g玉米粒置于500mL质量分数为0.8%的亚硫酸溶液中浸泡8h,取出浸泡后的玉米粒,将玉米粒置于盘式破碎机中破碎2h,得到玉米糊,将玉米糊过筛孔直径为0.08mm的离心筛后,得到过筛玉米糊,置于烘箱中加热升温至85℃,干燥5h,得到粗玉米淀粉;将粗玉米淀粉置于淀粉耙式真空干燥机中,加热升温至105℃,真空干燥3h,得到干燥玉米淀粉,将干燥玉米淀粉、大豆蛋白粉和大豆肽粉按质量比10︰4︰1混合,置于高速分散机中以3500r/min的转速分散15min得到改性淀粉料,将质量分数为20%的纸浆置于烧杯中,搅拌45min,将纸浆与羟甲基纤维素按质量比为10︰1混合得到混合浆液,将混合浆液置于真空泵中抽滤,直至无水滴落下,得到混合填料;按重量份数计,将40份上述混合填料、30份聚乙烯醇、50份改性淀粉料、25份水、10份腐败的香蕉皮置于密封发酵罐中,控制温度为50℃,静置5天,得到发酵产物,将发酵产物置于模具中,向模具中加入10份偶氮二甲酰胺,5份过氧化苯甲酰,15份酚醛树脂、30份EPDM橡胶,再将模具置于硫化机中,加热升温至120℃,硫化并干燥50min,脱模得到可降解抗冲击热塑性硫化橡胶。
对比例以重庆某公司生产的可降解抗冲击热塑性硫化橡胶作为对比例对本发明制得的可降解抗冲击热塑性硫化橡胶和对比例中的可降解抗冲击热塑性硫化橡胶进行性能检测,检测结果如表1所示:
测试方法:
拉伸强度、300%定伸强度以及拉断伸长率、弯曲模量测试:按照GB/T528标准分别对实例1~3和对比例中的热塑性硫化橡胶进行拉伸强度、300%定伸强度以及拉断伸长率进行测试。
热稳定性测试:将实例1~3和对比例中的橡胶放置于温度为140℃的人工老化试验箱中24h后,测得扯断强度变化率和扯断伸长率变化率。
降解性测试:将实例1~3和对比例中的橡胶放置于室温下在土壤中,测得降解80%所需时间。
表1热塑性硫化橡胶性能测定结果
根据上述检测数据可知本发明的可降解抗冲击热塑性硫化橡胶力学性能好,弯曲模量高,韧性和抗冲击性好,热空气老化试验后的扯断强度和扯断伸长率变化率低,热稳定性好,降解周期只需8个月,降解性能好,具有广阔的应用前景。

Claims (7)

1.一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)按重量份数计,将2~4份十二烷基硫酸钠,3~5份聚乙二醇辛基苯基醚,8~10份碳酸氢钠和80~90份去离子水加入带有回流冷凝管、搅拌器、滴液漏斗的四口烧瓶中,并将四口烧瓶置于水浴槽内,加热升温,启动搅拌器搅拌,直至四口烧瓶内固体成分完全溶解,得到分散溶剂;
(2)将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯等质量混合得到混合单体,配制过硫酸铵水溶液作为引发剂,按重量份数计,通过滴液漏斗向上述分散溶剂中先加入14~16份的混合单体,搅拌2~4min后,向四口烧瓶中加入2~3份引发剂,反应,将30~33份混合单体和4~6份引发剂、20~25份偏铝酸钠溶液混合,得到混合液;
(3)用滴液漏斗向上述四口烧瓶中滴加混合液,滴加完毕后保温反应,升温,继续保温反应,将四口烧瓶撤出水浴槽,搅拌冷却至室温,出料,用氨水调节烧瓶内体系pH值,得到自交联丙烯酸酯乳液;
(4)将300~350g玉米粒置于400~500mL亚硫酸溶液中浸泡6~8h,取出浸泡后的玉米粒,将玉米粒置于盘式破碎机中破碎1~2h,得到玉米糊,将玉米糊过离心筛后,得到过筛玉米糊,置于烘箱中加热升温,干燥得到粗玉米淀粉;
(5)将粗玉米淀粉置于淀粉耙式真空干燥机中,加热升温,真空干燥,得到干燥玉米淀粉,将干燥玉米淀粉、大豆蛋白粉和大豆肽粉混合,置于高速分散机中分散10~15min得到改性淀粉料,将纸浆与羟甲基纤维素混合得到混合浆液,将混合浆液置于真空泵中抽滤,直至无水滴落下,得到混合填料;
(6)按重量份数计,将30~40份上述混合填料、20~30份聚乙烯醇、40~50份改性淀粉料、20~25份水、5~10份腐败的香蕉皮置于密封发酵罐中,静置发酵,得到发酵产物,将发酵产物置于模具中,向模具中加入8~10份偶氮二甲酰胺,4~5份过氧化苯甲酰,10~15份酚醛树脂、20~30份EPDM橡胶,再将模具置于硫化机中,加热升温,硫化并干燥,脱模得到可降解抗冲击热塑性硫化橡胶。
2.根据权利要求1所述的一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的水浴槽加热升温后温度为80~85℃,搅拌转速为500~550r/min。
3.根据权利要求1所述的一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的过硫酸铵水溶液的质量分数为40%,滴液漏斗滴加速率为3~5mL/min,反应时间为10~12min,偏铝酸钠溶液的质量分数为10%。
4.根据权利要求1所述的一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的滴液漏斗的滴加速率为5~7mL/min,保温反应时间为30~35min,升温后温度为85~90℃,继续保温反应时间为40~45min,氨水的质量分数为25%,用氨水调节烧瓶内体系pH值为7.0~8.0。
5.根据权利要求1所述的一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,其特征在于:步骤(4)所述的亚硫酸溶液的质量分数为0.8%,浸泡时间为6~8h,离心筛的筛孔直径为0.06~0.08mm,烘箱中加热升温后温度为80~85℃,干燥时间为4~5h。
6.根据权利要求1所述的一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述的淀粉耙式真空干燥机加热升温后温度为100~105℃,真空干燥时间为2~3h,干燥玉米淀粉、大豆蛋白粉和大豆肽粉混合质量比10︰4︰1,高速分散机转速为3000~3500r/min,纸浆的质量分数为20%,纸浆与羟甲基纤维素混合质量比为10︰1。
7.根据权利要求1所述的一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法,其特征在于:步骤(6)所述的控制密封发酵罐温度为40~50℃,静置发酵时间为3~5天,硫化机加热升温后温度为100~120℃,硫化并干燥时间为40~50min。
CN201811046896.1A 2018-09-08 2018-09-08 一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法 Pending CN109181016A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811046896.1A CN109181016A (zh) 2018-09-08 2018-09-08 一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811046896.1A CN109181016A (zh) 2018-09-08 2018-09-08 一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109181016A true CN109181016A (zh) 2019-01-11

Family

ID=64915259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811046896.1A Pending CN109181016A (zh) 2018-09-08 2018-09-08 一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109181016A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110408158A (zh) * 2019-06-21 2019-11-05 刘其云 一种高降解率热收缩膜的制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1143655A (zh) * 1995-08-24 1997-02-26 许邦旭 维生素物质发泡的缓冲绝热材料及其制造方法
CN101967239A (zh) * 2010-09-16 2011-02-09 沈阳化工大学 大豆蛋白增强橡胶复合材料的制备方法
CN102634072A (zh) * 2012-04-20 2012-08-15 桂中宇 以农业植物资源为主原料的可降解热塑性橡胶膜及其制备方法
CN105524357A (zh) * 2014-09-29 2016-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种热塑性硫化橡胶及其制备方法
CN107429019A (zh) * 2015-04-02 2017-12-01 埃克森美孚化学专利公司 制备热塑性硫化橡胶材料的方法及其制备的热塑性硫化橡胶材料
CN107756988A (zh) * 2017-10-19 2018-03-06 杨忠华 一种耐高温可降解pvc台布的制备方法
CN108192370A (zh) * 2017-12-11 2018-06-22 许水仙 一种可降解高强度缓冲包装材料的制备方法
CN108299727A (zh) * 2017-01-11 2018-07-20 中国石油化工股份有限公司 热塑性硫化橡胶组合物及热塑性硫化橡胶的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1143655A (zh) * 1995-08-24 1997-02-26 许邦旭 维生素物质发泡的缓冲绝热材料及其制造方法
CN101967239A (zh) * 2010-09-16 2011-02-09 沈阳化工大学 大豆蛋白增强橡胶复合材料的制备方法
CN102634072A (zh) * 2012-04-20 2012-08-15 桂中宇 以农业植物资源为主原料的可降解热塑性橡胶膜及其制备方法
CN105524357A (zh) * 2014-09-29 2016-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种热塑性硫化橡胶及其制备方法
CN107429019A (zh) * 2015-04-02 2017-12-01 埃克森美孚化学专利公司 制备热塑性硫化橡胶材料的方法及其制备的热塑性硫化橡胶材料
CN108299727A (zh) * 2017-01-11 2018-07-20 中国石油化工股份有限公司 热塑性硫化橡胶组合物及热塑性硫化橡胶的制备方法
CN107756988A (zh) * 2017-10-19 2018-03-06 杨忠华 一种耐高温可降解pvc台布的制备方法
CN108192370A (zh) * 2017-12-11 2018-06-22 许水仙 一种可降解高强度缓冲包装材料的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LI-FENG MA等: ""Conductive thermoplastic vulcanizates(TPVs) based on polypropylene(PP)/ethylene-propylene-diene rubber(EDPM) blend: From strain sensor to highly stretchable conductor"", 《COMPOSITES SCIENCE AND TECHNOLOGY》 *
印度橡胶学会编: "《功能性大豆食品(第1版)》", 31 March 2002, 中国轻工业出版社 *
程丽娟等: "《发酵食品工艺学(第1版)》", 31 December 2002, 西北农林科技大学出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110408158A (zh) * 2019-06-21 2019-11-05 刘其云 一种高降解率热收缩膜的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107459793B (zh) 刚韧均衡的超韧性聚乳酸基纳米复合材料及其制备方法
CN105837956B (zh) 一种碳纤维增强三元乙丙橡胶抗烧蚀材料及制备方法
US11732058B2 (en) Thermoplastic starch and starch-based biodegradable film
US20150045496A1 (en) Thermo-reversible polybutadiene rubber blend with self-healing nature
CN109575311A (zh) 一种乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液的制备方法
CN112250924A (zh) 一种环保回收高耐磨橡塑材料的配方及生产工艺
CN109181016A (zh) 一种可降解抗冲击热塑性硫化橡胶的制备方法
CN108864628A (zh) 一种耐高温生物塑料的制备方法
CN113696573B (zh) 一种增韧家装基膜及其制备方法
Kramarova et al. Biopolymers as fillers for rubber blends
CN108707239B (zh) 一种自修复聚合物复合膜的制备方法
CN106854333A (zh) 一种完全可生物降解增强淀粉塑料
JP3981845B2 (ja) アクリルゴム組成物および加硫物
CN108610652A (zh) 一种含疏水改性植物纤维的木塑复合板材及制备方法
CN112724480A (zh) 一种br/sbr复合橡胶、热塑性弹性体及abs增强塑料
CN111117086A (zh) 一种环保型再生塑料颗粒及其制备方法
CN105254824A (zh) 耐低温高抗冲pvc改性剂及其制备方法
CN113337031B (zh) 一种eva专用料制备方法
CN1931949A (zh) 石油树脂水性胶粘剂及其制备方法
CN103539977B (zh) 一种改性天然橡胶接枝改性强威粉增强天然橡胶复合材料的制备方法
CN110408158A (zh) 一种高降解率热收缩膜的制备方法
KR101185688B1 (ko) 가공성이 우수한 아크릴계 충격 보강제 제조 방법과 이를 포함하는 폴리염화비닐 조성물
Jagadale et al. Lignin as a plasticizer in nitrile rubber, it’s effect on properties
CN110878163A (zh) 一种划痕自修复型台布贴膜的加工工艺
CN103265785A (zh) 一种聚氯乙烯浮雕型材的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190111