CN109096505A - 一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法 - Google Patents

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Abstract

一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，属于复合材料技术领域，步骤为：将连续纤维经多羧基聚氨酯溶液浸渍后烘干除去溶剂制得预接枝纤维后，置于大气压下空气介质阻挡等离子体装置DBD中进行接枝，将接枝后的连续纤维浸入双马来酰亚胺胶液制得预浸料，最后采用高温模压成型工艺制成连续纤维增强复合材料。多羧基聚氨酯由二元异氰酸酯预聚物与均苯四甲酸酐反应制成，含有多个羧基而具有多个反应活性位点。本发明得到的复合材料能进一步提高界面粘接能力，延长DBD提高纤维表面活性的时间，提高PBO/BMI树脂基复合材料的界面强度；并且可以对连续PBO纤维进行在线DBD接枝，接近大规模连续工业化生产的要求，具有实际应用价值。

Description

一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法
技术领域
本发明属于复合材料领域，涉及一种PBO纤维增强树脂基复合材料界面改性方法，尤其涉及一种大气压下空气介质阻挡放电低温等离子体技术接枝改善PBO纤维/BMI树脂基复合材料界面性能的方法。
背景技术
聚苯并噁唑(PBO)纤维是一种高度取向的高结晶的材料，具有皮芯结构。由于高结晶度的原因表面光滑且反应活性低，使得与树脂基体形成的界面粘接时不能形成化学键，故其界面的粘接能力差，材料的界面成为制品中最薄弱的环节，导致最终形成的复合材料制品强度低于设计强度。对纤维表面进行适当的处理，可提高其与树脂基体之间的粘接能力，从而使得复合材料制品的强度接近设计预期。
PBO纤维表面的改性方法很多，主要分为物理作用、化学作用和形成过渡层。其中具备工业条件下处理大批量连续纤维的方法却较少，主要原因是反应条件苛刻，反应时间长等不便因素。使用大气压下空气介质阻挡等离子体DBD接枝技术具有处理时间短、处理条件简单、处理效果提升明显的特点，接近工业化的需求。
聚氨酯作为一类热塑性弹性体，具有高强度、耐磨、高韧性、耐溶剂等优点。聚氨酯中含有-NH基团和-NCO基团，对各种材料的粘粘性能良好，作为界面层强度和韧性都可以达到较高水平；并且聚氨酯树脂本身合成工艺简单，分子可设计自由度高，所以使用聚氨酯作为增容剂对提高界面性能是较好的选择。
使用DBD接枝活性聚氨酯形成的复合材料不仅能提高DBD反应的效率、较长时间保留纤维的表面活性，还能进一步提高界面粘接能力。
目前尚未报道制备适合提高低温介质阻挡等离子体反应活性的一类接枝物。采用带有活性基团的聚氨酯接枝不仅能提高等低温介质阻挡离子体反应的效率，还可以提高PBO/BMI复合材料的界面强度。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供一种大气压下空气介质阻挡放电低温等离子体技术接枝改善PBO纤维/BMI树脂基复合材料界面性能的方法，也是一种接近工业化需求的在线处理连续纤维表面的方法，采用该方法处理后的纤维表面具有较原表面高反应活性、高粘接能力的特点，处理后的纤维与树脂基体复合后界面粘接能力大幅提高。同时也提供了该方法中所用到的多羧基聚氨酯及其制备方法，由多羧基聚氨酯改性的其他材料能明显改善界面层之间的相容性，且层间强度有所提高。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，连续聚苯并噁唑PBO纤维经多羧基聚氨酯溶液浸渍烘干后置于等离子体处理装置中，采用低温等离子体技术对纤维进行表面改性；然后与双马来酰亚胺树脂溶液浸渍制备纤维增强双马来酰亚胺复合材料预浸料，制备过程中，纤维在张力作用下缠绕；最后采用高温模压成型工艺制成连续纤维增强复合材料。改性方法具体步骤为：
第一步，聚苯并噁唑PBO纤维表面改性处理
1)将连续聚苯并噁唑PBO纤维置于索提装置中，索提24小时～96小时，去除上浆剂。所述的去除上浆剂使用的溶剂为丙酮、乙醇有机溶剂。
2)将聚氨酯溶于有机溶剂中，配置成质量分数不大于20％的聚氨酯接枝液。所述的聚氨酯为多羧基聚氨酯，分子链上含有羧基。所述的有机溶剂为丙酮、N-甲基吡咯烷酮。
3)将步骤1)处理后的PBO纤维浸渍于步骤2)的聚氨酯接枝液中，利用溶剂挥发法，采用聚氨酯接枝液对连续PBO纤维进行预接枝，充分烘干，得到表面附着聚氨酯的预接枝PBO纤维。
4)将步骤3)得到的预接枝PBO纤维置于介质阻挡放电等离子体设备的放电腔体中，并穿过平板电极放电的间隙；利用低温等离子体技术，对预接枝PBO纤维进行大气压下空气介质阻挡放电等离子体处理，进行表面改性。所述的大气压下空气介质阻挡放电等离子体处理参数：石英板间距不多于5mm，输出功率为20～400W，处理时间为不多于3分钟。
所述的介质阻挡放电等离子体设备为自组装装置，包括一台等离子体发生器，一个自制不锈钢放电腔体，两个粘附绝缘石英片的自制不锈钢放电电极，一套自制纤维牵引装置，一个套循环水冷却系统。
所述低温等离子体技术是指将预接枝的纤维放入等离子体处理装置中，通入空气，通过高压、高频或射频激发产生大量氧自由基、氮自由基或其它自由基，自由基与纤维反应生成极性基团，附着在纤维表面的预接枝聚氨酯与高活性的自由基进行反应接枝；在等离子体状态下，活性粒子还对纤维表面进行刻蚀。
第二步，制备连续纤维增强复合材料
1)采用半浸湿法制备复合材料预浸料：室温下，将第一步处理后的PBO纤维与质量百分含量5～50％的双马来酰亚胺BMI树脂溶液浸胶进行浸渍，置于烘箱中烘干，制备成改性PBO纤维增强BMI复合材料预浸料，且预浸料胶含量的质量百分含量不小于35％。
所述的浸胶温度为室温，牵引速度为0～5m/min，刮胶棒间距为0～2.0mm。所述的烘干时间为10～90min，烘干温度为30～50℃。
2)对步骤1)得到的改性PBO纤维增强BMI复合材料预浸料进行热压成型，得到界面粘接能力大幅提高的PBO纤维增强BMI复合材料。
所述的热压成型工艺步骤和条件为：
预热温度达到145℃以上，时间为10～30分钟；
凝胶化温度达到145～200℃，时间为20～90分钟；
固化压力为1～10MPa，温度200～230℃，时间为1～5小时；
后固化压力为1～10MPa，温度达到230～260℃，时间为1～5小时；
自然冷却，脱模。
第一步步骤2)中所述的聚氨酯为多羧基聚氨酯，分子链上含有羧基。该多羧基聚氨酯由二元异氰酸酯预聚物与均苯四甲酸酐反应制成，其软段为烷基或烷氧基，硬段为苯基氨酯，羧基处在氨酯基邻位，因其结构中含有多个羧基而具有多个反应活性位点。所述的多羧基聚氨酯的结构式如下：
其中，OCN-A-NCO为聚氨酯预聚物，由二元醇与二异氰酸酯在非质子性溶剂中制得。聚氨酯预聚物OCN-A-NCO的结构式如下：
其中，取代基X为碳数2-6的烷基或烷氧基；
上述一种多羧基聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)合成含脂肪链的二元异氰酸酯预聚物
将含脂肪链结构的二元醇溶于非质子性溶剂中，得到二元醇溶液；将二元异氰酸酯溶于非质子性溶剂中，并加入催化剂二月桂酸二丁基锡，得到二元异氰酸酯溶液；将二元醇溶液滴加到二元异氰酸酯溶液中，在80～150℃条件下反应1～10小时后，经多次无水乙醇洗后，得到合成含脂肪链的二元异氰酸酯预聚物。
所述的含脂肪链结构的二元异氰酸酯与二元醇的摩尔配比为4：1～2：1。所述的二月桂酸二丁基锡加入量为：每摩尔二异氰酸酯对应加入0.5～5ml二月桂酸二丁基锡。所述的非质子性溶剂为丙酮、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲苯和二甲苯中的一种或几种混合溶剂。
(2)含多羧基的聚氨酯
室温下，将步骤(1)得到的含脂肪链的二元异氰酸酯预聚物与均苯四甲酸酐加入非质子溶剂中预混合1～10小时后，在50～110℃下反应1～10小时后得到聚氨酯原液，将聚氨酯原液缓慢滴入无水乙醇中，多次洗涤后，将固体过滤干燥，得到多羧基聚氨酯。
所述的二元异氰酸酯预聚物与均苯四甲酸酐的摩尔配比为3：1～1：1。所述的非质子溶剂为丙酮，N-甲基吡咯烷酮，甲苯和二甲苯中的一种或多种混合溶剂。
其合成路线如下：
本发明的有益效果为：在大气压下空气介质阻挡等离子体DBD技术基础上采用制备的多羧基聚氨酯接枝物进一步提高界面粘接能力，采用的多羧基聚氨酯提高了介质阻挡低温等离子体(DBD)中处理PBO纤维表面所产生自由基团的活性时间，并且能使得PBO/BMI树脂基复合材料的界面强度提高。对连续PBO纤维进行在线DBD接枝，接近大规模连续工业化生产的要求，有实际应用的价值。其中，所采用的一类含多羧基的软段为脂肪链的聚氨酯，其主要结构脂肪链具有良好的柔性，并且含有多羧基或多羧酸的结构能够提高其溶解和与其它活性基团结合的能力。
附图说明
图1为TEP红外光谱图；
图2为TBP红外光谱图；
图3为THP红外光谱图。
图4为在线连续纤维处理示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐释本发明。
一种接近工业化需求的在线处理连续纤维表面的方法，如图4所示，连续纤维依次通过接枝液槽，烘干装置，低温介质阻挡等离子体设备，浸胶装置和缠绕设备。其中接枝液槽中配有聚氨酯接枝液，浸胶槽中配有BMI树脂丙酮溶液。具体实施例如下：
实施例1：
将0.2mol甲苯二异氰酸酯溶于40mL N-甲基吡咯烷酮加入反应釜，向反应釜中加入少量二月桂酸二丁基锡，加热至110℃，将0.05mol己二醇溶于15mL N-甲基吡咯烷酮，得到己二醇溶液，以1-10s一滴的速度匀速滴加入反应釜中反应1小时，得到0.05mol二异氰酸酯预聚物。
取出反应釜冷却至室温，加入0.05mol均苯四甲酸酐搅拌室温搅拌1小时，将反应釜加热至85℃，反应3小时，得到聚氨酯原液。将原液缓慢滴入无水乙醇中，多次洗涤后，将固体过滤干燥，得到黄色聚氨酯TEP。FT-IR(KBr，cm-1)：[见图1]3376(-OH)，2927(-CH2-)，1727(-C＝O)，1539(-NH-)，1219(C-N)。
将国产PBO纤维使用丙酮索提24小时后烘干；将合成的多羧基聚氨酯TEP配置成0.1％质量浓度的聚氨酯接枝液；将PBO纤维浸渍于聚氨酯接枝液中，烘干得到预接枝PBO纤维；将预接枝PBO纤维置于介质阻挡放电等离子体设备的放电腔体中，上下放电电极平板放电端均为直径4.8cm的不锈钢圆板，绝缘介质为石英片，气隙间距为1mm，用输出功率为20W的大气压下空气介质阻挡放电等离子体对预接枝PBO纤维处理1s，得到聚氨酯接枝PBO纤维，处理完毕后将PBO纤维取出，然后制备PBO纤维/BMI树脂基复合材料，方案为：采用半浸湿法连续缠绕浸胶的方法将接枝后PBO纤维在质量百分含量为35％的BMI(QY8911-I、II、III和5405四种中的一种)/丙酮胶液中浸渍，所述浸胶温度为室温，牵引速度为5m/min，刮胶棒间距为0.1mm，使用烘箱烘干，时间为10min，温度为40℃，制成纤维质量含量不高于65％的PBO纤维/BMI树脂基复合材料预浸料，再将预浸料热压成型，工艺为：预热温度达到145℃以上，时间为30分钟；凝胶化温度达到145℃，时间为90分钟；固化压力为1MPa，温度200℃，时间为5小时；后固化压力为1MPa，温度达到230℃，时间为5小时；自然冷却，脱模。得到层间剪切强度提高38.1％的国产PBO纤维/BMI树脂基复合材料。
实施例2
将0.2mol甲苯二异氰酸酯溶于30mL N-甲基吡咯烷酮加入反应釜，向反应釜中加入少量二月桂酸二丁基锡，加热至150℃，将0.1mol己二醇溶于15mL N-甲基吡咯烷酮，得到己二醇溶液，以1-10s一滴的速度匀速滴加入反应釜中反应3小时，得到0.1mol二异氰酸酯预聚物。
取出反应釜冷却至室温加入0.075mol均苯四甲酸酐搅拌室温搅拌2小时，将反应釜加热至50℃，反应10小时，得到聚氨酯原液。将原液缓慢滴入无水乙醇中，多次洗涤后，将固体过滤干燥，得到淡黄色聚氨酯TBP。FT-IR(KBr，cm-1)：[见图2]3330(-OH)，2960(-CH2-)，1726(-C＝O)，1537(-NH-)，1222(C-N)，727(-(CH2)4-)。
将东洋纺PBO纤维使用丙酮索提96小时后烘干；将合成的多羧基聚氨酯TBP配置成20％质量浓度的聚氨酯接枝液；将PBO纤维浸渍于聚氨酯接枝液中，烘干得到预接枝PBO纤维；将预接枝PBO纤维置于介质阻挡放电等离子体设备的放电腔体中，上下放电电极平板放电端均为直径4.8cm的不锈钢圆板，绝缘介质为石英片，气隙间距为5mm，用输出功率为400W的大气压下空气介质阻挡放电等离子体对预接枝PBO纤维处理5min，得到聚氨酯接枝PBO纤维，处理完毕后将PBO纤维取出，放置1天，然后制备PBO纤维/BMI树脂基复合材料，方案为：采用半浸湿法连续缠绕浸胶的方法将接枝后PBO纤维在质量百分含量为55％的BMI(QY8911-I、II、III和5405四种中的一种)/丙酮胶液中浸渍，所述浸胶温度为室温，牵引速度为1m/min，刮胶棒间距为2mm，使用烘箱烘干，时间为3h，温度为40℃，制成纤维质量含量不高于65％的PBO纤维/BMI树脂基复合材料预浸料，再将预浸料热压成型，工艺为：预热温度达到145℃以上，时间为10分钟；凝胶化温度达到200℃，时间为20分钟；固化压力为10MPa，温度230℃，时间为1小时；后固化压力为10MPa，温度达到260℃，时间为1小时；自然冷却，脱模。得到层间剪切强度提高33.7％的东洋纺PBO纤维/BMI树脂基复合材料。
实施例3
将0.2mol甲苯二异氰酸酯溶于40mL N-甲基吡咯烷酮加入反应釜，向反应釜中加入少量二月桂酸二丁基锡，加热至80℃，将0.075mol己二醇溶于15mL N-甲基吡咯烷酮，得到己二醇溶液，以1-10s一滴的速度匀速滴加入反应釜中反应8小时。得到0.075mol二异氰酸酯预聚物。
取出反应釜冷却至室温加入0.025mol均苯四甲酸酐搅拌室温搅拌3小时，将反应釜加热至110℃，反应1小时，得到聚氨酯原液。将原液缓慢滴入无水乙醇中，多次洗涤后，将固体过滤干燥，得到淡黄色聚氨酯THP。FT-IR(KBr，cm-1)：[见图3]3286(-OH)，2926(-CH2-)，1725(-C＝O)，1536(-NH-)，1218(C-N)，727(-(CH2)4-)。
将国产PBO纤维使用丙酮索提48小时后烘干；将合成的多羧基聚氨酯THP配置成10％质量浓度的聚氨酯接枝液；将PBO纤维浸渍于聚氨酯接枝液中，烘干得到预接枝PBO纤维；将预接枝PBO纤维置于介质阻挡放电等离子体设备的放电腔体中，上下放电电极平板放电端均为直径4.8cm的不锈钢圆板，绝缘介质为石英片，气隙间距为3mm，用输出功率为200W的大气压下空气介质阻挡放电等离子体对预接枝PBO纤维处理3min，得到聚氨酯接枝PBO纤维，处理完毕后将PBO纤维取出，放置3天，然后制备PBO纤维/BMI树脂基复合材料，方案为：采用半浸湿法连续缠绕浸胶的方法将接枝后PBO纤维在质量百分含量为45％的BMI(QY8911-I、II、III和5405四种中的一种)/丙酮胶液中浸渍，所述浸胶温度为室温，牵引速度为3m/min，刮胶棒间距为1mm，使用烘箱烘干，时间为30min，温度为50℃，制成纤维质量含量不高于65％的PBO纤维/BMI树脂基复合材料预浸料，再将预浸料热压成型，工艺为：预热温度达到145℃以上，时间为15分钟；凝胶化温度达到200℃，时间为60分钟；固化压力为5MPa，温度215℃，时间为3小时；后固化压力为5MPa，温度达到255℃，时间为3小时；自然冷却，脱模。得到层间剪切强度提高38.0％的国产PBO纤维/BMI树脂基复合材料。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，但并不能因此而理解为对本发明专利的范围的限制，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，该方法将连续聚苯并噁唑PBO纤维经多羧基聚氨酯溶液浸渍烘干后置于等离子体处理装置中，采用低温等离子体技术对纤维进行表面改性；然后与双马来酰亚胺树脂溶液浸渍制备纤维增强双马来酰亚胺复合材料预浸料；最后采用高温模压成型工艺制成连续纤维增强复合材料；具体步骤为：
第一步，聚苯并噁唑PBO纤维表面改性处理
1)将连续聚苯并噁唑PBO纤维置于索提装置中，索提去除上浆剂；
2)将聚氨酯溶于有机溶剂中，配置成质量分数不大于20％的聚氨酯接枝液；所述的聚氨酯为多羧基聚氨酯，分子链上含有羧基；
3)将步骤1)处理后的PBO纤维浸渍于步骤2)的聚氨酯接枝液中，利用溶剂挥发法，采用聚氨酯接枝液对连续PBO纤维进行预接枝，充分烘干，得到表面附着聚氨酯的预接枝PBO纤维；
4)将步骤3)得到的预接枝PBO纤维置于介质阻挡放电等离子体设备的放电腔体中，并穿过平板电极放电的间隙；利用低温等离子体技术，对预接枝PBO纤维进行大气压下空气介质阻挡放电等离子体处理，进行表面改性；所述的大气压下空气介质阻挡放电等离子体处理参数：石英板间距不多于5mm，输出功率为20～400W，处理时间为不多于3分钟；
第二步，制备连续纤维增强复合材料
1)采用半浸湿法制备复合材料预浸料：室温下，将第一步处理后的PBO纤维与质量百分含量5～50％的双马来酰亚胺BMI树脂溶液浸胶进行浸渍，置于烘箱中烘干，制备成改性PBO纤维增强BMI复合材料预浸料，且预浸料胶含量的质量百分含量不小于35％；
2)对步骤1)得到的改性PBO纤维增强BMI复合材料预浸料进行热压成型，得到界面粘接能力大幅提高的PBO纤维增强BMI复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，第一步步骤2)中所述的聚氨酯为多羧基聚氨酯，分子链上含有羧基；该多羧基聚氨酯由二元异氰酸酯预聚物与均苯四甲酸酐反应制成，其软段为烷基或烷氧基，硬段为苯基氨酯，羧基处在氨酯基邻位，因其结构中含有多个羧基而具有多个反应活性位点；所述的多羧基聚氨酯的结构式如下：
其中，OCN-A-NCO为聚氨酯预聚物，由二元醇与二异氰酸酯在非质子性溶剂中制得；聚氨酯预聚物OCN-A-NCO的结构式如下：
其中，取代基X为碳数2-6的烷基或烷氧基；
所述的多羧基聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)合成含脂肪链的二元异氰酸酯预聚物
将含脂肪链结构的二元醇溶于非质子性溶剂中，得到二元醇溶液；将二元异氰酸酯溶于非质子性溶剂中，并加入催化剂二月桂酸二丁基锡，得到二元异氰酸酯溶液；将二元醇溶液滴加到二元异氰酸酯溶液中，在80～150℃条件下反应1～10小时后，经多次无水乙醇洗后，得到合成含脂肪链的二元异氰酸酯预聚物；所述的含脂肪链结构的二元异氰酸酯与二元醇的摩尔配比为4：1-2：1；
(2)含多羧基的聚氨酯
室温下，将步骤(1)得到的含脂肪链的二元异氰酸酯预聚物与均苯四甲酸酐加入非质子溶剂中预混合1～10小时后，在50～110℃下反应1～10小时后得到聚氨酯原液，将聚氨酯原液缓慢滴入无水乙醇中，多次洗涤后，将固体过滤干燥，得到多羧基聚氨酯；所述的二元异氰酸酯预聚物与均苯四甲酸酐的摩尔配比为3：1～1：1。
3.根据权利要求1或2所述的一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，第二步步骤2)所述的热压成型工艺步骤和条件为：
预热温度达到145℃以上，时间为10～30分钟；
凝胶化温度达到145～200℃，时间为20～90分钟；
固化压力为1～10MPa，温度200～230℃，时间为1～5小时；
后固化压力为1～10MPa，温度达到230～260℃，时间为1～5小时；
自然冷却，脱模。
4.根据权利要求1或2所述的一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，第二步步骤1)所述的浸胶温度为室温，牵引速度为0～5m/min，刮胶棒间距为0～2.0mm；所述的烘干时间为10～90min，烘干温度为30～50℃。
5.根据权利要求3所述的一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，第二步步骤1)所述的浸胶温度为室温，牵引速度为0～5m/min，刮胶棒间距为0～2.0mm；所述的烘干时间为10～90min，烘干温度为30～50℃。
6.根据权利要求1或2或5所述的一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，第一步步骤1)中所述的去除上浆剂使用的溶剂为丙酮、乙醇有机溶剂；第一步步骤2)中所述的有机溶剂为丙酮、N-甲基吡咯烷酮。
7.根据权利要求3所述的一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，第一步步骤1)中所述的去除上浆剂使用的溶剂为丙酮、乙醇有机溶剂；第一步步骤2)中所述的有机溶剂为丙酮、N-甲基吡咯烷酮。
8.根据权利要求4所述的一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，第一步步骤1)中所述的去除上浆剂使用的溶剂为丙酮、乙醇有机溶剂；第一步步骤2)中所述的有机溶剂为丙酮、N-甲基吡咯烷酮。
9.根据权利要求1或2或5或7或8所述的一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，制备多羧基聚氨酯的制备方法步骤(1)中所述的非质子性溶剂为丙酮、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲苯和二甲苯中的一种或几种混合溶剂；步骤(2)中所述的非质子溶剂为丙酮，N-甲基吡咯烷酮，甲苯和二甲苯中的一种或多种混合溶剂。
10.根据权利要求3所述的一种多羧基聚氨酯接枝提高复合材料界面性能的方法，其特征在于，制备多羧基聚氨酯的制备方法步骤(1)中所述的非质子性溶剂为丙酮、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、甲苯和二甲苯中的一种或几种混合溶剂；步骤(2)中所述的非质子溶剂为丙酮，N-甲基吡咯烷酮，甲苯和二甲苯中的一种或多种混合溶剂。
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Assignee: JIANGSU XINYANG NEW MATERIAL CO.,LTD.

Assignor: DALIAN University OF TECHNOLOGY

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Denomination of invention: A Method for Improving the Interface Properties of Composite Materials by Grafting Polycarboxylated Polyurethane

Granted publication date: 20210420

License type: Exclusive License

Record date: 20230410

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