CN109096964A - 一种耐水性好的聚氨酯黏合剂 - Google Patents
一种耐水性好的聚氨酯黏合剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109096964A CN109096964A CN201810723575.4A CN201810723575A CN109096964A CN 109096964 A CN109096964 A CN 109096964A CN 201810723575 A CN201810723575 A CN 201810723575A CN 109096964 A CN109096964 A CN 109096964A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- polyurethane
- water
- tolerant
- polyurethane adhesives
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
- C09J161/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols with polyhydric phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐水性好的聚氨酯黏合剂,其原料按重量份包括:间苯二酚树脂15‑20份、聚氨酯10‑15份、固化剂3‑6份、高岭土1‑3.5份、DH‑2增强剂2‑5份、废橡胶纳米微粉3‑6份、纳米氧化铝1‑1.3份、抗老化剂1‑1.5份、二甘醇0.2‑0.4份、已二酸1‑2份。本发明制得的黏合剂具有优异的力学性能和可降解性。
Description
技术领域
本发明涉及黏合剂,具体涉及一种耐水性好的聚氨酯黏合剂。
背景技术
黏合剂又名胶黏剂,俗称“胶”。它是将两种材料通过界面的粘附和内聚强度连接在一起的物质,对被粘结物的结构不会有显着的变化,并赋予胶结面以足够的强度。界面的粘结使用黏合剂克服了焊接、或铆接时的应力集中现象,粘结具有良好的耐震动、耐疲劳性,应力分布均匀,密封性好等特性。在许多场黏合剂可以代替焊接、铆接、螺栓及其他机械连接,适用于异型及复杂构件的黏接,也适用于薄板材料,小型元件的粘结,在宇航、交通运输、仪器仪表、电子电器、纺织、建筑、木材加工、医疗器械、机械制造、生活用品等领域黏结剂及粘接技术得到广泛的应用。
聚氨酯黏合剂是黏合剂中的一种新型黏合剂,广泛应用于各个领域,日渐成为人类生活中重要的合成材料,随着应用领域的扩大,对于聚氨酯黏合剂的性能例如力学性能等也提出了更高的要求。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种耐水性好的聚氨酯黏合剂。本发明制得的黏合剂具有优异的力学性能和可降解性。
本发明提出的一种耐水性好的聚氨酯黏合剂,其原料按重量份包括:间苯二酚树脂15-20份、聚氨酯10-15份、固化剂3-6份、高岭土1-3.5份、DH-2增强剂2-5份、废橡胶纳米微粉3-6份、纳米氧化铝1-1.3份、抗老化剂1-1.5份、二甘醇0.2-0.4份、已二酸1-2份。
优选地,所述聚氨酯的制备方法包括下述步骤:在氮气保护下,将纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜混合后在70-85℃下反应5-6h,得到预聚物;将聚醚多元醇和预聚物混合,通入氮气,机械搅拌,升温至50-60℃,加入二苯基甲烷二异氰酸酯,继续升温至70-80℃,加入适量催化剂和中和剂,保温反应3.5-5h,降温至35-45℃,加入适量去离子水,分散40-65min,加入适量扩链剂,继续反应2-4h,得到聚氨酯。
优选地,所述纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜的重量比为1:0.5-0.8:1.5-2.5:1-1.2。
优选地,所述预聚物、聚醚多元醇、二苯基甲烷二异氰酸酯1:2-3:2.5-3.5。
优选地,所述氢氧化钠水溶液的质量分数为24-36wt%。
优选地,所述高岭土为煅烧高岭土。
本发明的黏合剂以间苯二酚树脂为主基料,以聚氨酯辅配,能够使本发明具有较好的粘性,且在优选方案中,采用纳米碳酸钙和木质素配合作用对聚氨酯进行改性,木质素含有大量的氧代苯丙醇及其衍生物结构,将其接枝到聚氨酯链上,会使得聚氨酯分子链之间的相互作用力增大,同时提高本发明的可降解性与耐水性,加入纳米碳酸钙,木质素对纳米碳酸钙具有表面改性作用,能够提高纳米碳酸钙在聚氨酯内的分散性,不仅使本发明具有优异的初黏力,还提高了本发明的热稳定性,进一步提高本发明的力学性能。本发明中添加废橡胶纳米微粉、高岭土与纳米氧化铝配合作为填料,与间苯二酚树脂和聚氨酯相容性好,能够进一步提高本发明的力学性能和热稳定性;添加固化剂、DH-2增强剂、抗老化剂,能够进一步提高本发明的综合性能。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种耐水性好的聚氨酯黏合剂,其原料按重量份包括:间苯二酚树脂15份、聚氨酯15份、固化剂3份、高岭土3.5份、DH-2增强剂2份、废橡胶纳米微粉6份、纳米氧化铝1份、抗老化剂1.5份、二甘醇0.2份、已二酸1份。
实施例2
一种耐水性好的聚氨酯黏合剂,其原料按重量份包括:间苯二酚树脂20份、聚氨酯10份、固化剂6份、高岭土1份、DH-2增强剂5份、废橡胶纳米微粉3份、纳米氧化铝1.3份、抗老化剂1份、二甘醇0.4份、已二酸2份;
其中,所述聚氨酯的制备方法包括下述步骤:在氮气保护下,将纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜混合后在70℃下反应6h,得到预聚物;将聚醚多元醇和预聚物混合,通入氮气,机械搅拌,升温至50℃,加入二苯基甲烷二异氰酸酯,继续升温至80℃,加入适量催化剂和中和剂,保温反应3.5h,降温至45℃,加入适量去离子水,分散40min,加入适量扩链剂,继续反应4h,得到聚氨酯。
实施例3
一种耐水性好的聚氨酯黏合剂,其原料按重量份包括:间苯二酚树脂16份、聚氨酯11份、固化剂4份、高岭土2份、DH-2增强剂3份、废橡胶纳米微粉4份、纳米氧化铝1.1份、抗老化剂1.1份、二甘醇0.25份、已二酸1.5份;
其中,所述聚氨酯的制备方法包括下述步骤:在氮气保护下,将纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜混合后在85℃下反应5h,得到预聚物;将聚醚多元醇和预聚物混合,通入氮气,机械搅拌,升温至60℃,加入二苯基甲烷二异氰酸酯,继续升温至70℃,加入适量催化剂和中和剂,保温反应5h,降温至35℃,加入适量去离子水,分散65min,加入适量扩链剂,继续反应2h,得到聚氨酯;
所述纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜的重量比为1:0.5:2.5:1。
实施例4
一种耐水性好的聚氨酯黏合剂,其原料按重量份包括:间苯二酚树脂17份、聚氨酯12份、固化剂5份、高岭土2.5份、DH-2增强剂3.5份、废橡胶纳米微粉4.5份、纳米氧化铝1.2份、抗老化剂1.2份、二甘醇0.3份、已二酸1.2份;
其中,所述聚氨酯的制备方法包括下述步骤:在氮气保护下,将纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜混合后在75℃下反应5.5h,得到预聚物;将聚醚多元醇和预聚物混合,通入氮气,机械搅拌,升温至52℃,加入二苯基甲烷二异氰酸酯,继续升温至73℃,加入适量催化剂和中和剂,保温反应4h,降温至40℃,加入适量去离子水,分散50min,加入适量扩链剂,继续反应3h,得到聚氨酯;
所述纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜的重量比为1:0.8:1.5:1.2;
所述预聚物、聚醚多元醇、二苯基甲烷二异氰酸酯1:3:2.5;
所述氢氧化钠水溶液的质量分数为36wt%;
所述高岭土为煅烧高岭土。
实施例5
一种耐水性好的聚氨酯黏合剂,其原料按重量份包括:间苯二酚树脂18份、聚氨酯13份、固化剂5.5份、高岭土3份、DH-2增强剂4份、废橡胶纳米微粉5份、纳米氧化铝1.25份、抗老化剂1.3份、二甘醇0.35份、已二酸1.7份;
其中,所述聚氨酯的制备方法包括下述步骤:在氮气保护下,将纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜混合后在80℃下反应5.5h,得到预聚物;将聚醚多元醇和预聚物混合,通入氮气,机械搅拌,升温至55℃,加入二苯基甲烷二异氰酸酯,继续升温至75℃,加入适量催化剂和中和剂,保温反应4.5h,降温至38℃,加入适量去离子水,分散45min,加入适量扩链剂,继续反应2.5h,得到聚氨酯;
所述纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜的重量比为1:0.7:2:1.1;
所述预聚物、聚醚多元醇、二苯基甲烷二异氰酸酯1:2:3.5;
所述氢氧化钠水溶液的质量分数为24wt%;
所述高岭土为煅烧高岭土。
对比例1
一种耐水性好的聚氨酯黏合剂,其原料按重量份包括:间苯二酚树脂18份、聚氨酯13份、固化剂5.5份、高岭土3份、DH-2增强剂4份、废橡胶纳米微粉5份、纳米氧化铝1.25份、抗老化剂1.3份、二甘醇0.35份、已二酸1.7份;
其中,所述高岭土为煅烧高岭土。
试验例1
分别对实施例5和对比例1进行相关性能测试,试验结果表现为:相对于对比例1,实施例5在力学性能上平均提高了12%,耐水性能上平均提高了13%,热稳定性能上平均提高了7%。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种耐水性好的聚氨酯黏合剂,其特征在于,其原料按重量份包括:间苯二酚树脂15-20份、聚氨酯10-15份、固化剂3-6份、高岭土1-3.5份、DH-2增强剂2-5份、废橡胶纳米微粉3-6份、纳米氧化铝1-1.3份、抗老化剂1-1.5份、二甘醇0.2-0.4份、已二酸1-2份。
2.根据权利要求1所述耐水性好的聚氨酯黏合剂,其特征在于,所述聚氨酯的制备方法包括下述步骤:在氮气保护下,将纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜混合后在70-85℃下反应5-6h,得到预聚物;将聚醚多元醇和预聚物混合,通入氮气,机械搅拌,升温至50-60℃,加入二苯基甲烷二异氰酸酯,继续升温至70-80℃,加入适量催化剂和中和剂,保温反应3.5-5h,降温至35-45℃,加入适量去离子水,分散40-65min,加入适量扩链剂,继续反应2-4h,得到聚氨酯。
3.根据权利要求2所述耐水性好的聚氨酯黏合剂,其特征在于,所述纳米碳酸钙、木质素、氢氧化钠水溶液、二甲基亚砜的重量比为1:0.5-0.8:1.5-2.5:1-1.2。
4.根据权利要求2或3所述耐水性好的聚氨酯黏合剂,其特征在于,所述预聚物、聚醚多元醇、二苯基甲烷二异氰酸酯1:2-3:2.5-3.5。
5.根据权利要求2所述耐水性好的聚氨酯黏合剂,其特征在于,所述氢氧化钠水溶液的质量分数为24-36wt%。
6.根据权利要求1所述耐水性好的聚氨酯黏合剂,其特征在于,所述高岭土为煅烧高岭土。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810723575.4A CN109096964A (zh) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | 一种耐水性好的聚氨酯黏合剂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810723575.4A CN109096964A (zh) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | 一种耐水性好的聚氨酯黏合剂 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109096964A true CN109096964A (zh) | 2018-12-28 |
Family
ID=64845623
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810723575.4A Withdrawn CN109096964A (zh) | 2018-07-04 | 2018-07-04 | 一种耐水性好的聚氨酯黏合剂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109096964A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115851209A (zh) * | 2022-12-08 | 2023-03-28 | 浙江多邦新材料有限公司 | 一种复合面料用聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103361020A (zh) * | 2012-04-06 | 2013-10-23 | 尹永强 | 一种聚氨基甲酸酯密封胶 |
CN103665357A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-03-26 | 东北林业大学 | 一种含木质素的聚酯多元醇及其制备方法和利用其合成的聚氨酯胶黏剂 |
CN105331321A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-17 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 一种木质素改性水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN106367015A (zh) * | 2016-08-27 | 2017-02-01 | 苏州雅晟建筑装饰工程有限公司 | 一种耐水高强胶黏剂及其制备方法 |
CN106634794A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-10 | 安庆市德诚化工有限公司 | 一种用于纸张包装盒的水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN108048019A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-05-18 | 阜阳市龙建包装材料有限公司 | 一种耐水性聚氨酯胶黏剂 |
-
2018
- 2018-07-04 CN CN201810723575.4A patent/CN109096964A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103361020A (zh) * | 2012-04-06 | 2013-10-23 | 尹永强 | 一种聚氨基甲酸酯密封胶 |
CN103665357A (zh) * | 2014-01-07 | 2014-03-26 | 东北林业大学 | 一种含木质素的聚酯多元醇及其制备方法和利用其合成的聚氨酯胶黏剂 |
CN105331321A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-17 | 苏州盖德精细材料有限公司 | 一种木质素改性水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN106367015A (zh) * | 2016-08-27 | 2017-02-01 | 苏州雅晟建筑装饰工程有限公司 | 一种耐水高强胶黏剂及其制备方法 |
CN106634794A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-10 | 安庆市德诚化工有限公司 | 一种用于纸张包装盒的水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN108048019A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-05-18 | 阜阳市龙建包装材料有限公司 | 一种耐水性聚氨酯胶黏剂 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
上海橡胶工业制品研究所主编: "《胶粘剂(高分子译丛第一辑)》", 30 November 1964, 上海市科学技术编译馆出版 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115851209A (zh) * | 2022-12-08 | 2023-03-28 | 浙江多邦新材料有限公司 | 一种复合面料用聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
CN115851209B (zh) * | 2022-12-08 | 2024-05-17 | 浙江多邦新材料有限公司 | 一种复合面料用聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8022130B2 (en) | Adhesive and sealant systems | |
KR101467609B1 (ko) | 온도 변화에 대한 민감도가 매우 낮은 충돌 내구성 에폭시 접착제 | |
EP0200479A2 (en) | Phenolic resins | |
CN102329595B (zh) | 一种高强度聚硫密封胶 | |
CN107541014A (zh) | 环氧树脂组合物 | |
CN103597050A (zh) | 抗冲击性改进的胶粘剂 | |
EP2067826B1 (de) | Verfahren zur Strukturmodifizierung von Siliziumdioxiden | |
CN105593258B (zh) | 用于粘接的水性粘合剂组合物 | |
KR102228695B1 (ko) | 탄성 몰탈 도막방수제의 제조방법 및 이를 이용한 시공방법 | |
KR101222195B1 (ko) | 극성이 조절된 내충격성 에폭시 조성물 | |
CN109096964A (zh) | 一种耐水性好的聚氨酯黏合剂 | |
CN113322045B (zh) | 一种聚硫醇改性的聚氨酯-聚硫氨酯粘结材料 | |
CN111630130B (zh) | 单组分增韧的环氧胶粘剂 | |
JP2023520143A (ja) | 改善された接着性を有する一成分型熱硬化性エポキシ組成物 | |
CN106634717A (zh) | 一种抗腐蚀粘度高的粘结剂及其制备方法 | |
US5459207A (en) | Resorcinol resin adhesive composition | |
CN106753103A (zh) | 一种环保型高强度水溶性酚醛树脂胶粘剂 | |
DE102006042796A1 (de) | Kleb- oder Dichtstoff mit modifizierten anorganischen Partikeln | |
KR102230949B1 (ko) | 접착제 조성물 | |
CN114687246A (zh) | 一种环氧基硅树脂上胶剂、云母板及其制备方法和应用 | |
KR102223909B1 (ko) | 접착제 조성물 | |
CN113583619A (zh) | 一种环境友好型聚氨酯胶黏剂及其制备方法 | |
CN102993636B (zh) | 一种改性酚醛树脂的制备方法 | |
CN107245309B (zh) | 一种网格研磨砂布用胶粘剂及其制备方法 | |
Mansouri et al. | Honeymoon fast-set adhesives for glulam/fingerjoints of higher natural materials content |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20181228 |
|
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |