CN109175391A - 一种原位合成纳米氧化物颗粒弥散强化合金的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种原位合成纳米氧化物颗粒弥散强化合金的方法,包括如下步骤:(1)合金设计,使合金中含有可以形成氧化物的元素;(2)合金粉末制备,在合金粉末制备过程中,增加合金粉末中的氧含量;(3)利用金属增材制造技术,使合金在局域化凝固过程中,氧化物形成元素和氧元素结合形成弥散分布的纳米氧化物颗粒,得到纳米氧化物颗粒弥散强化合金。本方法可以减少制备纳米氧化物弥散强化合金的工序和周期,实现纳米氧化物颗粒原位析出且均匀分布在合金基体中,同时,可以原位制备出柱状晶组织结构,保证在后续热处理过程中不会有气孔的形成。

Description

一种原位合成纳米氧化物颗粒弥散强化合金的方法
技术领域
本申请涉及金属增材制造技术领域,具体地,涉及一种全新的原位高效合成纳米氧化物颗粒弥散强化合金的方法,为开发和制备高强高塑性的纳米氧化物颗粒弥散强化合金开辟了一条新途径。
背景技术
纳米氧化物颗粒弥散强化合金因其优异的高温力学性能,往往被用于航空、航天、能源等重大装备的高温极端工作部位。目前制备纳米氧化物弥散强化合金的主要方法是通过将母合金粉末与纳米氧化物颗粒混合在一起,然后利用机械合金化方法将纳米氧化物颗粒弥散分布到母合金粉末颗粒中去,最后通过粉末冶金致密化方法(如热压、热挤压或热等静压等烧结法)来制备出块体纳米氧化物弥散强化合金。此类方法的主要缺点在于制备周期较长,需要长时间机械球磨以使添加的纳米氧化物颗粒能均匀分散开。
此外,为了防止机械合金化过程中母合金粉末的氧化,通常需要在氩气或氮气等保护性气氛中进行球磨。然而长时间的球磨使这些粉末能够捕获大量的气体分子,这些气体分子在压制成形后的热处理过程中容易重新聚集形成孔洞,严重影响材料的力学性能。另外,为了提高氧化物弥散合金的高温力学性能(如蠕变性能),机械合金化后的粉末往往需要通过热挤压后再利用区域退火的方法以形成定向再结晶的具有大长径比的柱状晶。该过程工序多效率低,且由于氧化物颗粒的存在,晶粒取向难以控制。
金属增材制造技术如选区激光熔化,激光直接沉积和选区电子熔化是一种基于微小熔池冶金的叠层制造技术。利用激光或电子束高能量密度的特点,粉末材料被快速熔化形成微小熔池(几百微米至几个毫米直径),熔池中所有原子以自由运动的形式存在。当激光/电子束移开的时候,熔池以极快的速率(104~106℃/s)凝固及冷却形成固体。这些特点使熔池的凝固变得非常局域化,即熔池中的溶质原子会发生截留,溶质原子的再分配被抑制。这种局域化的凝固行为为原位合成纳米氧化物弥散强化合金提供了可能。同时,增材制造过程中熔池与基板或已凝固的固体之间存在巨大的温度梯度,使金属材料在增材制造过程中容易形成柱状晶及织构,有助于高温力学性能如蠕变性能。
发明内容
为了解决上述已有技术存在的不足,本发明提出了通过合金设计使合金中含有氧化物形成元素,同时在气体雾化制备合金粉末过程中或在可控气氛中开展热处理来控制合金粉末的氧含量。随后利用含有一定量氧的合金粉末和增材制造技术如选区激光熔化、激光直接沉积或选区电子束熔化来原位合成纳米氧化物弥散强化合金。本方法减少了制备纳米氧化物弥散强化合金的工序和周期,实现了纳米氧化物颗粒原位析出且均匀分布在合金基体中,同时能够原位制备出柱状晶组织结构,保证在后续热处理过程中不会有气孔的形成。最后通过本发明可以促进新型纳米氧化物弥散强化合金的开发。
根据本发明的一方面,提供了一种原位合成纳米氧化物颗粒弥散强化合金的方法,包括如下步骤:
(1)合金设计,使合金中含有可以形成氧化物的元素;
(2)合金粉末制备,在合金粉末的制备过程中,增加合金粉末的氧含量;
(3)利用金属增材制造技术,使合金在局域化凝固过程中,氧化物形成元素和氧元素结合形成弥散分布的纳米氧化物颗粒,得到纳米氧化物颗粒弥散强化合金。
在一些实施方式中,所述步骤(2)中,合金粉末的制备过程包括在制粉腔中进行制粉,制粉方法包括气体雾化法、等离子雾化法或旋转电极法,其中,在合金粉末的制粉过程中,可以通过控制制粉腔中气氛中的氧含量来增加合金粉末的氧含量。
在一些实施方式中,所述步骤(2)中,合金粉末的制备过程包括在制粉腔中进行制粉,之后在热处理炉中对合金粉末进行热处理,其中,在合金粉末的热处理过程中,可以通过控制热处理炉中气氛中的氧含量,来增加合金粉末的氧含量。
在一些实施方式中,可以通过充入空气或氧气来控制气氛中的氧含量。
在一些实施方式中,可以通过控制热处理炉中的真空度来控制气氛中的氧含量。
在一些实施方式中,可以使气氛中的氧含量增加到500-5000ppm,制备的合金粉末的氧含量达到1500-6000ppm。
在一些实施方式中,所述合金粉末可以为Fe-Ni合金粉末。
在一些实施方式中,可以利用测氧装置实时监测气氛中的氧含量。
在一些实施方式中,制备的纳米氧化物颗粒弥散强化合金中的纳米氧化物颗粒体积分数可以为1%到15%。
在一些实施方式中,所述金属增材制造技术可以包括选区激光熔化法,激光直接沉积法、选区电子束熔化法。
根据本发明的另一方面,提供了一种利用上述方法制得的合金制品,所述合金制品用于航空、航天、能源等重大装备的高温极端工作部位。
本发明的有益效果:
1)与传统的将氧化物颗粒与合金粉末混合,长时间球磨及烧结来制备氧化物弥散强化合金相比,本发明使用的方法明显简单,工序少,周期短。
2)本发明使用金属增材制造方法有望直接近净成形氧化物弥散合金部件。
3)利用本方法还可以在材料内部形成大长径比的柱状晶结构,有助于提高氧化物弥散强化合金的高温蠕变性能,相比于传统的通过热挤压及区域退火的方法来形成柱状晶,该方法更简便,更易于控制。
4)本方法制备的氧化物弥散强化合金在后续热处理过程中不会形成气孔,这比传统的方法也具有极大的优势。
5)利用本方法对合金成分进行设计同时控制其中的氧含量,有望原位开发出新型的纳米氧化物弥散强化合金。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施方式中的技术方案,下面将对实施方式描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施方式。
图1(a)-(f)是本发明对Invar36合金原位合成纳米氧化物颗粒弥散强化的合金组织图。
具体实施方式
下面将结合本申请实施方式中的附图,对本申请的实施方式中的技术方案进行清楚、完整的描述,显然,所描述的实施方式仅仅是作为例示,并非用于限制本申请。
本发明公开了一种原位合成纳米氧化物颗粒弥散强化合金的方法,具体包括如下步骤:
为方便说明,下面以Fe-Ni合金(Invar36)进行说明。
步骤(1):合金设计,使合金中含有可以形成氧化物的元素。
本实例中所设计的Invar36是一种具有超低膨胀系数的特殊的低膨胀铁镍合金。化学组成为(以重量%计):36wt.%Ni,64wt.%Fe。其中相对Ni而言,Fe是较强氧化物形成元素,在本发明中,通过对气氛中的氧含量进行设计,使得在粉末制备的温度下,氧元素能够选择性地和主要和Fe元素结合,并在后续加工中形成弥散分布的纳米氧化物颗粒。
步骤(2):采用气体雾化法制备合金粉末,首先将Invar36合金锭完全熔化,使用含0.5vol.%氧气+95.5vol.%氩气的混合气体,以100m/s的气流流速来雾化熔体流,以使合金粉末中的氧含量达到3000ppm左右。
或者,可以采用在氧含量可控的气氛中对合金粉末进行热处理,来增加合金粉末的氧含量。具体地,将用99.99vol.%纯度氩气雾化制备的低氧含量合金粉末(氧含量400ppm左右)置于管式真空炉中,将真空度抽到10-2Pa,在1000℃下保温1小时,以使合金粉末中的氧含量达到3000ppm左右。
步骤(3):利用金属增材制造技术,使合金在局域化凝固过程中,氧化物形成元素和氧元素结合形成弥散分布的纳米氧化物颗粒,得到纳米氧化物颗粒弥散强化合金。本实施例采用激光增材制造技术,具体过程如下:
利用选区激光熔化方法,将含氧量达3000ppm左右且颗粒粒径在20-50μm之间的Invar 36粉末在高纯氩气气氛下(气氛氧含量<100ppm)制备出10mm*10mm*10mm样品。在本实例中,使用的设备是德国Concept Laser M2选区激光熔化设备,粉层厚度为30μm,激光功率为400W,激光扫描速率为1m/s。
图1(a)-(f)是对氧含量高达3000ppm左右的Invar36合金,原位合成纳米氧化物颗粒弥散强化的合金组织图,图(a)示出了选区激光熔化后形成的柱状晶组织,晶粒长径比在12-18之间;图(b)示出了纳米氧化物颗粒弥散均匀分布在基体中;图(c)通过透射电镜衍射实验显示了大量直径为50-200nm之间的Fe3O4纳米氧化物颗粒弥散分布在基体中;图(d)的透射电镜显微图显示了选区激光熔化制备的氧化物弥散强化合金内部氧化物颗粒与位错纠缠在一起,此有助于提高材料的强度;图(e)和(f)分别显示了选区激光熔化制备的氧化物弥散强化合金,在900℃和1000℃热处理2个小时后的微观结构,从图中可看出,高温热处理后材料没有气孔生成。
对制备的纳米氧化物颗粒弥散强化合金进行性能检测,发现其塑性与传统的锻造+退火制备的Invar36相当(延伸率达25%左右),但屈服强度提高了25%以上。
本发明涉及的全新的原位高效合成纳米氧化物颗粒弥散强化合金的方法,为开发和制备高强高塑性的纳米氧化物颗粒弥散强化合金开辟了一条新途径。
以上申请的仅为本申请的一些实施方式。对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本申请创造构思的前提下,还可以做出若干变型和改进,这些都属于本申请的保护范围。

Claims (10)

1.一种原位合成纳米氧化物颗粒弥散强化合金的方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)合金设计,使合金中含有可以形成氧化物的元素;
(2)合金粉末制备,在合金粉末的制备过程中,增加合金粉末的氧含量;
(3)利用金属增材制造技术,使合金在局域化凝固过程中,氧化物形成元素和氧元素结合形成弥散分布的纳米氧化物颗粒,得到纳米氧化物颗粒弥散强化合金。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,合金粉末的制备过程包括在制粉腔中进行制粉,制粉方法包括气体雾化法、等离子雾化法或旋转电极法,其中,在合金粉末的制粉过程中,通过控制制粉腔中气氛中的氧含量来增加合金粉末的氧含量。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)中,合金粉末的制备过程包括在制粉腔中进行制粉,之后在热处理炉中对合金粉末进行热处理,其中,在合金粉末的热处理过程中,通过控制热处理炉中气氛中的氧含量,来增加合金粉末的氧含量。
4.如权利要求2或3所述的方法,其特征在于,通过充入空气或氧气来控制气氛中的氧含量。
5.如权利要求3所述的方法,其特征在于,通过控制热处理炉中的真空度来控制气氛中的氧含量。
6.如权利要求2或3所述的方法,其特征在于,使气氛中的氧含量增加到500-5000ppm,制备的合金粉末的氧含量达到1500-6000ppm。
7.如权利要求2或3所述的方法,其特征在于,所述合金粉末为Fe-Ni合金粉末,利用测氧装置实时监测气氛中的氧含量。
8.如权利要求2或3所述的方法,其特征在于,制备的纳米氧化物颗粒弥散强化合金中的纳米氧化物颗粒体积分数为1%到15%。
9.如权利要求2或3所述的方法,其特征在于,所述金属增材制造技术包括选区激光熔化法,激光直接沉积法、选区电子束熔化法。
10.一种利用权利要求1-9之一所得方法制得的合金制品,其特征在于,所述合金制品用于航空、航天、能源等重大装备的高温极端工作部位。
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