CN109097026A - 一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料及其制备方法与应用 - Google Patents

一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于荧光检测领域并公开了一种纳米花状Al‑MOF荧光探针材料及其制备方法与应用；在室温下，将75.0‑225.0mg的Al(NO3)3·9H2O和39.63‑118.9mg的H4DOBDC分散于10mL的冰醋酸溶液中，搅拌均匀后把混合液转移至30mL的聚四氟乙烯内衬中，并在150℃下反应48h；反应结束自然冷却至室温后，将得到的产物分别用乙醇、DMF和去离子水各洗涤至少一次，再在50℃温度下烘干即可得到所述的纳米花状Al‑MOF荧光探针材料；应用于对磷酸根离子进行荧光检测。本发明材料不仅检测敏感度高、水中分散性好、光稳定性好、受其他离子干扰性小，而且制备方法简单、不会造成环境二次污染。

Description

一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及荧光检测技术领域，尤其涉及一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料及其制备方法与应用。
背景技术
阴离子在生物和化学过程中起着至关重要的作用，但同时过量的阴离子也会造成环境污染及水体的富营养化等不利后果，因此研究者们一直致力于研究如何高效、便捷地检测阴离子的方法。磷酸盐是水生微生物必不可少的营养元素，在水中主要以H2PO4 -、HPO4 2-和PO4 3-存在，它可以促进浮游藻类和水生植物的生长，从而增加鱼类的数量，改善整体水环境。一般来说，磷酸盐主要来源于生活废水、农业废水以及各种工业生产活动，如采矿业、纺织品染整等。过量排放磷酸盐会导致藻类和细菌的大量繁殖，即人们通常所说的水体富营养化。该过程会消耗水中的溶解氧，从而导致水生植物的腐烂和水体生命的死亡。在某种程度上，磷酸盐可以直接反映水体污染的情况。因此，对于水体中磷酸根离子含量的检测尤为重要，这对于预防水体富营养化、维护水体质量等具有及其重要的意义。迄今为止，用于定量检测磷酸根的技术有很多，包括分光光度法、荧光分析法、色谱分析法、电化学检测以及采用酶生物传感器等。
近年来，基于荧光变化检测磷酸根的传感器吸引了人们的关注，这是因为该检测方法操作方便而且可以检测低浓度的磷酸根离子。然而，由于阴离子有较强的水合作用，导致识别位点与目标分析物之间具有较弱的结合作用，使得精确、选择性的检测溶液中的阴离子仍然是一项挑战。此外，传统的荧光分子探针对阴离子的检测一般需要在特定的有机溶剂里进行，由于其水溶性较差使得检测水溶液中的阴离子很困难，且重复使用性也不好。因此，如何提供一种制备方法简单、灵敏度高、水中分散性好、光稳定性好、受其他离子干扰性小、不会造成环境二次污染的荧光探针材料及其制备方法与应用是本领域技术人员需要解决的技术难题。
发明内容
针对现有技术中的上述不足之处，本发明提供了一种制备方法简单、灵敏度高、水中分散性好、光稳定性好、受其他离子干扰性小、不会造成环境二次污染的纳米花状Al-MOF荧光探针材料及其制备方法与应用。
本发明为解决上述技术问题，采用以下技术方案来实现：
设计一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法，包括以下步骤：
首先在室温下，将75.0-225.0mg的Al(NO3)3·9H2O和39.63-118.9mg的H4DOBDC分散于10mL的冰醋酸溶液中，搅拌均匀后把混合液转移至30mL的聚四氟乙烯内衬中，并在150℃下反应48h；反应结束自然冷却至室温后，将得到的产物分别用乙醇、DMF和去离子水各洗涤至少一次，再在50℃温度下烘干即可得到所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料。
优选的，所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料置于4℃下储存。
设计一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料，采用上述所述的制备方法制备而成。
优选的，所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料具有绿色荧光，且其形状为由纳米棒所组成的纳米花状结构，单个纳米花状结构的尺寸为5μm，其中纳米棒长为100nm。
设计如上所述的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的应用，应用于对磷酸根离子进行荧光检测。
优选的，所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料在多种干扰离子共存的条件下选择检测磷酸根离子，对磷酸根离子的检测范围为1.0-40.0μmol/L，最低检测限为0.66μmol/L。
本发明提出的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料及其制备方法与应用，有益效果在于：
(1)本发明所提供的纳米花状Al-MOF荧光探针材料通过一步水热法制备而成的纳米花状结构具有荧光检测的功能；该纳米花状Al-MOF荧光探针材料对水溶液中的磷酸根离子具有较好的识别能力，并且具有敏感性高、水中分散性好、光稳定性好、受其他离子干扰性小、检测限低等优点，可以用于水体中磷酸根离子的快速检测；
(2)而本发明所提供的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法不仅合成路线短，合成过程简便、不会造成环境二次污染，合成后的材料后处理过程只需要离心处理，不需要其他复杂的工序，而且降低了合成材料对荧光探针的影响，提高了荧光探针的准确性。
附图说明
下面结合附图中的实施例对本发明作进一步的详细说明，但并不构成对本发明的任何限制。
图1为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的形貌结构示意图；
图2为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的XRD谱图示意图；
图3为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的荧光激发光谱和荧光发射光谱；
图4为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的荧光强度在加入100μM磷酸根离子前后荧光光谱变化的示意图；
图5为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的荧光强度随紫外灯照射时间的变化和不同pH存在条件下的荧光强度对比示意图；
图6为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料对不同浓度的磷酸根离子进行荧光检测的荧光光谱示意图；
图7为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料在不同干扰离子存在条件下的荧光强度对比示意图；
图8为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的荧光强度在加入磷酸根离子前后随时间的变化示意图。
具体实施方式
下面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
实施例1
本发明的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法，包括以下步骤：首先在室温下，将225.0mg的Al(NO3)3·9H2O和39.63mg的H4DOBDC分散于10mL的冰醋酸溶液中，搅拌均匀后把混合液转移至30mL的聚四氟乙烯内衬中，并在150℃下反应48h；反应结束自然冷却至室温后，将得到的产物分别用乙醇、DMF和去离子水各洗涤一次，再在50℃温度下烘干即可得到所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料；所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料置于4℃下储存。
实施例2
本发明的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法，包括以下步骤：首先在室温下，将150.0mg的Al(NO3)3·9H2O和39.63mg的H4DOBDC分散于10mL的冰醋酸溶液中，搅拌均匀后把混合液转移至30mL的聚四氟乙烯内衬中，并在150℃下反应48h；反应结束自然冷却至室温后，将得到的产物分别用乙醇、DMF和去离子水各洗涤一次，再在50℃温度下烘干即可得到所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料；所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料置于4℃下储存。
实施例3
本发明的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法，包括以下步骤：首先在室温下，将75.0mg的Al(NO3)3·9H2O和39.63mg的H4DOBDC分散于10mL的冰醋酸溶液中，搅拌均匀后把混合液转移至30mL的聚四氟乙烯内衬中，并在150℃下反应48h；反应结束自然冷却至室温后，将得到的产物分别用乙醇、DMF和去离子水各洗涤一次，再在50℃温度下烘干即可得到所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料；所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料置于4℃下储存。
实施例4
本发明的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法，包括以下步骤：首先在室温下，将75.0mg的Al(NO3)3·9H2O和79.3mg的H4DOBDC分散于10mL的冰醋酸溶液中，搅拌均匀后把混合液转移至30mL的聚四氟乙烯内衬中，并在150℃下反应48h；反应结束自然冷却至室温后，将得到的产物分别用乙醇、DMF和去离子水各洗涤一次，再在50℃温度下烘干即可得到所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料；所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料置于4℃下储存。
实施例5
本发明的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法，包括以下步骤：首先在室温下，将75.0mg的Al(NO3)3·9H2O和118.9mg的H4DOBDC分散于10mL的冰醋酸溶液中，搅拌均匀后把混合液转移至30mL的聚四氟乙烯内衬中，并在150℃下反应48h；反应结束自然冷却至室温后，将得到的产物分别用乙醇、DMF和去离子水各洗涤一次，再在50℃温度下烘干即可得到所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料；所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料置于4℃下储存。
本发明的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料，采用上述制备方法制备而成，所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料具有绿色荧光，且其形状为由纳米棒所组成的纳米花状结构，单个纳米花状结构的尺寸为5μm，其中纳米棒长为100nm。
发明的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料，应用于对磷酸根离子进行荧光检测，所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料在多种干扰离子共存的条件下选择检测磷酸根离子，对磷酸根离子的检测范围为1.0-40.0μmol/L，最低检测限为0.66μmol/L。
实施例6
本发明的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法，包括以下步骤：首先在室温下，将150.0mg的Al(NO3)3·9H2O和118.9mg的H4DOBDC分散于10mL的冰醋酸溶液中，搅拌均匀后把混合液转移至30mL的聚四氟乙烯内衬中，并在150℃下反应48h；反应结束自然冷却至室温后，将得到的产物分别用乙醇、DMF和去离子水各洗涤两次，再在50℃温度下烘干即可得到所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料；所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料置于4℃下储存。
性能检测
对上述本发明实施例5中制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料进行以下性能检测：
(1)对本发明实施例5中制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料进行扫描电镜和透射电镜检测，从而得到如附图1所示的扫描电镜对比示意图。在附图1中，Al-MOF是由纳米棒组成的纳米花状结构，单个纳米花的平均尺寸大约为5μm左右。其中纳米棒长约为100nm。这种组装成的花状结构有利于待测离子的扩散，使待测离子与荧光检测物质之间的接触面积增大，增强检测效果。
(2)对本发明实施例5中制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料进行X射线衍射(XRD)技术对Al-MOF纳米花的晶相和表面化学结构进行分析。如附图2所示，Al-MOF纳米花的XRD图表现出良好的结晶性，并且主要的衍射峰与模拟的NTU-9MOF系列的峰值基本匹配。尖锐的衍射峰体现出框架结构的高结晶性以及成功的合成了Al-MOF。而以水为溶剂合成的材料的衍射峰则显示出明显的差异，其衍射峰对应多种晶型的Al2O3(PDF#04-0878，#04-0880，#31-0026，#50-1496，#51-0769)和Al(OH)3(PDF#37-1377)，这可能是由于溶剂造成的这种微结构的不同。
(3)对本发明实施例5中制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料进行荧光激发光谱和荧光发射光谱的检测，从而得到如附图3所示的荧光激发光谱和荧光发射光谱示意图。由附图3可以看出：当用372nm的激发波长去激发材料时，纳米花状Al-MOF荧光探针材料的Al-MOF的荧光发射峰在517nm，为绿色荧光，自然光下，合成的Al-MOF在水溶液中为黄棕色液体；在365nm紫外灯下则为绿色荧光，说明合成的Al-MOF在水中分散性很好，具有良好的荧光性能。
(4)采用本发明实施例5中制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料其荧光强度在加入100μM磷酸根离子前后荧光强度的变化试验。附图4为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的荧光强度在加入100μM磷酸根离子前后荧光强度的变化示意图。由附图4可以看出：在加入100μM磷酸根离子后，本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料在加入磷酸根离子后，其荧光强度发生了很明显的变化，荧光几乎完全淬灭；在365nm紫外灯照射下，加入磷酸根后，材料的绿色荧光几乎完全淬灭。
(5)采用本发明实施例5中制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料进行其荧光强度随紫外灯照射时间的变化和不同pH存在条件下的荧光强度对比的实验。附图5为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的荧光强度随紫外灯照射时间的变化和不同pH存在条件下的荧光强度对比示意图。由附图5(a)可以看出：与荧光染料相比，Al-MOF具有优良的光稳定性。在40mW·cm-2的紫外灯下照射10小时后，材料没有光漂白现象，且荧光强度基本没有变化。附图5(b)研究了pH对Al-MOF荧光强度的影响，从图中可以看出该Al-MOF对体系的pH变化很敏感。当溶液的pH在3-8之间时，Al-MOF的荧光强度变化在一定的小幅度范围内，随着pH继续升高至11时，荧光强度极速增加。由于材料对溶液pH的敏感性，我们测定了检测磷酸根溶液的pH，在整个实验过程中，溶液的pH保持在5.0±0.3。极好的水溶性及稳定性使得Al-MOF可以用于检测溶液中的磷酸根离子，而且对磷酸根离子的检测不需要在有机溶剂中。
(6)采用本发明实施例5中制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料对不同浓度的磷酸根离子的荧光检测实验，其具体实验方法如下：将11.2mg的Al-MOF材料分散于200mL去离子水溶液中，超声30min使材料分散均匀。然后将2700μL的Al-MOF溶液与300μL不同浓度的磷酸根溶液混合(磷酸根的浓度最终为0-100μM)，测量Al-MOF在加入磷酸根前后的荧光强度，样品的激发波长均为372nm，每个样品都有三个平行样。荧光淬灭效率(FQE)可以根据FQE＝(F0-F)/F0公式计算得到。其中F0和F分别为Al-MOF在加入磷酸根前后的荧光强度。从而得到如附图6所示的本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料对不同浓度的磷酸根离子进行荧光检测的荧光光谱示意图。由附图6可以看出：磷酸根对Al-MOF溶液有很明显的荧光淬灭作用，随着磷酸根离子浓度的增加，淬灭程度逐渐增加，且呈规律性变化。附图6(b)为Al-MOF探针的荧光淬灭率与磷酸根离子的浓度的关系图，可以看出当磷酸根的浓度为100μM时荧光淬灭率达到0.81。附图6(b)的插图表明在低浓度下(1.0-40.0μM)荧光淬灭率(FQE)与磷酸根离子的浓度存在良好的线性关系(Y＝0.01074X+0.0107，R2＝0.998)，三倍信噪比计算得到检测限为0.66μM。
(7)采用本发明实施例5中制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料进行对磷酸根离子的选择性实验和抗其他离子干扰性实验，其具体实验方法如下：向每份检测液中均加入一定体积的本发明实施例5制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料，并分别向检测液中加入浓度均为300μmol/L的阳离子Cu2+，Cd2+，Pb2+，Co2+，Zn2+，Mn2+，Ca2+，Mg2+，Cr6+，NH4+，Hg2+和阴离子AC-，Cl-，I-，NO2-，NO3-，SO4 2-，CO3 2-等中的一种，再向每份检测液中加入浓度为30μmol/L的磷酸根离子，最终将每份检测液定容至4mL，并且其中所述纳米花状Al-MOF荧光探针材料的浓度为0.056mg/mL；采用波长为372nm的激发光分别测定每份检测液在未加入磷酸根离子与加入磷酸根离子时的荧光光谱，从而得到如附图7所示的不同干扰离子存在下的荧光强度对比示意图。由附图7可以看出：除了磷酸根离子，其他阳离子对Al-MOF的荧光强度基本上没有影响，说明其对磷酸根的检测具有很好的选择性。由于磷酸根在水溶液中主要以H2PO4 -、HPO4 2-和PO4 3-形式存在，因此研究了其他常见的阴离子对其荧光强度的影响，如AC-，Cl-，I-，NO2-，NO3-，SO4 2-和CO3 2-。如附图7(b)所示，可以发现除了AC-能够轻微的增强Al-MOF的荧光强度外，其他阴离子的加入几乎不会影响材料的荧光强度。通过以上结果可知，常见的金属阳离子及阴离子对测定的干扰很小，证明该方法具有较好的选择性。
(8)采用本发明实施例5中制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料其荧光强度在加入磷酸根离子前后随时间变化的实验。附图8为本发明实施例5所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料的荧光强度在加入磷酸根离子前后随时间的变化示意图。从附图8中可以看出：在室温条件下，在加入磷酸根离子后，Al-MOF的荧光强度瞬间发生了变化，在随后的几分钟内仍有淬灭，5分钟后基本达到了平衡且几乎保持不变，说明Al-MOF与磷酸根离子之间的反应比较迅速。
综上试验结果可见，本发明实施例不仅敏感性高、水中分散性好、光稳定性好、受其他离子干扰性小，而且制备方法简单、不会造成环境二次污染。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (6)

1.一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
首先在室温下，将75.0-225.0mg的Al(NO3)3·9H2O和39.63-118.9mg的H4DOBDC分散于10mL的冰醋酸溶液中，搅拌均匀后把混合液转移至30mL的聚四氟乙烯内衬中，并在150℃下反应48h；反应结束自然冷却至室温后，将得到的产物分别用乙醇、DMF和去离子水各洗涤至少一次，再在50℃温度下烘干即可得到所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料。
2.根据权利要求1所述的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的制备方法，其特征在于，所制得的纳米花状Al-MOF荧光探针材料置于4℃下储存。
3.一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料，其特征在于，采用上述权利要求1至2中任一项所述的制备方法制备而成。
4.根据权利要求3所述的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料，其特征在于，所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料具有绿色荧光，且其形状为由纳米棒所组成的纳米花状结构，单个纳米花状结构的尺寸为5μm，其中纳米棒长为100nm。
5.如权利要求3或4所述的一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的应用，其特征在于，应用于对磷酸根离子进行荧光检测。
6.根据权利要求5所述一种纳米花状Al-MOF荧光探针材料的应用，其特征在于，所述的纳米花状Al-MOF荧光探针材料在多种干扰离子共存的条件下选择检测磷酸根离子，对磷酸根离子的检测范围为1.0-40.0μmol/L，最低检测限为0.66μmol/L。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110305334A (zh) * 2019-08-08 2019-10-08 东北大学 湿敏三维结构纳米花状金属有机无限配位聚合物材料及其制备方法和应用
CN112505012A (zh) * 2020-12-23 2021-03-16 郑州轻工业大学 一种梭形纳米片状Al-MOF荧光探针材料的应用及制备方法
CN113063767A (zh) * 2021-04-08 2021-07-02 曲阜师范大学 采用mof@pvp@pvdf复合材料测定亚硝酸盐含量的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101925392A (zh) * 2008-01-24 2010-12-22 巴斯夫欧洲公司 作为干燥剂的多孔金属有机骨架材料
CN102617646A (zh) * 2012-02-29 2012-08-01 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种纳米级金属有机骨架材料的制备方法
CN102933591A (zh) * 2010-04-30 2013-02-13 联邦科学与工业研究组织 用于合成金属有机框架的结晶辅助剂
WO2014114948A1 (en) * 2013-01-24 2014-07-31 Johnson Matthey Public Limited Company Method of manufacture
CN104672260A (zh) * 2015-03-07 2015-06-03 福州大学 由稀土金属有机框架化合物制得的荧光探针材料及其应用
CN104718214A (zh) * 2012-05-31 2015-06-17 国立科学研究中心 具有改性外表面的改善的有机-无机杂化固体
CN105026854A (zh) * 2012-08-15 2015-11-04 阿科玛股份有限公司 使用金属-有机骨架的吸附系统

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101925392A (zh) * 2008-01-24 2010-12-22 巴斯夫欧洲公司 作为干燥剂的多孔金属有机骨架材料
CN102933591A (zh) * 2010-04-30 2013-02-13 联邦科学与工业研究组织 用于合成金属有机框架的结晶辅助剂
CN102617646A (zh) * 2012-02-29 2012-08-01 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种纳米级金属有机骨架材料的制备方法
CN104718214A (zh) * 2012-05-31 2015-06-17 国立科学研究中心 具有改性外表面的改善的有机-无机杂化固体
CN105026854A (zh) * 2012-08-15 2015-11-04 阿科玛股份有限公司 使用金属-有机骨架的吸附系统
WO2014114948A1 (en) * 2013-01-24 2014-07-31 Johnson Matthey Public Limited Company Method of manufacture
CN104672260A (zh) * 2015-03-07 2015-06-03 福州大学 由稀土金属有机框架化合物制得的荧光探针材料及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. F. DE LANGE等: "Crystals for sustainability – structuring Al-based MOFs for the allocation of heat and cold", 《CRYSTENGCOMM》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110305334A (zh) * 2019-08-08 2019-10-08 东北大学 湿敏三维结构纳米花状金属有机无限配位聚合物材料及其制备方法和应用
CN112505012A (zh) * 2020-12-23 2021-03-16 郑州轻工业大学 一种梭形纳米片状Al-MOF荧光探针材料的应用及制备方法
CN113063767A (zh) * 2021-04-08 2021-07-02 曲阜师范大学 采用mof@pvp@pvdf复合材料测定亚硝酸盐含量的方法
CN113063767B (zh) * 2021-04-08 2022-07-15 曲阜师范大学 采用mof@pvp@pvdf复合材料测定亚硝酸盐含量的方法

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