CN114687246A - 一种环氧基硅树脂上胶剂、云母板及其制备方法和应用 - Google Patents

一种环氧基硅树脂上胶剂、云母板及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种环氧基硅树脂上胶剂、云母板及其制备方法和应用,所述环氧基硅树脂上胶剂的制备原料包括特定份数的环氧基硅树脂、硅烷偶联剂和甲基氢苯酐的组合,通过选择环氧基硅树脂替换甲基硅树脂作为上胶剂的主要组分,使采用所述环氧基硅树脂上胶剂制备得到的云母板兼具较高机械强度、优异的防火性能和优异的耐高温性能,可作为新能源汽车电芯间的防火材料来使用,为电芯提供了更好的失控防护,进而可以保护车辆及驾乘人员的安全。

Description

一种环氧基硅树脂上胶剂、云母板及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于上胶剂技术领域,具体涉及一种环氧基硅树脂上胶剂、云母板 及其制备方法和应用。
背景技术
云母作为一种天然造岩矿物,呈现六方形的片状晶形,其主要是造岩矿物 之一,具有绝缘、耐高温的优势。工业上用得最多的是绢云母,绢云母广泛的 应用于涂料、油漆、电绝缘等行业,目前也出现了人工合成云母,人工合成云 母是由化工原料,经高温熔融、冷却析晶而制成,同样具有电绝缘性能好、抗 酸碱腐蚀性好、使用温度高(可达1200℃)等优良性能。将各类天然云母碎片 或云母渣、云母粉制浆后直接成型上胶、烘干、压制、加温固化可以制成各种 型号规格的云母板。
现有的上胶剂主要为环氧树脂和甲基硅树脂两种。CN113831877A公开了 一种改性环氧树脂胶及其在硬质云母板中的应用,按重量分数计,其组成如下: 环氧树脂40~80份;端环氧基苯基硅油10~21份;酚醛树脂20~40份;硅烷偶 联剂0.5~5份;聚乙烯醇缩甲乙醛3~8份;稀释剂100~220份。该发明克服传 统环氧树脂制备的云母板固化后发脆、高温易降解严重、高温发烟异味大、切 削时容易炸纹、碎屑多、切削精度不高等问题,提供一种可用于云母板的环氧 树脂胶。
CN103342023A公开了一种新型耐高温云母板的制造方法,先将云母薄板 与环氧树脂薄膜高温热压成型,再将已经的成型的板材与有机玻璃纤维板通过 有机硅胶水进行粘合,加温压制成板。所述云母薄板的材料为云母纸或天然云 母通过有机胶水粘贴而成。所述环氧树脂薄膜厚度约为云母薄板厚度的四分之 一。通过环氧树脂薄膜的作用可加大云母板在使用过程中的机械强度,利用多 层复合结构,突破单一云母板耐压性能较弱的不足。通过有机玻璃纤维板的作 用,提高云母板的耐高温性能,可进一步应用于家电制造,冶金化工等领域, 扩大适用范围,该发明制造方法简单,可大大提高企业生产成本。虽然以环氧 树脂为上胶剂制备的云母板的机械强度高,但是其耐高温和火烧性能较差,限 制了其应用。
CN111040723A公开了一种耐高温云母板粘接剂,包括A组份和B组份, 其中A组份以下重量份的原料组成:梯型结构有机硅树脂30~40份、MQ硅树 脂5~19份、纳米二氧化硅分散液1~5份、偶联剂0.1~2份和有机溶剂40~60份; B组份以下重量份的原料组成:固化剂20~50份和有机溶剂50~80份,该发明 用有机硅树脂作为云母板粘接剂的基体树脂,相比环氧基体树脂耐温更高,且 树脂结构中碳含量低,高温条件不会出现冒烟现象,绝缘性能好,强度高;但 是采用甲基硅树脂为上胶剂压制的云母板机械性能不足,同样限制了云母板的 应用。
因此,急需寻找一种新的上胶剂来制备得到兼具优异机械性能、耐高温性 能和防火性能的云母板。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种环氧硅基树脂上胶剂及 其制备方法和应用,所述环氧基硅树脂上胶剂可以制备得到具有优异机械强度、 防火性能和耐高温性能的云母板,所述云母板可作为新能源汽车电芯间的防火 材料来使用,为电芯提供了更好的失控防护,进而可以保护车辆及驾乘人员的 安全。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供一种环氧基硅树脂上胶剂,所述环氧基硅树脂上胶 剂的制备原料按照重量份包括如下组分:
环氧基硅树脂 90~110重量份
硅烷偶联剂 0.2~0.4重量份
固化剂 5~7重量份。
其中,所述环氧基硅树脂可以为92重量份、94重量份、96重量份、98重 量份、100重量份、102重量份、104重量份、106重量份或108重量份,以及 上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举 所述范围包括的具体点值。
所述硅烷偶联剂可以为0.22重量份、0.24重量份、0.26重量份、0.28重量 份、0.3重量份、0.32重量份、0.34重量份、0.36重量份或0.38重量份,以及 上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举 所述范围包括的具体点值。
所述固化剂可以为5.2重量份、5.4重量份、5.6重量份、5.8重量份、6重 量份、65.2重量份、6.4重量份、6.6重量份或6.8重量份,以及上述点值之间 的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括 的具体点值。
本发明提供的环氧基硅树脂上胶剂的制备原料包括特定份数的环氧基硅树 脂、硅烷偶联剂和固化剂的组合;通过选择环氧基硅树脂替换现有常用的甲基 硅树脂作为上胶剂的主要成分,可以使得所述上胶剂制备得到的云母板兼具具 有较高机械强度、优异防火性能和耐高温性能;本发明提供的环氧基硅树脂在 制备云母板时,还可以通过高温高压的双重固化的工艺来提高交联密度,进而 来制备得到的云母板的机械强度;使得采用本发明提供的上胶剂制备得到的云 母板可作为防火层材料应用于新能源汽车电芯间,为电芯提供了更好的失控防 护,可以进一步保护车辆及驾乘人员的安全。
优选地,所述固化剂包括甲基四氢苯酐和二乙基四甲基咪唑的组合。
优选地,所述环氧基硅树脂上胶剂中甲基四氢苯酐的含量为4~6重量份, 例如4.2重量份、4.4重量份、4.6重量份、4.8重量份、5重量份、5.2重量份、 5.4重量份、5.6重量份或5.8重量份,以及上述点值之间的具体点值,限于篇 幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述环氧基硅树脂上胶剂中二乙基四甲基咪唑的含量为0.1~0.3重 量份,例如0.12重量份、0.14重量份、0.16重量份、0.18重量份、0.2重量份、 0.22重量份、0.24重量份、0.26重量份或0.28重量份,以及上述点值之间的具 体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具 体点值。
优选地,所述环氧基硅树脂的制备原料包括正硅酸乙酯和γ-缩水甘油醚氧 丙基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂KH560)的组合。
优选地,所述环氧基硅树脂通过如下方法制备得到,所述方法包括:将正 硅酸乙酯和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷在甲苯中混合,加入草酸和去离 子水的混合物,反应,得到所述环氧基硅树脂。
优选地,所述正硅酸乙酯和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的摩尔比为 1:(0.5~2),例如1:0.7、1:0.9、1:1.1、1:1.3、1:1.5、1:1.7或1:1.9等。
优选地,所述加入的方式为滴加。
优选地,所述反应的温度为50~60℃,例如51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、 56℃、57℃、58℃或59℃,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简 明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述反应的时间为3~5h,例如3.2h、3.4h、3.6h、3.8h、4h、 4.2h、4.4h、4.6h或4.8h,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简 明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述硅烷偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
第二方面,本发明提供一种如第一方面所述环氧基硅树脂上胶剂的制备方 法,所述制备方法包括:将环氧基硅树脂、硅烷偶联剂和固化剂混合,得到所 述环氧基硅树脂上胶剂。
优选地,所述混合的时间为100~140min,例如105min、110min、115min、 120min、125min、130min或135min,以及上述点值之间的具体点值,限于 篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
第三方面,本发明提供一种云母板,所述云母板包括云母纸和覆盖在所述 云母纸表面的涂层;
所述涂层的制备原料为如第一方面所述的环氧基硅树脂上胶剂。
优选地,所述云母纸与涂层的质量比为10:(0.5~1.5),例如10:0.6、10:0.7、 10:0.8、10:0.9、10:1、10:1.1、10:1.2、10:1.3或10:1.4等。
第四方面,本发明提供一种如第三方面所述的云母板的制备方法,其特征 在于,所述制备方法包括:将如第一方面所述的环氧基硅树脂上胶剂涂覆在云 母纸表面,干燥、模压,得到所述云母板。
优选地,所述涂覆为刮刀涂敷。
优选地,所述干燥的温度为70~90℃,例如72℃、74℃、76℃、78℃、80℃、 82℃、84℃、86℃或88℃,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简 明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述模压的温度为220~260℃,例如224℃、228℃、232℃、236℃、 240℃、244℃、248℃、252℃或256℃,以及上述点值之间的具体点值,限于 篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述模压的时间为2~4h,例如2.2h、2.4h、2.6h、2.8h、3h、 3.2h、3.4h、3.6h或3.8h,以及上述点值之间的具体点值,限于篇幅及出于简 明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地,所述模压的压力为10~15MPa,例如10.5MPa、11MPa、11.5MPa、 12MPa、12.5MPa、13MPa、13.5MPa、14MPa或14.5MPa,以及上述点值之 间的具体点值,限于篇幅及出于简明的考虑,本发明不再穷尽列举所述范围包 括的具体点值。
第五方面,本发明提供一种如第三方面所述的云母板在新能源汽车电芯中 的应用。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
本发明提供的环氧基硅树脂上胶剂的制备原料包括特定份数的环氧基硅树 脂、硅烷偶联剂和固化剂的组合,通过选择环氧基硅树脂替换现有常用的甲基 硅树脂作为上胶剂的主要成分,使得到的上胶剂制备得到的云母板具有较高机 械强度、防火性能和耐高温性能,可应用于新能源汽车电芯间的防火,为电芯 提供了更好的失控防护,进而可以保护车辆及驾乘人员的安全。
(2)具体而言,采用本发明提供的环氧基硅树脂上胶剂制备得到的云母板 的弯曲强度为289~308MPa,电气强度为23~24kV/mm,剥离强度为4.8~5.6 N/25mm,电芯热失控耐受性能均为不烧穿。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员 应该明了,所述实施例仅仅是帮助理解本发明,不应视为对本发明的具体限制。
制备例1
一种环氧基硅树脂,其制备方法包括:将104.16g(0.5mol)的正硅酸乙 酯、118.17g(0.5mol)的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(硅烷偶联剂KH560) 和223g的甲苯在搅拌的条件下混合,滴加2g的草酸和60g的去离子水的混 合物,滴加完毕后在55℃的搅拌回流条件下反应4h,得到所述环氧基硅树脂。
本制备例得到的环氧树脂的分子量为3600。
实施例1
一种环氧硅基树脂上胶剂,其按照重量份包括如下组分:
Figure BDA0003508429870000071
本实施例提供的环氧硅基树脂上胶剂的制备方法包括:将环氧基硅树脂(制 备例1)、硅烷偶联剂KH560、甲基四氢苯酐和二乙基四甲基咪唑在搅拌的条件 下混合120min,得到所述环氧基硅树脂上胶剂。
实施例2
一种环氧硅基树脂上胶剂,其按照重量份包括如下组分:
Figure BDA0003508429870000072
本实施例提供的环氧硅基树脂上胶剂的制备方法包括:将环氧基硅树脂(制 备例1)、硅烷偶联剂KH560、二乙基四甲基咪唑和甲基四氢苯酐在搅拌的条件 下混合100min,得到所述环氧基硅树脂上胶剂。
实施例3
一种环氧硅基树脂上胶剂,其按照重量份包括如下组分:
Figure BDA0003508429870000081
本实施例提供的环氧硅基树脂上胶剂的制备方法包括:将环氧基硅树脂(制 备例1)、硅烷偶联剂KH560、甲基四氢苯酐和二乙基四甲基咪唑在搅拌的条件 下混合140min,得到所述环氧基硅树脂上胶剂。
实施例4
Figure BDA0003508429870000082
本实施例提供的环氧硅基树脂上胶剂的制备方法包括:将环氧基硅树脂(制 备例1)、硅烷偶联剂KH560、甲基四氢苯酐和二乙基四甲基咪唑在搅拌的条件 下混合140min,得到所述环氧基硅树脂上胶剂。
对比例1
一种甲基硅树脂上胶剂,其按照重量份包括如下组分:
甲基硅树脂 110重量份
硅烷偶联剂KH560 0.4重量份
10%磷酸 1重量份;
本对比例提供的甲基硅基树脂上胶剂的制备方法包括:将甲基硅树脂(湖 北新四海化工、SH-9502)、硅烷偶联剂KH560和10%磷酸混合120min,得到 所述甲基硅树脂上胶剂。
对比例2
一种环氧树脂上胶剂,其按照重量份包括如下组分:
Figure BDA0003508429870000091
本对比例提供的环氧树脂上胶剂的制备方法包括:将环氧树脂(国都化工 有限公司、YD-128)、硅烷偶联剂KH560、甲基四氢苯酐和二乙基四甲基咪唑 混合120min,得到所述环氧树脂上胶剂。
应用例1
一种云母板,其制备方法包括:将实施例1得到的环氧基硅树脂上胶剂采 用刮刀涂覆在云母纸表面,80℃干燥至溶剂完全挥发,在240℃下、15MPa模 压3h,控制云母纸与干胶的重量比控制在100:10,得到所述云母板。
应用例2
一种云母板,其制备方法包括:将实施例2得到的环氧基硅树脂上胶剂采 用刮刀涂覆在云母纸表面,70℃干燥至溶剂完全挥发,在220℃、12MPa下模 压4h,控制云母纸与干胶的重量比控制在100:10,得到所述云母板。
应用例3
一种云母板,其制备方法包括:将实施例3得到的环氧基硅树脂上胶剂采 用刮刀涂覆在云母纸表面,70℃干燥至溶剂完全挥发,在260℃、12MPa下模 压2h,控制云母纸与干胶的重量比控制在100:10,得到所述云母板。
应用例4
一种云母板,其制备方法包括:将实施例3得到的环氧基硅树脂上胶剂采 用刮刀涂覆在云母纸表面,70℃干燥至溶剂完全挥发,在260℃下、12MPa模 压2h,控制云母纸与干胶的重量比控制在100:10,得到所述云母板。
对比应用例1
一种云母板,其与应用例1的区别仅在于,采用对比例1得到的甲基硅树 脂上胶剂替换实施例1得到的环氧基硅树脂上胶剂,其他条件和参数均与应用 例1相同。
对比应用例2
一种云母板,其与应用例1的区别仅在于,采用对比例2得到的环氧树脂 上胶剂替换实施例1得到的环氧基硅树脂上胶剂,其他条件和参数均与应用例 1相同。
性能测试:
(1)剥离强度:按照《GB/T 7122》提供的测试标准进行测试;
(2)导热系数:按照《DIN52612》提供的测试方法进行测试;
(3)弯曲强度:按照《ISO178》提供的测试方法进行测试;
(4)电气强度:按照《IEC60243-1》提供的测试方法进行测试。
按照上述测试方法对应用例1~4和对比应用例1~2得到的云母板进行测试, 测试结果如表1所示:
表1
Figure BDA0003508429870000111
根据表1数据可以看出:
采用本发明提供的环氧基硅树脂上胶剂制备的云母板具有较高的弯曲强 度、电气强度以及剥离强度,同时可以达到耐受811电芯热失控冲击不烧穿的 要求。
具体而言,应用例1~4得到的云母板的弯曲强度为289~308MPa,电气强 度为23~24kV/mm,剥离强度为4.8~5.6N/25mm,电芯热失控耐受性能均为不 烧穿。
比较应用例1和对比应用例1~2可以发现,采用甲基硅树脂上胶剂制备得 到的云母板(对比应用例1)的弯曲强度、电气强度以及剥离强度均较低;而 采用环氧树脂上胶剂制备得到的云母板(对比应用例2)虽然弯曲强度、电气 强度以及剥离强度均较高,但是耐受811电芯热失控冲击测试发生了烧穿,不 满足要求。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明一种环氧基硅树脂上胶剂、云 母板及其制备方法和应用,但本发明并不局限于上述实施例,即不意味着本发 明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发 明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式 的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种环氧基硅树脂上胶剂,其特征在于,所述环氧基硅树脂上胶剂的制备原料按照重量份包括如下组分:
环氧基硅树脂 90~110重量份
硅烷偶联剂 0.2~0.4重量份
固化剂 5~7重量份。
2.根据权利要求1所述的环氧基硅树脂上胶剂,其特征在于,所述固化剂包括甲基四氢苯酐和二乙基四甲基咪唑的组合;
优选地,所述环氧基硅树脂上胶剂中甲基四氢苯酐的含量为4~6重量份;
优选地,所述环氧基硅树脂上胶剂中二乙基四甲基咪唑的含量为0.1~0.3重量份;
优选地,所述环氧基硅树脂的制备原料包括正硅酸乙酯和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的组合;
优选地,所述环氧基硅树脂通过如下方法制备得到,所述方法包括:将正硅酸乙酯、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和甲苯混合,加入草酸和去离子水的混合物进行反应,得到所述环氧基硅树脂;
优选地,所述正硅酸乙酯和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的摩尔比为1:(0.5~2);
优选地,所述加入的方式为滴加;
优选地,所述反应的温度为50~60℃;
优选地,所述反应的时间为3~5h。
3.根据权利1或2所述的环氧基硅树脂上胶剂,其特征在于,所述硅烷偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
4.一种如权利要求1~3任一项所述环氧基硅树脂上胶剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将环氧基硅树脂、硅烷偶联剂和固化剂混合,得到所述环氧基硅树脂上胶剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述混合的时间为100~140min。
6.一种云母板,其特征在于,所述云母板包括云母纸和覆盖在所述云母纸表面的涂层;
所述涂层的制备原料为如权利要求1~3任一项所述的环氧基硅树脂上胶剂。
7.根据权利要求6所述的云母板,其特征在于,所述云母纸和涂层的质量比为10:(0.5~1.5)。
8.一种如权利要求6或7所述的云母板的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将如权利要求1~3任一项所述的环氧基硅树脂上胶剂涂覆在云母纸表面,经干燥和模压,得到所述云母板。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述涂覆为刮刀涂敷;
优选地,所述干燥的温度为70~90℃;
优选地,所述模压的温度为220~260℃;
优选地,所述模压的时间为2~4h;
优选地,所述模压的压力为10~15MPa。
10.一种如权利要求6或7所述的云母板在新能源汽车电芯中的应用。
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