CN109130383A - 一种双层电磁屏蔽膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种双层电磁屏蔽膜，包括载体膜、涂布于载体膜上的第一绝缘涂料层、涂布于第一绝缘涂料层上的第二绝缘涂料层，复合于第二绝缘涂料层上的金属层，涂布于金属层上的电磁波屏蔽涂层，设于电磁波屏蔽涂层上的离型保护膜；所述载体膜是哑光离型膜；所述第一绝缘涂料层的涂料是耐磨型的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料，耐磨性大于1000次，厚度为1～2μm；所述第二绝缘涂料层的涂料是高填充、高韧性的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料或橡胶涂料，耐弯折次数大于80000，厚度为2～7μm；所述金属层是压延金属箔制成的厚度为3～9μm的薄膜。本发明具有更佳的柔韧性、耐弯折性、产品平整性和屏蔽效果。

Description

一种双层电磁屏蔽膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及电磁屏蔽技术领域，尤其是涉及一种双层电磁屏蔽膜及其制备方法。
背景技术
在柔性印刷线路板(FPC)行业，随着智能手机、Ipad等电子设备的更新换代，对电磁屏蔽的要求也越来越高。而由于FPC的加工工艺及使用要求，使用在FPC上的电磁屏蔽膜必须满足如下要求：耐高温(180℃、数小时，270℃、短时间)高压(12MPa)，柔韧耐弯折，1000h恒温恒湿(85℃温度，85％湿度)，耐药水(酸、碱、有机溶剂)，耐超声波清洗。
现有技术中，电磁屏蔽膜存在以下问题：(1)电磁屏蔽膜的绝缘层采用油墨，因油墨分子量低，填料比例高，交联密度大，油墨印刷在普通载体膜上，固化反应的体积收缩大，因油墨本身偏脆，偏硬的特性，会导致采用油墨生产的电磁屏蔽膜，偏硬偏脆，不耐弯折；用在FPC行业，导致电磁屏蔽膜的柔韧性、耐弯折性、产品平整性差；在撕载体膜时，油墨容易和载体膜粘连；油墨本身比较脆，容易出现微裂纹，导致FPC后续加工过程中，药水渗入，导致产品报废。(2)电磁屏蔽膜的屏蔽层采用金属屏蔽层来提高屏蔽效果，通常多采用真空溅射或者电镀的方法在绝缘层上形成金属层，该方法形成的金属层厚度受限、效率低，而且电镀出来的金属层易产生柱状晶，使金属层没有延展性，在FPC后续复杂的高温高压的操作流程中，容易出现碎裂纹，氧化等情况，会使屏蔽性能下降，甚至失去屏蔽性能，同时在后续回流焊工艺中容易起泡分层，无法满足FPC对饶折性、耐高温高压、耐药水冲击性能的要求。(3)采用普通导电胶制作的屏蔽膜，屏蔽性能很难达到60dB，随着信息技术的发展，5G通讯的商业应用，对FPC的屏蔽性能往往要求大于60dB，甚至80dB，普通屏蔽膜已经完全不可能满足FPC行业对高屏蔽性能的要求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种双层电磁屏蔽膜双层电磁屏蔽膜及其制备方法，具有更佳的柔韧性、耐弯折性、产品平整性和屏蔽效果。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种双层电磁屏蔽膜，包括载体膜、涂布于载体膜上的第一绝缘涂料层、涂布于第一绝缘涂料层上的第二绝缘涂料层，复合于第二绝缘涂料层上的金属层，涂布于金属层上的电磁波屏蔽涂层，设于电磁波屏蔽涂层上的离型保护膜；
所述载体膜是哑光离型膜；所述第一绝缘涂料层的涂料是耐磨型的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料，耐磨性大于1000次，厚度为1～2μm；所述第二绝缘涂料层的涂料是高填充、高韧性的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料或橡胶涂料，耐弯折次数大于80000，厚度为2～7μm；所述金属层是压延金属箔制成的厚度为3～9μm的薄膜。
作为优选方式，所述金属层是压延铜箔或压延铝箔或压延银箔。
作为优选方式，所述电磁波屏蔽涂层是反射型屏蔽涂层；所述反射型屏蔽涂层的涂料包括反射层基体树脂和金属填料，所述反射层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型，所述金属填料是片状银包玻璃或片状银包铜粉或树叶状银包铜粉或树枝状银包铜粉；所述金属填料在厚度方向尺寸为1～2μm，平面尺寸3～9μm，树叶状所述金属填料上有3～5个分叉；所述反射型屏蔽涂层的反射层基体树脂与所述金属填料的比例为1:1.5～1:5。
作为优选方式，所述电磁波屏蔽涂层是吸收型屏蔽涂层；所述吸收型屏蔽涂层包括吸收层基体树脂10～50份、聚吡咯，聚苯胺，聚噻吩中的一种或几种10～30份、乙炔炭黑，碳化硅，铁氧体中的一种或几种20～80份混合制成，所述吸收层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型。
作为优选方式，所述电磁波屏蔽涂层包括反射型屏蔽涂层和设于所述反射型屏蔽涂层上的吸收型屏蔽涂层；
所述反射型屏蔽涂层的涂料包括反射层基体树脂和金属填料，所述反射层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型，所述金属填料是片状银包玻璃或片状银包铜粉或树叶状银包铜粉或树枝状银包铜粉；所述金属填料在厚度方向尺寸为1～2μm，平面尺寸3～9μm，树叶状所述金属填料上有3～5个分叉；所述反射型屏蔽涂层的反射层基体树脂与所述金属填料的比例为1:1.5～1:5；
所述吸收型屏蔽涂层包括吸收层基体树脂10～50份、聚吡咯，聚苯胺，聚噻吩中的一种或几种10～30份、乙炔炭黑，碳化硅，铁氧体中的一种或几种20～80份混合制成，所述吸收层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型。
作为优选方式，所述反射型屏蔽涂层的反射层基体树脂是丙烯酸型基体树脂，配方如下：
(1)按重量取丙烯酸7～15份、丙烯腈35～50份、丙烯酸丁酯20～30份、丙烯酸羟乙酯20～30份，将上述原料在60～80℃下反应10～20h，经过聚合制得丙烯酸树脂III；制得丙烯酸树脂III分子量5～7万；
(2)按重量取上述丙烯酸树脂III 50～70份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～30份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型反射层基体树脂。
作为优选方式，所述反射型屏蔽涂层的反射层基体树脂是聚氨酯型基体树脂，配方如下：
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.3～1.5:1，预聚，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物。
(2)按重量取上述端羟基预聚物60～80份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体1～10份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～20份，二氨基二苯砜10～20份，均匀搅拌，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
作为优选方式，所述反射型屏蔽涂层的反射层基体树脂是橡胶型反射层基体树脂，配方如下：
按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型反射层基体树脂。
作为优选方式，所述吸收型屏蔽涂层的吸收层基体树脂是丙烯酸型树脂，配方如下：
(1)取丙烯酸5～10份、丙烯腈30～60份、丙烯酸羟乙酯20～40份、甲基丙烯酸正丁酯10～20份，按重量百分比加入过硫酸盐引发剂，在60～80℃、反应10～20h，将上述原料经过乳液聚合制得丙烯酸树脂IV；
(2)按重量取上述丙烯酸树脂IV 60～80份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种10～30份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型吸收层基体树脂。
作为优选方式，所述吸收型屏蔽涂层的吸收层基体树脂是聚氨酯型树脂，配方如下：
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.1～1.2:1，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物；
(2)按重量取上述端羟基预聚物60～80份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体1～10份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～20份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得聚氨酯型吸收层基体树脂。
作为优选方式，所述吸收型屏蔽涂层的吸收层基体树脂是橡胶型树脂，配方如下：
按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型吸收层基体树脂。
作为优选方式，所述第一绝缘涂料层的涂料是丙烯酸酯涂料，配方如下：
(1)按重量取3～10份、丙烯酸甲酯10～30份、丙烯腈30～60份、丙烯酸丁酯10～30份、丙烯酸异冰片酯5～10份，在50～60℃、反应30～60h，经过乳液或溶液或本体聚合，制得丙烯酸树脂I；
(2)取上述丙烯酸树脂I，并在丙烯酸树脂I中按重量比加入10％～20％色素炭黑、3～10％钛白粉、5～15％氧化硅、1～5％丙烯酸固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料，耐磨性满足超过1000次。
作为优选方式，所述第一绝缘涂料层的涂料是聚氨酯涂料，配方如下：
(1)取分子量1000～2000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基聚碳酸酯中的一种或几种，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.1～1.3：1，加入有机锡催化剂，在40～60℃反应8～10h，然后升温到80～100℃反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂I分子量1～3万；
(2)取上述聚氨酯树脂I，并在聚氨酯树脂I按重量比加入10％～20％色素炭黑、3～10％钛白粉、5～15％氧化硅、1～5％聚氨酯固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料，耐磨性满足超过1000次。
作为优选方式，所述第二绝缘涂料层的涂料是丙烯酸酯涂料，配方如下：
(1)按重量取丙烯酸树脂II是丙烯酸2～5份、丙烯酸乙酯10～40份、甲基丙烯酸丁酯30～60份、丙烯腈5～10份，在40～55℃反应40～60h，经乳液或溶液或本体聚合制得丙烯酸树脂II，制得丙烯酸树脂II分子量大于15万；
(2)取上述丙烯酸树脂II，在丙烯酸树脂II中按重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，制成高填充性、高韧性、耐弯折性好的第二绝缘涂料层的丙烯酸酯涂料；耐弯折次数大于80000。
作为优选方式，所述第二绝缘涂料层的涂料是聚氨酯涂料，制备工艺如下：
(1)取分子量3000～5000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基聚碳酸酯中的一种或几种，与六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.05～1.2：1，加入有机锡催化剂，在40～60℃反应8～10h，然后升温到80～100℃、反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂II分子量3～6万；
(2)取上述聚氨酯橡胶II，向聚氨酯树脂II中按其重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，搅拌均匀，制得高填充性、高韧性的、耐弯折性好第二绝缘涂料层涂料，耐弯折次数大于80000。
作为优选方式，所述第二绝缘涂料层的涂料是橡胶涂料，配方如下：
取分子量20～30万的羧基丁腈橡胶或羟基丁腈橡胶，向橡胶涂料按重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，制得高填充性、高韧性的、耐弯折性好第二绝缘涂料层涂料，耐弯折次数大于80000。
本发明提供一种双层电磁屏蔽膜的制备方法，包括以下步骤：第一步，A1、准备第一绝缘涂料层的涂料；A2、第二绝缘涂料层的涂料；A3、压延金属箔制成的金属层；A4、电磁波屏蔽层的涂料；
第二步，涂布
A5、清除载体薄膜卷内面上的油污和异物；
A6、在载体薄膜卷内面上涂布配制好的第一绝缘涂料层，厚度为1～2μm，经烘箱干燥使第一绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A7、在第一绝缘涂料层上涂布配制好的第二绝缘涂料层，厚度为2～7μm，经烘箱干燥使第二绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A8、在第二绝缘涂料层上通过覆膜机复合金属层；
A9、在金属层上涂布配制好的电磁波屏蔽层的涂料，厚度为2～5μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A10、在电磁波屏蔽层上热贴合一层离型保护膜层；
A11、收卷。
本发明提供一种双层电磁屏蔽膜的制备方法，包括以下步骤：
第一步，B1、准备第一绝缘涂料层的涂料；B2、第二绝缘涂料层的涂料；B3、压延金属箔制成的金属层；B4、电磁波屏蔽层的涂料；
第二步，
B5、清除载体薄膜卷内面上的油污和异物；
B6、在载体薄膜卷内面通过双嘴涂布头同时涂布上述配制好第一绝缘涂料层和第二绝缘涂料层，厚度分别为1～2μm、2～7μm，经烘箱干燥，使第一绝缘涂料层和第二绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃，线速度为5～30m/min；
B7、在第二绝缘涂料层上通过覆膜机复合金属层；
B8、在离型保护膜层上涂布配制好的电磁波屏蔽层，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
B9、将载体薄膜上的金属层与离型保护膜层上的电磁波屏蔽层进行热压复合；
B10、收卷。
本发明涉及一种双层电磁屏蔽膜双层电磁屏蔽膜及其制备方法，与现有设计相比，其优点在于：(1)本发明采用银、铜、铝材质的压延金属箔作为金属层，与绝缘涂料层进行复合。因为压延金属箔制成的金属层，有延展性，在FPC后续复杂的高温高压的操作流程中不会出现碎裂纹、氧化等情况，满足FPC对饶折性、耐高温高压、耐药水冲击性能的要求。另外，金属箔的厚度是3～9μm，厚度较真空溅射或电镀的金属层的厚度厚，实现更好的屏蔽效果。
(2)在金属层上再涂布电磁波屏蔽层，形成双层电磁屏蔽膜，提高电磁波屏蔽效果，屏蔽效果可达80dB以上，实现高频高导，可用于航空、航天、军工等领域。
(3)电磁波屏蔽层是反射型屏蔽涂层或吸收型屏蔽涂层或两者的复合膜。
其中，反射型屏蔽涂层中的金属填料采用片状银包玻璃或银包铜粉、树叶状或树枝状银包铜粉，与树脂混合制作反射型屏蔽涂层，片状或树叶状或树枝状的导电填料实现彼此之间的相互搭接，实现长距离的各向同性的连续导电性能，导电填料的厚度方向1～2μm，平面尺寸3～9μm，进一步地，每片树叶状银包铜粉上有3～5个分叉，更有利于彼此之间的搭接。金属填料经活化，电导率可大幅降低提高。
吸收型屏蔽涂层，在吸收型屏蔽涂层内加入吸波类材料，如聚苯氨、聚吡咯、聚噻吩、乙炔炭黑、碳化硅、铁氧体，可以吸收残余的电磁波。
(4)本发明中屏蔽膜的绝缘层采用涂料，包括第一绝缘涂料层和第二绝缘涂料层，载体膜为哑光离型膜，涂料分子量大，填料比例低，更柔软；交联密度小，交联后耐高温高压，不会变脆，不会开裂，耐药水冲击。第一绝缘涂料层涂布在哑光离型载体膜上，通过哑光离型膜的低表面能，涂料不能在离型膜表面很好的润湿，在微观上由于哑光膜表面的凹凸不平，可以在离型膜与涂料层之间形成局部气垫，达到离型膜与绝缘层分离的目的。
本发明屏蔽膜的第一绝缘涂料层具有耐磨性，耐磨性大于1000次，起到保护电磁膜的作用，第二绝缘涂料层采用高填充性、高韧性涂料，保证产品耐弯折性，耐弯折性大于80000次，使整体屏蔽膜的柔韧性、耐弯折性、产品平整性更好。
附图说明
图1为本发明实施例1纵相剖面示意图。
图2为本发明实施例8纵相剖面示意图。
图3为本发明实施例15纵相剖面示意图。
附图标记如下：
1-载体膜、2-第一绝缘涂料层、3-第二绝缘涂料层、4-金属层、5-电磁波屏蔽层、51-反射型屏蔽涂层、52-吸收型屏蔽涂层、6-离型保护膜层。
具体实施方式
参见图1，本发明双层电磁屏蔽膜包括涂有离型剂的哑光载体膜1、位于载体膜1上的第一绝缘涂料层2、位于第一绝缘涂料层2上的第二绝缘涂料层3，复合于第二绝缘涂料层3上的金属层4，涂布于金属层4上的电磁波屏蔽涂层5，设于电磁波屏蔽涂层5上的离型保护膜6。
载体膜1是哑光膜涂离型剂，解决绝缘层和载体膜分离的问题。即哑光离型膜，厚度为25～100μm，优选为50μm。哑光膜材质采用PET，PBT,PNT膜，离型剂采用有机硅离型膜或非硅离型膜，需满足不发生离型剂脱落。
第一绝缘涂料层2的涂料可以使用丙烯酸酯涂料、聚氨酯涂料，厚度为1～2μm。
第二绝缘涂料层3的涂料可以使用丙烯酸酯涂料、聚氨酯涂料或橡胶涂料，厚度为2～7μm。
金属层4是压延铜箔或压延铝箔或压延银箔，厚度为3～9μm，优选为6μm。
电磁波屏蔽涂层5是反射型屏蔽涂层51或吸收型屏蔽涂层52或反射型屏蔽涂层51与吸收型屏蔽涂层52的复合膜层；其中，反射型屏蔽涂层51的厚度为5～10μm，反射型屏蔽涂层51的反射层基体树脂可以使用丙烯酸酯涂料、聚氨酯涂料或橡胶涂料。吸收型屏蔽涂层52的厚度为2～5μm，吸收型屏蔽涂层52的吸收层基体树脂可以使用丙烯酸酯涂料、聚氨酯涂料或橡胶。
离型保护膜层6为PET离型膜、PP离型膜、PBT离型膜、离型纸中的一种，离型保护膜的厚度为25～100μm，优选为50μm。
以下结合具体实施例对本发明作具体的介绍。
实施例1
本发明的电磁波屏蔽层是反射型屏蔽涂层，第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、反射型屏蔽涂层的涂料使用丙烯酸涂料，双层电磁屏蔽膜可以采用的制造工艺如下。
第一步，准备第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层和反射型屏蔽涂层的涂料以及金属层材料，可以按照以下顺序配制，但其保护范围不局限与以下A1、A2、A3、A4的顺序。
A1、制备第一绝缘涂料层涂料；
(1)取丙烯酸7份、丙烯酸甲酯20份、丙烯腈45份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸异冰片酯7份经过乳液(或者溶液聚合、本体聚合)聚合制得丙烯酸树脂I，按重量比加入过硫酸盐0.3％～1.2％，在50～60℃、反应30～60h，聚合制得丙烯酸树脂I分子量大于10万。
(2)取上述丙烯酸树脂I，并在丙烯酸树脂I中按重量比加入15％色素炭黑、7％钛白粉、10％氧化硅，1～5％丙烯酸固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料。性能见表1。
A2、制备第二绝缘涂料层涂料；
(1)取丙烯酸4份、丙烯酸乙酯25份、甲基丙烯酸丁酯45份、丙烯腈7份经过乳液(或者溶液聚合、本体聚合)聚合制得丙烯酸树脂II，按重量百分比加入过硫酸盐0.3％～1.2％，在40～55℃、反应40～60h，制得丙烯酸树脂II分子量大于15万。
(2)取上述丙烯酸树脂II，在丙烯酸树脂II中按重量比加入20％直径4μm聚氨酯微球弹性体(浙江东化实业有限公司)，加入1～5％丙烯酸固化剂，搅拌均匀，制得高填充性、高韧性的第二绝缘涂料层涂料。性能见表1。
A3、制备反射型屏蔽涂层涂料；
(1)取丙烯酸11份、丙烯腈43份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸羟乙酯25份，将上述原料经过乳液(或者溶液聚合、本体聚合)聚合制得丙烯酸树脂III，按重量百分比加入过硫酸盐0.3％～1.2％，在60～80℃、反应10～20h，丙烯酸树脂III分子量5～7万。
(2)取上述丙烯酸树脂III60份，双酚A型环氧树脂20份，双氰氨7份，二氨基二苯砜7份，均匀搅拌，制得丙烯酸型反射层基体树脂；
(3)金属填料是片状银包玻璃，取片状银包玻璃(板硝子、S2015)，厚度方向1～2微米，平面尺寸3～9微米，每片导电粉有3～5个分叉，经活化剂超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料，导电粉活化剂为硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂。
(4)取上述丙烯酸型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1：1的比列混合均匀，得到反射型屏蔽涂层的涂料。
A4、在市场采购压延铜箔作为金属层材料(型号山东招远金宝，电磁屏蔽铜箔)。
第二步，涂布
A5、清除载体薄膜卷内面上的油污和异物；
A6、在载体薄膜卷内面上涂布配制好的第一绝缘涂料层，厚度为1～2μm，经烘箱干燥使第一绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；线速度为5～30m/min，优选为20m/min；
A7、在第一绝缘涂料层上涂布配制好的第二绝缘涂料层，厚度为2～7μm，经烘箱干燥使第二绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；线速度为5～30m/min，优选为20m/min；
A8、在第二绝缘涂料层上通过覆膜机复合压延铜箔制成金属层，膜厚为3～9μm，优选为6μm；
A9、在金属层上涂布配制好的反射型屏蔽涂层，厚度为5～10μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；线速度为5～30m/min，优选为20m/min；
A10、在反射型屏蔽涂层上热贴合一层离型保护膜层；
A11、收卷。
本实施例双层电磁屏蔽膜的屏蔽效果见表1。
实施例2
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例1基本相同，所不同的是A1中第一绝缘涂料层涂料、A2中第二绝缘涂料层涂料和A3中反射型屏蔽涂层涂料的组分、配比：
A1中制得丙烯酸树脂I的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯的添加量分别为3、10、30、10、5份；在上述所得丙烯酸树脂I中加入色素炭黑、钛白粉、氧化硅的量分别为10％、3％、5％。
A2中制得丙烯酸树脂II的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈的添加量分别为2、10、30、5份；在上述所得丙烯酸树脂II加入有机弹性微球的量为10％，粒径为7μm。
A3中制得丙烯酸树脂III的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯的添加量分别为7、35、20、20份；制得丙烯酸型反射层基体树脂的原料配比不同，双酚F型环氧树脂替代双酚A型环氧树脂，丙烯酸树脂III、双酚F型环氧树脂、双氰氨、二氨基二苯砜的加入量分别为50、10、5、5份。
取片状银包铜粉(三井金属1100YP，球磨，400目过筛后使用；或者福田金属，10％AgコートCu-HWQ 5μm，直接使用)，经活化剂超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
取上述丙烯酸型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1：5的比列混合均匀，得到反射型屏蔽涂层的涂料。
实施例3
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例1基本相同，所不同的是A1中第一绝缘涂料层涂料、A2中第二绝缘涂料层涂料和A3中反射型屏蔽涂层涂料的组分配比：
A1中制得丙烯酸树脂I的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯的添加量分别为10、30、60、30、10份；在上述所得丙烯酸树脂I中加入色素炭黑、钛白粉、氧化硅的量分别为20％、10％、15％。
A2中制得丙烯酸树脂II的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈的添加量分别为5、40、60、10份；在上述所得丙烯酸树脂II加入有机弹性微球的量为30％，粒径为1μm。
A3中制得丙烯酸树脂III的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯的添加量分别为15、50、30、30份；制得丙烯酸型反射层基体树脂的原料配比不同，酚醛环氧树脂替代双酚A型环氧树脂，丙烯酸树脂III、酚醛环氧树脂、双氰氨、二氨基二苯砜的加入量分别为70、30、10、10份。
取厚度1～2μm、平面尺寸3～9μm的片状银包铜粉(三井金属1100YP，球磨，400目过筛后使用；或者福田金属，10％AgコートCu-HWQ 5μm，直接使用)，经活化剂超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
取上述丙烯酸型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1.5：1的比列混合均匀，得到反射型屏蔽涂层的涂料。
实施例4
本实施例与实施例1基本相同，所不同的是金属层采用压延铝箔，配制第一绝缘涂料层、第二绝缘涂料层、反射型屏蔽涂层的涂料使用聚氨酯涂料，可以采用的制造工艺如下。
B1、制备第一绝缘涂料层；
(1)取分子量1000～2000的聚酯多元醇(PEPA)与甲苯二异氰酸酯(TDI)，按官能团摩尔比1.2：1合成端羟基聚氨酯树脂I，加入树脂固体重量比0.5～1％有机锡催化剂，在40～60℃、反应8～10h，然后升温到80～100℃反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂I分子量1～3万。
(2)取上述聚氨酯树脂I，并在聚氨酯树脂I按重量比加入15％色素炭黑、7％钛白粉、10％氧化硅，加入聚氨酯固化剂1～5％，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料。性能参数见表1。
B 2、制备第二绝缘涂料层；
(1)取分子量3000～5000的聚酯多元醇(PEPA)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，按官能团摩尔比1.1：1，合成端羟基聚氨酯橡胶II。加入树脂固体重量比0.5～1％有机锡催化剂，在40～60℃、反应8～10h，然后升温到80～100℃反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂II分子量3～6万。
(2)取上述聚氨酯橡胶II，在聚氨酯橡胶II中按重量比加入20％直径4μm聚氨酯微球弹性体(浙江东化实业有限公司)，加入聚氨酯固化剂，搅拌均匀，制得高填充性、高韧性的第二绝缘涂料层涂料，性能参数见表1。
B3、制备反射型屏蔽涂层涂料；
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇(PEPA)与甲苯二异氰酸酯(TDI)按官能团摩尔比1.4:1，预聚，加入树脂固体重量比0.5～1％的有机锡催化剂，50～70℃、反应8～12h，制得端羟基预聚物。
(2)取上述端羟基预聚物60份，六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体5份，双酚A型环氧树脂15份，二氨基二苯砜15份，均匀搅拌，制得聚氨酯型反射层基体树脂；
(3)金属填料是片状银包铜粉，取片状银包铜粉(三井金属1100YP，球磨，400目过筛后使用；或者福田金属，10％AgコートCu-HWQ 5μm，直接使用)，厚度方向1～2微米，平面尺寸3～9微米，每片树叶状银包铜粉上有3～5个分叉，经超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
(4)取上述聚氨酯型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1：1的比列混合均匀，得到反射型屏蔽涂层的涂料。
B4、在市场采购压延铝箔作为金属层材料(型号华北铝业，双零箔。)
实施例5
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例4基本相同，所不同的是B1中第一绝缘涂料层涂料、B2中第二绝缘涂料层涂料、B3中反射型屏蔽涂层涂料的组分配比：
B1中聚醚多元醇(PPG)代替聚酯多元醇(PEPA)，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，两者官能团摩尔比为1.1:1，制得端羟基聚氨酯树脂；在上述所得端羟基聚氨酯树脂I中加入色素炭黑、钛白粉、氧化硅的量分别为10％、3％、5％。
B2中聚醚多元醇(PPG)代替聚酯多元醇(PEPA)与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)两者官能团摩尔比为1.05:1；在上述所得聚氨酯树脂II加入聚氨酯微球弹性体的量为10％，粒径为7μm。
B3中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，聚酯多元醇(PEPA)与其的官能团摩尔比为1.3:1，制得端羟基预聚物；双酚F型环氧树脂代替双酚A型环氧树脂，上述所得端羟基预聚物、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、双酚F型环氧树脂、二氨基二苯砜的添加量分别为60、1、10、10，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
取厚度1～2μm、平面尺寸3～9μm的树叶状银包铜粉，经超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
取上述聚氨酯型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1：5的比列混合均匀，得到反射型屏蔽涂层的涂料。
实施例6
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例4基本相同，所不同的是B1中第一绝缘涂料层涂料、B2中第二绝缘涂料层涂料、B3中反射型屏蔽涂层涂料的组分配比：
B1中端羟基聚碳酸酯(PC)代替聚酯多元醇(PEPA)，苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，两者官能团摩尔比为1.3:1，制得端羟基聚氨酯树脂；在上述所得端羟基聚氨酯树脂I中加入色素炭黑、钛白粉、氧化硅的量分别为20％、10％、15％。
B2中端羟基聚碳酸酯(PC)代替聚酯多元醇(PEPA)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)代替六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，两者官能团摩尔比为1.2:1，制得聚氨酯树脂；在上述所得聚氨酯树脂II加入聚氨酯微球弹性体(浙江东化实业有限公司)的量为30％，粒径为1μm。
B3中苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，聚酯多元醇(PEPA)与其的官能团摩尔比为1.5:1，制得端羟基预聚物；酚醛环氧树脂代替双酚A型环氧树脂，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体代替六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体，上述所得端羟基预聚物、酚醛环氧树脂、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二氨基二苯砜的添加量分别为80、10、20、20，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
取厚度1～2μm、平面尺寸3～9μm的树叶状银包铜粉，经活化剂超声波活化24h后得到活化屏蔽浆料。
取上述聚氨酯型反射层基体树脂与上述活化屏蔽浆料按1.5：5的比列混合均匀，得到反射型屏蔽涂层的涂料。
实施例7
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例1基本相同，所不同的是：第一步配置涂料中，第二绝缘涂料层涂料中的丙烯酸树脂II替换为分子量20～30万的羧基丁腈橡胶或羟基丁腈橡胶；金属层采用压延银箔。反射型屏蔽涂层中的丙烯酸型反射层基体树脂替换为橡胶型反射层基体树脂，羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，均匀搅拌，得到橡胶型反射层基体树脂。优选地，羧基或者羟基丁腈橡胶45份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、多官能团环氧树脂中的一种或几种40份，双氰氨7份，二氨基二苯砜15份。
实施例8
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例1基本相同，所不同的是，电磁波屏蔽层5是吸收型屏蔽涂层52，同时，步骤二涂布中的工艺稍有不同。其中，步骤一中B3制备吸收型屏蔽涂层涂料是丙烯酸型，步骤如下：
(1)取丙烯酸7份、丙烯腈45份、丙烯酸羟乙酯30份、甲基丙烯酸正丁酯15份，按重量百分比加入过硫酸盐0.3％～1.2％，在60～80℃、反应10～20h，将上述原料经过乳液(或者溶液聚合、本体聚合)聚合制得丙烯酸树脂IV，丙烯酸树脂IV的分子量5～7万。
(2)取上述丙烯酸树脂IV 70份，双酚A型环氧树脂20份，二氨基二苯砜10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型吸收层基体树脂。
(3)按重量取上述丙烯酸型吸收层基体树脂30份、聚吡咯20份、乙炔炭黑与铁氧体的混合物50份，混合制成丙烯酸型吸收型屏蔽涂层涂料。
第二步，涂布
B5、清除载体薄膜卷内面上的油污和异物；
B6、在载体薄膜卷内面通过双嘴涂布头同时涂布上述配制好第一绝缘涂料层2和第二绝缘涂料层3，厚度分别为1～2μm、2～7μm，经烘箱干燥，使第一绝缘涂料层2和第二绝缘涂料层3固化；烘箱温度为60～120℃，线速度为5～30m/min；烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；双层涂布可以提高效率、产品良率。
B7、在第二绝缘层上通过覆膜机复合金属层4；
B8、在离型膜层上涂布配制好的吸收型屏蔽涂层52，厚度为2～5μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃，优选为90℃；线速度为5～30m/min，优选为20m/min；
B9、将载体薄膜上的金属层4与离型膜层上的吸收型屏蔽涂层52进行热压复合；
B10、收卷。
实施例9
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例8基本相同，所不同的是，A3中制得丙烯酸树脂IV的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸正丁酯的添加量分别为5、30、20、10份；制得丙烯酸型吸收型屏蔽涂层树脂的原料配比不同，双酚F型环氧树脂替代双酚A型环氧树脂，丙烯酸树脂IV、双酚F型环氧树脂、二氨基二苯砜的加入量分别为60、10、5份。
实施例10
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例8基本相同，所不同的是，A3中制得丙烯酸树脂IV的各原料配比不同，丙烯酸、丙烯腈、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸正丁酯的添加量分别为10、60、40、20份；制得丙烯酸型吸收型屏蔽涂层树脂的原料配比不同，酚醛环氧树脂替代双酚A型环氧树脂，丙烯酸树脂IV、酚醛环氧树脂、二氨基二苯砜的加入量分别为80、30、15份。
实施例11
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例4基本相同，所不同的是，电磁波屏蔽层5是吸收型屏蔽涂层52，其中，B3制备吸收型屏蔽涂层涂料是聚氨酯型，步骤如下：
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯按官能团摩尔比1.15:1，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物；
(2)按重量取上述端羟基预聚物70份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体5份，双酚A型环氧树脂15份，二氨基二苯砜7份，均匀搅拌，制得聚氨酯型吸收层基体树脂。
(3)按重量取上述聚氨酯型吸收层基体树脂10份、聚苯胺10份、乙炔炭黑与碳化硅的混合物20份，混合制成丙烯酸型吸收型屏蔽涂层涂料。
实施例12
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例11基本相同，所不同的是吸收型屏蔽涂层涂料的组分配比：B3中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，聚酯多元醇(PEPA)与其的官能团摩尔比为1.1:1，制得端羟基预聚物；双酚F型环氧树脂代替双酚A型环氧树脂，上述所得端羟基预聚物、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、双酚F型环氧树脂、二氨基二苯砜的添加量分别为60、1、10、5，制得聚氨酯型反射层基体树脂。聚苯胺替代聚吡咯，上述聚氨酯型反射型基体树脂。
实施例13
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例11基本相同，所不同的是吸收型屏蔽涂层涂料的组分配比：B3中苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)代替甲苯二异氰酸酯(TDI)，聚酯多元醇(PEPA)与其的官能团摩尔比为1.3:1，制得端羟基预聚物；酚醛环氧树脂代替双酚A型环氧树脂，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体代替六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体，上述所得端羟基预聚物、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、酚醛环氧树脂、二氨基二苯砜的添加量分别为80、10、20、10，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
实施例14
本实施例双层电磁屏蔽膜的制造工艺与实施例7基本相同，所不同的是，其中，B3制备吸收型屏蔽涂层涂料是橡胶型，步骤如下：按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型吸收层基体树脂。优选地，按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶45份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种40份，双氰氨7份，二氨基二苯砜15份制成胶型吸收层基体树脂；按重量取上述橡胶型吸收层基体树脂50份、聚噻吩30份、碳化硅与铁氧体的混合物80份，混合制成橡胶型吸收型屏蔽涂层涂料。
实施例15
本具体实施例中，电磁波屏蔽层5包括反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52，反射型屏蔽涂层51设于金属层与吸收型屏蔽涂层52之间。其中，步骤一中，反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52制备步骤与具体实施例1、8中的相同。
实施例16
本具体实施例中，电磁波屏蔽层5包括反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52，反射型屏蔽涂层51设于金属层与吸收型屏蔽涂层52之间。其中，反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52制备步骤与具体实施例2、9中的相同。
实施例17
本具体实施例中，电磁波屏蔽层5包括反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52，反射型屏蔽涂层51设于金属层与吸收型屏蔽涂层52之间。其中，反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52制备步骤与具体实施例3、10中的相同。
实施例18
本具体实施例中，电磁波屏蔽层5包括反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52，反射型屏蔽涂层51设于金属层与吸收型屏蔽涂层52之间。其中，反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52制备步骤与具体实施例4、11中的相同。
实施例19
本具体实施例中，电磁波屏蔽层5包括反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52，反射型屏蔽涂层51设于金属层与吸收型屏蔽涂层52之间。其中，反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52制备步骤与具体实施例5、12中的相同。
实施例20
本具体实施例中，电磁波屏蔽层5包括反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52，反射型屏蔽涂层51设于金属层与吸收型屏蔽涂层52之间。其中，反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52制备步骤与具体实施例6、13中的相同。
实施例21
本具体实施例中，电磁波屏蔽层5包括反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52，反射型屏蔽涂层51设于金属层与吸收型屏蔽涂层52之间。其中，反射型屏蔽涂层51和吸收型屏蔽涂层52制备步骤与具体实施例7、14中的相同。
本发明各实施例中双层电磁屏蔽膜的各膜层性能检测见表1。
表1各膜层性能检测结果

Claims (18)

1.一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：包括载体膜(1)、涂布于载体膜(1)上的第一绝缘涂料层(2)、涂布于第一绝缘涂料层(2)上的第二绝缘涂料层(3)，复合于第二绝缘涂料层(3)上的金属层(4)，涂布于金属层(4)上的电磁波屏蔽涂层(5)，设于电磁波屏蔽涂层(5)上的离型保护膜(6)；
所述载体膜(1)是哑光离型膜；所述第一绝缘涂料层(2)的涂料是耐磨型的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料，耐磨性大于1000次，厚度为1～2μm；所述第二绝缘涂料层(3)的涂料是高填充、高韧性的丙烯酸酯涂料或聚氨酯涂料或橡胶涂料，耐弯折次数大于80000，厚度为2～7μm；所述金属层(4)是压延金属箔制成的厚度为3～9μm的薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述金属层(4)是压延铜箔或压延铝箔或压延银箔。
3.根据权利要求1所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述电磁波屏蔽涂层(5)是反射型屏蔽涂层(51)；所述反射型屏蔽涂层(51)的涂料包括反射层基体树脂和金属填料，所述反射层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型，所述金属填料是片状银包玻璃或片状银包铜粉或树叶状银包铜粉或树枝状银包铜粉；所述金属填料在厚度方向尺寸为1～2μm，平面尺寸3～9μm，树叶状所述金属填料上有3～5个分叉；所述反射型屏蔽涂层(4)的反射层基体树脂与所述金属填料的比例为1:1.5～1:5。
4.根据权利要求1所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述电磁波屏蔽涂层(5)是吸收型屏蔽涂层(52)；所述吸收型屏蔽涂层(52)包括吸收层基体树脂10～50份、聚吡咯，聚苯胺，聚噻吩中的一种或几种10～30份、乙炔炭黑，碳化硅，铁氧体中的一种或几种20～80份混合制成，所述吸收层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型。
5.根据权利要求1所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述电磁波屏蔽涂层(5)包括反射型屏蔽涂层(51)和设于所述反射型屏蔽涂层(51)上的吸收型屏蔽涂层(52)；
所述反射型屏蔽涂层(51)的涂料包括反射层基体树脂和金属填料，所述反射层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型，所述金属填料是片状银包玻璃或片状银包铜粉或树叶状银包铜粉或树枝状银包铜粉；所述金属填料在厚度方向尺寸为1～2μm，平面尺寸3～9μm，树叶状所述金属填料上有3～5个分叉；所述反射型屏蔽涂层(51)的反射层基体树脂与所述金属填料的比例为1:1.5～1:5；
所述吸收型屏蔽涂层(52)包括吸收层基体树脂10～50份、聚吡咯，聚苯胺，聚噻吩中的一种或几种10～30份、乙炔炭黑，碳化硅，铁氧体中的一种或几种20～80份混合制成，所述吸收层基体树脂是丙烯酸型或聚氨酯型或橡胶型。
6.根据权利要求3或5所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述反射型屏蔽涂层(51)的反射层基体树脂是丙烯酸型基体树脂，配方如下：
(1)按重量取丙烯酸7～15份、丙烯腈35～50份、丙烯酸丁酯20～30份、丙烯酸羟乙酯20～30份，将上述原料在60～80℃下反应10～20h，经过聚合制得丙烯酸树脂III；制得丙烯酸树脂III分子量5～7万；
(2)按重量取上述丙烯酸树脂III 50～70份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～30份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型反射层基体树脂。
7.根据权利要求3或5所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述反射型屏蔽涂层(51)的反射层基体树脂是聚氨酯型基体树脂，配方如下：
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.3～1.5:1，预聚，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物。
(2)按重量取上述端羟基预聚物60～80份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体1～10份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～20份，二氨基二苯砜10～20份，均匀搅拌，制得聚氨酯型反射层基体树脂。
8.根据权利要求3或5所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述反射型屏蔽涂层(51)的反射层基体树脂是橡胶型反射层基体树脂，配方如下：
按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型反射层基体树脂。
9.根据权利要求4或5所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述吸收型屏蔽涂层(52)的吸收层基体树脂是丙烯酸型树脂，配方如下：
(1)取丙烯酸5～10份、丙烯腈30～60份、丙烯酸羟乙酯20～40份、甲基丙烯酸正丁酯10～20份，按重量百分比加入过硫酸盐引发剂，在60～80℃、反应10～20h，将上述原料经过乳液聚合制得丙烯酸树脂IV；
(2)按重量取上述丙烯酸树脂IV 60～80份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种10～30份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得丙烯酸型吸收层基体树脂。
10.根据权利要求4或5所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述吸收型屏蔽涂层(52)的吸收层基体树脂是聚氨酯型树脂，配方如下：
(1)取分子量4000～6000的聚酯多元醇，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.1～1.2:1，预聚，加入有机锡催化剂，50～70℃反应8～12h，制得端羟基预聚物；
(2)按重量取上述端羟基预聚物60～80份，六亚甲基二异氰酸酯三聚体或异佛尔酮二异氰酸酯三聚体1～10份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂等多官能团环氧树脂中的一种或几种10～20份，二氨基二苯砜5～10份，均匀搅拌，制得聚氨酯型吸收层基体树脂。
11.根据权利要求4或5所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述吸收型屏蔽涂层(52)的吸收层基体树脂是橡胶型树脂，配方如下：
按重量取羧基或者羟基丁腈橡胶30～60份，双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂多官能团环氧树脂中的一种或几种30～50份，双氰氨5～10份，二氨基二苯砜10～20份，搅拌均匀，制得橡胶型吸收层基体树脂。
12.根据权利要求1-5中任一项所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述第一绝缘涂料层(2)的涂料是丙烯酸酯涂料，配方如下：
(1)按重量取3～10份、丙烯酸甲酯10～30份、丙烯腈30～60份、丙烯酸丁酯10～30份、丙烯酸异冰片酯5～10份，在50～60℃、反应30～60h，经过乳液或溶液或本体聚合，制得丙烯酸树脂I；
(2)取上述丙烯酸树脂I，并在丙烯酸树脂I中按重量比加入10％～20％色素炭黑、3～10％钛白粉、5～15％氧化硅、1～5％丙烯酸固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料，耐磨性满足超过1000次。
13.根据权利要求1或2所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述第一绝缘涂料层(2)的涂料是聚氨酯涂料，配方如下：
(1)取分子量1000～2000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基聚碳酸酯中的一种或几种，与甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.1～1.3：1，加入有机锡催化剂，在40～60℃反应8～10h，然后升温到80～100℃反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂I分子量1～3万；
(2)取上述聚氨酯树脂I，并在聚氨酯树脂I按重量比加入10％～20％色素炭黑、3～10％钛白粉、5～15％氧化硅、1～5％聚氨酯固化剂，搅拌均匀，制得耐磨型第一绝缘涂料层涂料，耐磨性满足超过1000次。
14.根据权利要求1-5中任一项所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述第二绝缘涂料层(3)的涂料是丙烯酸酯涂料，配方如下：
(1)按重量取丙烯酸树脂II是丙烯酸2～5份、丙烯酸乙酯10～40份、甲基丙烯酸丁酯30～60份、丙烯腈5～10份，在40～55℃反应40～60h，经乳液或溶液或本体聚合制得丙烯酸树脂II，制得丙烯酸树脂II分子量大于15万；
(2)取上述丙烯酸树脂II，在丙烯酸树脂II中按重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，制成高填充性、高韧性、耐弯折性好的第二绝缘涂料层的丙烯酸酯涂料；耐弯折次数大于80000。
15.根据权利要求1-5中任一项所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述第二绝缘涂料层(3)的涂料是聚氨酯涂料，制备工艺如下：
(1)取分子量3000～5000的聚酯多元醇、聚醚多元醇、端羟基聚碳酸酯中的一种或几种，与六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种，按官能团摩尔比1.05～1.2：1，加入有机锡催化剂，在40～60℃反应8～10h，然后升温到80～100℃、反应5～10h，合成端羟基聚氨酯树脂II分子量3～6万；
(2)取上述聚氨酯橡胶II，向聚氨酯树脂II中按其重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，搅拌均匀，制得高填充性、高韧性的、耐弯折性好第二绝缘涂料层涂料，耐弯折次数大于80000。
16.根据权利要求1-5中任一项所述的一种双层电磁屏蔽膜，其特征在于：所述第二绝缘涂料层(3)的涂料是橡胶涂料，配方如下：
取分子量20～30万的羧基丁腈橡胶或羟基丁腈橡胶，向橡胶涂料按重量比加入10～30％、直径为1～7μm有机弹性微球，制得高填充性、高韧性的、耐弯折性好第二绝缘涂料层涂料，耐弯折次数大于80000。
17.根据权利要求1所述的一种双层电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：第一步，A1、准备第一绝缘涂料层(2)的涂料；A2、第二绝缘涂料层(3)的涂料；A3、压延金属箔制成的金属层(4)；A4、电磁波屏蔽层(5)的涂料；
第二步，涂布
A5、清除载体薄膜(1)卷内面上的油污和异物；
A6、在载体薄膜(1)卷内面上涂布配制好的第一绝缘涂料层(2)，厚度为1～2μm，经烘箱干燥使第一绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A7、在第一绝缘涂料层(2)上涂布配制好的第二绝缘涂料层(3)，厚度为2～7μm，经烘箱干燥使第二绝缘涂料层固化；烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A8、在第二绝缘涂料层(3)上通过覆膜机复合金属层(4)；
A9、在金属层(4)上涂布配制好的电磁波屏蔽层(5)的涂料，厚度为2～5μm，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
A10、在电磁波屏蔽层(5)上热贴合一层离型保护膜层(6)；
A11、收卷。
18.根据权利要求1所述的一种双层电磁屏蔽膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，第一步，B1、准备第一绝缘涂料层(2)的涂料；B2、第二绝缘涂料层(3)的涂料；B3、压延金属箔制成的金属层(4)；B4、电磁波屏蔽层(5)的涂料；
第二步，
B5、清除载体薄膜(1)卷内面上的油污和异物；
B6、在载体薄膜卷内面通过双嘴涂布头同时涂布上述配制好第一绝缘涂料层(2)和第二绝缘涂料层(3)，厚度分别为1～2μm、2～7μm，经烘箱干燥，使第一绝缘涂料层(2)和第二绝缘涂料层(3)固化；烘箱温度为60～120℃，线速度为5～30m/min；
B7、在第二绝缘涂料层(3)上通过覆膜机复合金属层(4)；
B8、在离型保护膜层(6)上涂布配制好的电磁波屏蔽层(5)，并入烘箱干燥，烘箱温度为60～120℃；线速度为5～30m/min；
B9、将载体薄膜上的金属层(4)与离型保护膜层(5)上的电磁波屏蔽层(5)进行热压复合；
B10、收卷。
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