CN109154589B - 等离子体处理检测用组合物及等离子体处理检测用指示器 - Google Patents
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Abstract
技术问题：提供一种灵敏度高的等离子体处理检测用组合物及等离子体处理检测用指示器。技术手段：等离子体处理检测用组合物含有第1色素及变色促进剂，该第1色素选自偶氮、蒽醌、次甲基、及呫吨组成的组中的1种以上，该变色促进剂用于促进该第1色素在等离子体处理气氛下变色；所述等离子体处理检测用组合物的特征为，所述变色促进剂含有1种以上的、由包含2个苯环以单键或连接基连接的化学结构的化学结构式所表示的化合物，所述连接基通过串联连接的2个或3个单键连接2个苯环。
Description
技术领域
本发明涉及一种等离子体处理检测用组合物及一种等离子体处理检测用指示器。另外，本说明书中的等离子体处理，是指利用了使用等离子体产生用气体并通过施加交流电压、脉冲电压、高频、微波等来产生的等离子体的等离子体处理，低压等离子体及常压等离子体两者都符合。
背景技术
医院、研究所等中所使用的各种器材、器具等，为了消毒及杀菌而实施灭菌处理。等离子体灭菌处理已知为该灭菌处理的一种(例如，非专利文献1的“3.3.1使用低压力放电等离子体的灭菌实验”栏)。
详细而言，等离子体灭菌处理是在等离子体产生用气体气氛下产生等离子体，利用低温气体等离子体将器材、器具等灭菌，在能够进行低温灭菌处理这一点上是有利的。
此外，等离子体处理不仅可用于灭菌处理，也可用于半导体元件的制造工序中的等离子体干式蚀刻、以及电子元件等被处理物的表面的等离子体清洗。
一般而言，等离子体干式蚀刻对配置于作为真空容器的反应室内的电极施加高频电力，使导入至反应室内的等离子体产生用气体等离子体化，高精度地蚀刻半导体晶片。此外，等离子体清洗将在电子元件等被处理物的表面上析出或附着的金属氧化物、有机物，毛刺等去除，由此改善粘结性、焊料的润湿性而提升粘合强度，改善与密封树脂的密合性、润湿性。
作为检测该等离子体处理的终点的方法，例如专利文献1记载有：“一种等离子体干式蚀刻的终点检测方法，其特征在于，使用了通过以波长范围为300～650nm的光电倍增管所具有的波段接收全部来自气体等离子体中的发射光谱的照射而得到的发射光谱强度曲线。”
此外，专利文献2记载有：“一种等离子体处理的终点检测方法，其特征在于，包含：透过工序，其中，使用通过仅选择性透过某特定波长区域的带通滤波器使来自待监视的等离子体光源的入射角改变的入射角改变单元来改变透过波长；检测工序，其中，以检测器检测该透过工序所透过的分光；及运算输出工序，其中，输入来自该检测工序的检测器的检测输出及上述透过工序的入射角改变单元的角度输出，由此，利用具备即使入射角度改变也可将透过波长的检测输出变为入射角度未改变所得的值的波长变换单元、输出校正单元的运算输出装置，将反应中与反应前进行比较运算，在输出装置将等离子体处理的终点输出。”但这样的终点检测方法不但需要具有发射光谱的解析装置、运算输出装置等大型装置，而且难以对被进行等离子体处理的被处理物分别进行个别检测。
此外，虽然迄今为止已提出了较多的等离子体处理检测用油墨组合物、等离子体处理检测用指示器，但是在灵敏度高这一点有很多不足，至今仍留有改善的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平6-069165号公报
专利文献2：日本特开2004-146738号公报
非专利文献
非专利文献1：Journal of Plasma and Fusion Research Vol.83，No.7(2007)，601-606
发明内容
发明所要解决的课题
鉴于上述情况，本发明的目的是提供一种高灵敏度的等离子体处理检测用组合物及等离子体处理检测用指示器。
用于解决课题的技术方案
本发明人为了解决上述课题而重复深入研究，结果发现，通过利用规定的色素与变色促进剂的组合能够高灵敏度地检测等离子体处理的有无，从而完成了本发明。
即，本发明涉及
〔1〕一种等离子体处理检测用组合物，其含有第1色素及变色促进剂，所述第1色素为选自偶氮、蒽醌、次甲基、及呫吨所组成的组的1种以上，所述变色促进剂用于促进该第1色素在等离子体处理气氛下的变色；所述等离子体处理检测用组合物的特征在于，所述变色促进剂含有1种以上的、由包含2个苯环以单键或连接基连接的化学结构的化学结构式表示的化合物，所述连接基通过串联连接的2个或3个单键连接2个苯环。
〔2〕根据上述〔1〕所述的等离子体处理检测用组合物，其中，所述变色促进剂含有1种以上由通式(1)～(3)表示的化合物，
【化学式1】
〔上述通式中，R1～R10相同或不同，可具有氢原子或任意取代基。此外，上述通式中，L1、L2彼此独立地表示由-CH2-、-O-、或-S-表示的连接基，-CH2-可具有取代氢原子的取代基。〕
〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的等离子体处理检测用组合物，其中，等离子体处理检测用组合物100质量份中含有所述变色促进剂0.5～10质量份。
〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的等离子体处理检测用组合物，其中，进一步含有在等离子体处理气氛下不变色的第2色素。
〔5〕根据上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的等离子体处理检测用组合物，其中，进一步含有粘合剂树脂，该粘合剂树脂的一部分或全部为硝化纤维素。
〔6〕根据上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的等离子体处理检测用组合物，其中，进一步含有增量剂，该增量剂的一部分或全部为二氧化硅。
〔7〕一种等离子体处理检测指示器，其具有使用上述〔1〕～〔6〕中任一项所述的等离子体处理检测用组合物形成的变色层。
发明效果
根据成为以上的本发明的等离子体处理检测用组合物及等离子体处理检测指示器，可灵敏度高地检测等离子体处理的有无。
具体实施方式
下面，对本发明的等离子体处理检测用组合物以及等离子体处理检测指示器进行详细说明。
1.等离子体处理检测用组合物
本发明的等离子体处理检测用组合物含有第1色素以及变色促进剂，所述第1色素为选自偶氮、蒽醌、次甲基、及呫吨所组成的组的1种以上，所述变色促进剂用于促进所述第1色素在等离子体处理气氛下变色；所述等离子体处理检测用组合物的特征为，所述变色促进剂含有1种以上的、由包含2个苯环以单键或连接基连接的化学结构的化学结构式所表示的化合物，所述连接基通过串联连接的2个或3个单键连接2个苯环。
本发明中的等离子体气氛下，是指利用了使用等离子体产生用气体并施加交流电压、脉冲电压、高频、微波等所产生的等离子体的等离子体处理的环境下。
第1色素
本发明的等离子体处理检测用组合物中，使用选自偶氮、蒽醌、次甲基、以及呫吨所组成的组的1种以上的色素作为第1色素。
偶氮系色素，只要具有偶氮基-N＝N-作为发色团即可，没有特别限定。例如可列举：单偶氮色素、多偶氮色素、金属络合物偶氮色素、二苯乙烯偶氮色素、噻唑偶氮色素等。进一步具体以颜色索引(color index)名表述时，例如可列举：C.I.Solvent Red 1、C.I.Solvent Red 3、C.I.Solvent Red 23、C.I.Disperse Red 13、C.I.Disperse Red 52、C.I.Disperse Violet 24、C.I.Disperse Blue 44、C.I.Disperse Red 58、C.I.DisperseRed 88、C.I.Disperse Yellow 23、C.I.Disperse Orange 1、C.I.Disperse Orange 5、C.I.Disperse Red 167：1等。这些色素可使用1种或2种以上。
蒽醌系色素只要是以蒽醌为基本骨架即可，没有特别限定，也可使用公知的蒽醌系分散染料等。特别优选具有氨基的蒽醌系色素。进一步优选具有伯氨基以及仲氨基中的至少1种氨基的蒽醌系色素。此时，各氨基可具有2个以上，它们可以彼此相同或不同。
进一步具体而言，例如可列举：1，4-二氨基蒽醌(C.I.Disperse Violet 1)、1-氨基-4-羟基-2-甲基氨基蒽醌(C.I.Disperse Red 4)、1-氨基-4-甲基氨基蒽醌(C.I.Disperse Violet 4)、1，4-二氨基-2-甲氧基蒽醌(C.I.Disperse Red 11)、1-氨基-2-甲基蒽醌(C.I.Disperse Orange 11)、1-氨基-4-羟基蒽醌(C.I.Disperse Red 15)、1，4，5，8-四氨基蒽醌(C.I.Disperse Blue 1)、1，4-二氨基-5-硝基蒽醌(C.I.DisperseViolet 8)等(括号内为颜色索引名)。
此外，也可使用被称为C.I.Solvent Blue 14、C.I.Solvent Blue 35、C.I.Solvent Blue 63、C.I.Solvent Violet 13、C.I.Solvent Violet 14、C.I.SolventRed 52、C.I.Solvent Red 114、C.I.Vat Blue 21、C.I.VatBlue 30、C.I.Vat Violet15、C.I.Vat Violet 17、C.I.Vat Red 19、C.I.VatRed 28、C.I.Acid Blue 23、C.I.Acid Blue80、C.I.Acid Violet 43、C.I.AcidViolet 48、C.I.Acid Red 81、C.I.Acid Red 83、C.I.Reactive Blue 4、C.I.Reactive Blue 19、C.I.Disperse Blue7等的公知的色素。
这些蒽醌系色素可单独使用或者并用2种以上。这些蒽醌系色素中，优选C.IDisperse Blue7、C.I Disperse Violet 1等。此外，本发明，可通过改变这些蒽醌系色素的种类(分子结构等)来进行检测灵敏度的控制。
次甲基系色素，只要是具有次甲基的色素即可。因此，本发明中，多次甲基系色素、菁色素等也包含于次甲基系色素中。这些次甲基色素可从公知或市售的次甲基系色素中适宜地采用。具体而言，例如可列举：C.I.Basic Red 12、C.I.Basic Red 13、C.I.Basic Red14、C.I.Basic Red 15、C.I.Basic Red 27、C.I.Basic Red 35、C.I.Basic Red 36、C.I.Basic Red 37、C.I.Basic Red 45、C.I.Basic Red 48、C.I.Basic Yellow 11、C.I.Basic Yellow12、C.I.Basic Yellow 13、C.I.Basic Yellow 14、C.I.Basic Yellow21、C.I.Basic Yellow22、C.I.Basic Yellow 23、C.I.Basic Yellow 24、C.I.BasicViolet 7、C.I.Basic Violet 15、C.I.Basic Violet 16、C.I.Basic Violet 20、C.I.Basic Violet21、C.I.Basic Violet 39、C.I.Basic Blue 62、C.I.Basic Blue 63等。这些次甲基色素，可使用1种或者2种以上。
呫吨系色素，只要是具有呫吨结构的色素即可，没有特别限定。例如可列举：C.I.Acid Yellow 74、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Violet 30、C.I.Basic Red 1、C.I.Basic Violet 10、C.I.Mordnt Red27、C.I.Mordnt Violet25等。这些呫吨系染料，可使用1种或者2种以上。
第1色素的含量可根据其种类、所需的色调等适当决定，但一般而言，本发明的等离子体处理检测用组合物中优选设为0.05～5质量％，更优选设为0.1～1质量％。
变色促进剂
变色促进剂的特征在于，包含1种以上的、由包含2个苯环以单键或连接基连接的化学结构的化学结构式所表示的化合物，上述连接基通过串联连接的2个或3个单键连接2个苯环。
单键，指相邻分子之间共用一对共用电子对的化学键，本发明的变色促进剂中，存在于2个不同苯环上的各1个碳原子共用一对共用电子对而形成连接2个苯环的单键。
连接基是在本发明的变色促进剂中将2个苯环连接的化学结构，其通过2个或3个单键串联的结构使上述2个苯环连接。连接基只要是通过2个或3个单键使上述2个苯环连接，就可以由任意原子形成，还可具有任意的取代基。
其中，优选使用由下述通式(1)～(3)表示的变色促进剂中的至少1种以上。
由下述通式(1)所表示的变色促进剂为联苯衍生物。
【化2】
〔上述通式中，R1～R10可以相同或不同，可具有氢原子或任意取代基。〕
此外，由下述通式(2)所表示的变色促进剂为二苯甲烷衍生物。
【化3】
〔上述通式中，R1～R10相同或不同，可具有氢原子或任意取代基。此外，上述通式中L1表示以-CH2-、-O-、或-S-表示的连接基，-CH2-也可具有取代氢原子的取代基。〕
此外，由下述通式(3)所表示的变色促进剂为联苄(dibenzyl)衍生物。
【化4】
〔上述通式中，R1～R10相同或不同，可具有氢原子或任意取代基。此外，上述通式中L1表示以-CH2-、-O-、或-S-表示的连接基，-CH2-也可具有取代氢原子之取代基。〕
作为符合上述通式(1)的变色促进剂，具体而言可列举联苯等。
作为符合上述通式(2)的变色促进剂，具体而言可列举：二苯甲烷、二苯醚、2，2-双(4-甲基苯基)-六氟丙烷、二苯硫醚等。
作为符合上述通式(3)的变色促进剂，具体而言可列举：联苄、苄基苯基醚、苄基苯基硫醚、二苯二硫醚等。
变色促进剂可根据其种类及所使用的第1色素的种类等而适当决定，但在等离子体处理检测用组合物100质量份中，优选含有0.5～10质量份，更优选含有2～8质量份，进一步优选含有4～6质量份。等离子体处理检测用组合物100质量份中的变色促进剂的量不足0.5质量份时，在等离子体处理气氛下的等离子体处理检测用组合物的变色的灵敏度可能会降低。相反地，大于10质量份时并不会使变色的灵敏度有更大的提升，从性价比的观点出发，优选设为10质量份以下。
第2色素
此外，本发明的等离子体处理检测用组合物，除了上述之第1色素以外，也可含有在等离子体处理气氛下不变色的第2色素。由此，能使等离子体处理检测用组合物从一种颜色向另一颜色的色调变化更加明确化，能进一步提高变色的目视效果。作为第2色素，只要是在等离子体处理气氛下不变色的色素即可，可广泛采用公知的色素，但优选根据第1色素的色调、具有如上所述能使等离子体处理环境下的等离子体处理检测用组合物的色调的变化进一步明确化的颜色的色素。第2色素的含量，根据第1色素的种类等适宜地设定即可。
粘合剂树脂
此外，本发明的等离子体处理检测用组合物也可含有粘合剂树脂。作为粘合剂树脂，只要根据基材的种类等适当选择即可，例如可直接采用书写用、印刷用等的油墨组合物中所使用的公知的树脂成分。例如可列举：马来酸树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、纤维素系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯马来酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、聚酯系树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯腈树脂、聚酰亚胺树脂、聚乙烯吡咯烷酮树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基咪唑树脂、聚乙烯亚胺树脂、氨基树脂等。
作为本发明中的粘合剂树脂，特别地，硝化纤维素可合适地用作其一部分或全部。通过使用硝化纤维素树脂，可更加高灵敏度地检测等离子体处理气氛下的本发明的等离子体处理检测用组合物的变色。
粘合剂树脂的含量可根据粘合剂树脂的种类、所使用的色素的种类等适当决定，但一般而言，优选设为等离子体处理检测用组合物中50质量％以下，更优选设为5～35质量％。
增量剂
此外，本发明的等离子体处理检测用组合物也可含有增量剂。作为增量剂，并无特别限制，例如可列举：膨润土、活性白土、氧化铝、二氧化硅、硅胶等无机材料。此外也可使用已知为公知的体质颜料的材料。其中，优选二氧化硅。通过使用二氧化硅作为增量剂的一部分或全部，特别是可以在变色层表面有效产生多条裂缝。其结果，可进一步提高指示器的检测灵敏度。
增量剂的含量可根据所使用的增量剂、着色材料的种类等适当决定，但一般而言优选设为等离子体处理检测用组合物中1～30质量％左右，更优选设为2～20质量％。
其他的添加剂
本发明的等离子体处理检测用组合物，可根据需要适当混合溶剂、流平剂、消泡剂、紫外线吸收剂、表面调整剂等公知的用于油墨的成分。
作为本发明可使用的溶剂，通常，只要是用于印刷用、书写用等的油墨组合物的溶剂即可任意使用。例如，可使用醇类或多元醇类、酯类、醚类、酮类、烃类、二醇醚类等各种溶剂，只要根据所使用的色素、树脂系粘合剂的溶解性等适当选择即可。此外，作为溶剂，需要使用最终可通过常温或加热干燥来从涂膜中去除的溶剂。作为溶剂，例如，将乙酸正丁酯的蒸发速度设为1.0时的相对蒸发速度为1.0以上的速干性溶剂适用于凹版印刷，适当混合相对蒸发速度为0.01～1.0的溶剂而调节了干燥速度的溶剂适用于丝网印刷。
溶剂的含量可根据所使用的溶剂、着色剂的种类等适当决定，但一般而言优选设为等离子体处理检测用组合物中40～95质量％左右、特别是60～90质量％。
利用溶剂的含量的调整可调整粘度、可提供粘度适应各种印刷方法的等离子体处理检测用组合物。本发明中，等离子体处理检测用组合物的粘度优选设为不足12000mPa·S，特别地，作为适合丝网印刷的粘度为500～8000mPa·S左右，作为适合凹版印刷的粘度为10～500mPa·S左右。
本发明的等离子体处理检测用组合物的各成分，只要同时或依次混合，并使用均质器、溶解器等公知的搅拌机使其均匀混合即可。例如，只要首先在溶剂中将上述第1色素、以及粘合剂树脂、变色促进剂及增量剂中的至少1种(以及根据需要的其他添加剂)依次混合，通过搅拌机混合·搅拌即可。
2.等离子体处理检测指示器
本发明的指示器包含含有本发明的等离子体处理检测用组合物的变色层。一般而言，可通过在基材上涂布或印刷本发明的等离子体处理检测用组合物来形成变色层。作为此时的基材，只要是能形成变色层的基材即可，没有特别限制。
作为基材，例如可使用：金属或合金、陶瓷、玻璃、混凝土、塑料(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯、尼龙、聚苯乙烯、聚砜、聚碳酸酯、聚酰亚胺等)、纤维类(无纺布、织造布、其他纤维片)、它们的复合材料等。此外，也可合适地使用聚丙烯合成纸、聚乙烯合成纸等合成树脂纤维纸(合成纸)。
本发明中的变色层，除了由某颜色向其他颜色变化的变色层，也包含颜色退色或脱色的变色层。
变色层的形成，可使用本发明的等离子体处理检测用组合物，并按照丝网印刷、凹版印刷、胶版印刷、凸版印刷、柔版印刷等公知的印刷方法来进行。此外，也能以印刷以外的方法形成。例如，可通过将基材浸渍于等离子体处理检测用组合物中来形成变色层。特别适合于像无纺布等那样的液体容易浸透的材料。
变色层优选在其表面具有多条裂缝。即，优选在变色层的表面形成开放气孔、从而多孔质化。通过该构成，可进一步提高等离子体处理检测的灵敏度。此时，即使变色层配置于等离子体处理检测包装体的内部，也可得到所期望的变色效果。裂缝可特别地通过使用纤维素系树脂作为本发明的油墨组合物的粘合剂来有效地形成。即，通过纤维素系树脂的使用，能在维持良好的固着性的同时形成如上所述的裂缝。
在本发明中，也可进一步在基材上和/或变色层上形成在等离子体处理气氛下不变色的非变色层。非变色层通常可利用市售的普通颜色油墨形成。例如，可使用水性油墨、油性油墨、无溶剂型油墨等。对于用于形成非变色层的油墨，也可包含例如树脂粘合剂、增量剂、溶剂等公知的油墨中所混合的成分。
非变色层的形成，只要与变色层的情况相同即可。例如，可使用普通颜色油墨，按照丝网印刷、凹版印刷、胶版印刷、凸版印刷、柔版印刷等公知的印刷方法进行。另外，变色层·非变色层的印刷顺序没有特别限制，只要根据印刷设计等适当选择即可。
本发明的指示器，可使变色层以及非变色层分别各形成1层，或者分别形成多层。此外，也可使多层变色层或多层非变色层层叠。此时，多层变色层可互相为相同组成或不同组成。同样地，多层非变色层可互相为相同组成或不同组成。
进一步地，变色层以及非变色层可形成于基材或各层的整面，或者也可部分地形成。这种情况下，特别是为了确保变色层的变色，只要以使至少1层变色层的一部分或全部暴露于等离子体处理气氛下的方式形成变色层以及非变色层即可。
在本发明中，只要能确认等离子体处理的完成，无论使变色层与非变色层如何组合均可。例如，可以形成为由于变色层的变色使得变色层与非变色层的色差开始能够识别，或者可以形成为由于变色使得变色层及非变色层的色差开始消失。在本发明中，特别地，优选使变色层和非变色层形成为由于变色使得变色层与非变色层的色差开始能够识别。
在色差能够识别的情况中，例如可使变色层及非变色层形成为由于变色层的变色使得文字、图案及记号的至少1种开始显现。在本发明中，文字、图案及记号包含通知变色的所有信息，这些文字等可根据使用目的等适当设计。
此外，在变色之前的变色层与非变色层也可为互相不同的颜色。例如，也可设为两者实质上为相同颜色，在变色后变色层与非变色层的色差(对比)开始能够识别。
在本发明的指示器中，可使变色层及非变色层形成为变色层与非变色层不重叠。由此，可节省所使用的油墨量。
进一步地，在本发明中，可在变色层及非变色层中的至少一层之上进一步形成变色层或非变色层。例如，如果在以变色层及非变色层不重叠的方式形成变色层与非变色层而得到的层(称为“变色-非变色层”)之上进一步形成具有其他设计的变色层，则能够变成实质上无法识别变色-非变色层中变色层及非变色层的边界线的状态，因此能够达成更优异的设计性。
本发明的指示器能应用于任意等离子体处理，只要是使用等离子体产生用气体进行的等离子体处理即可。即，可应用于低压等离子体处理及常压等离子体处理这两者。
作为低压等离子体处理的具体例子，例如可列举：平板显示器(液晶显示器等)的清洗、表面改性等用途；半导体制造工序中的制膜、灰化、清洗、表面改性等用途；安装基板或印刷线路板的清洗、表面改性等用途；医疗器具等的灭菌用途；安装元件的清洗、表面改性等用途等。
此外，作为常压等离子体处理的具体例子，例如可列举：平板显示器(液晶显示器等)的制膜、灰化、清洗、表面改性等用途；安装基板或印刷线路板的清洗、表面改性等用途；汽车、飞机零件等的表面变性用途、医疗领域(牙科或外科)中的消毒、杀菌、治疗等用途等。
作为低压等离子体产生用气体，只要是通过在低压下施加交流电压、脉冲电压、高频、微波等可产生等离子体的气体即可，没有其他限制，例如可列举：氧、氮、氢、氯、过氧化氢、氦、氩、硅烷、氨、溴化硫、水蒸气、一氧化二氮、四乙氧基硅烷、四氟化碳、三氟甲烷、四氯化碳、四氯化硅、六氟化硫、四氯化钛、二氯硅烷、三甲基镓、三甲基铟、三甲基铝等。这些低压等离子体产生用气体可单独使用或者混用2种以上。
作为常压等离子体产生用气体，只要是通过在大气压下施加交流电压、脉冲电压、高频、微波等可产生等离子体的气体即可，没有其他限制，例如可列举：氧、氮、氢、氩、氦、空气等。这些常压等离子体产生用气体可单独使用或者混用2种以上。
使用本发明的指示器时，具体而言，只要将本发明的指示器放置于使用等离子体产生用气体的等离子体处理装置(具体而言，是通过在含有等离子体产生用气体的气氛下施加交流电压、脉冲电压、高频、微波等使等离子体发生来实施等离子体处理的装置)的内部，或放置于收纳于该内部的被处理物上，并曝露于等离子体处理气氛下即可。此时，可通过放置于装置内的指示器的变色与否来检测是否进行了规定的等离子体处理。
本发明的指示器可直接作为指示卡使用。此时，只要使变色层的形状成为公知的条形码形状，设定为在规定的等离子体处理结束的阶段(变色的程度)变为利用条形码读取器可读取的条件，则对于等离子体处理的完成及其后的等离子体处理物的物流管理能利用条形码进行统一管理。本发明也包含用于相关用途的指示器、等离子体处理管理方法及物流管理方法的发明。
以上，对本发明的实施方式进行了说明，但本发明并不限于这些例子，不言而喻，在不脱离本发明的主旨的范围内可以以用各种方式实施本发明。
实施例
以下，基于实施例，更加具体地对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1～7及比较例1
使用了红色的偶氮系染料(C.I.Disperse Red 167：1)作为本发明中的第1色素，使用了绿色的酞菁系颜料(C.I.Pigment Green 7)作为第2色素。基于表1的组成来制备等离子体处理检测用组合物后，在东洋纺制造的PET基材(商品名：Crisper，产品编号：K2323)上进行丝网印刷，在80℃环境下干燥20分钟，得到实施例1～7及比较例1的指示器。
实施例8～14
调整上述实施例1中的联苄的含量为如表2所示，制备等离子体处理检测用组合物，得到实施例8～14的指示器。
(变色性试验)
对于各实施例及比较例的指示器，使用日本电色工业株式会社制造的便携式比色计(产品编号：NR-11A)进行测色。接着，将各实施例及比较例设置于平行平板高频等离子体装置(日本莎姆克株式会社制造，产品编号：BP-1)之后，准备氧气作为等离子体产生用气体，在氧气流量为10mL/分钟、功率为15W、压力为10Pa的条件下进行3分钟的氧气等离子体处理。氧气等离子体处理后，对各实施例及比较例再次进行测色。对于各实施例及比较例对等离子体处理的灵敏度，使用利用测色得到的等离子体处理前的色度L*1、a*1、b*1以及等离子体处理后的L*2、a*2、b*2，基于下述数学式1而算出ΔE*ab，进行评价。
【数学式1】
(变色性试验结果)
如表1所示，分别使用了联苄、苄基苯基醚、苄基苯基硫醚、2，2-双(4-甲基苯基)-六氟丙烷、联苯、二苯醚、二苯甲烷作为变色促进剂的各实施例1、2、3、4、5、6、7的指示器，与未使用这些变色促进剂的比较例1的指示器相比，ΔE*ab值大。因此，可确认通过在实施例1～7的指示器中使用本发明的变色促进剂使得指示器的灵敏度提升。此外，如表2所示，根据实施例1及实施例8～14的结果可确认，通过将变色促进剂设为规定的浓度，可使指示器的灵敏度提升。
【表1】
【表2】
Claims (6)
1.一种等离子体处理检测用组合物，其含有第1色素及变色促进剂，所述第1色素为选自偶氮、蒽醌、次甲基、及呫吨所组成的组的1种以上，所述变色促进剂用于促进该第1色素在等离子体处理气氛下的变色；
所述等离子体处理检测用组合物的特征在于，
所述变色促进剂含有选自联苯、二苯甲烷、二苯醚、2,2-双(4-甲基苯基)-六氟丙烷、二苯硫醚、联苄、苄基苯基醚、以及苄基苯基硫醚中的1种以上的化合物。
2.根据权利要求1所述的等离子体处理检测用组合物，其中，
等离子体处理检测用组合物100质量份中含有所述变色促进剂0.5～10质量份。
3.根据权利要求1或2所述的等离子体处理检测用组合物，其中，
进一步含有在等离子体处理气氛下不变色的第2色素。
4.根据权利要求1或2所述的等离子体处理检测用组合物，其中，
进一步含有粘合剂树脂，所述粘合剂树脂的一部分或全部为硝化纤维素。
5.根据权利要求1或2所述的等离子体处理检测用组合物，其中，
进一步含有增量剂，所述增量剂的一部分或全部为二氧化硅。
6.一种等离子体处理检测指示器，其具有使用权利要求1～5中任一项所述的等离子体处理检测用组合物形成的变色层。
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