CN109096450A - 一种超支化阳离子仿贻贝聚合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种超支化阳离子仿贻贝聚合物及其制备方法，本发明公开的超支化聚合物相比于传统的小分子粘合剂和常见的聚合物粘合剂，本发明所公开的超支化聚合物具有优异的仿贻贝非选择性粘附性能、良好的生物相容性和粘合强度可调性。本发明的制备方法包括以下步骤：(A)将引发剂、RAFT试剂和第一反应混合物加入至装有DMF的容器中，形成第二反应混合物；(B)搅拌第二反应混合物至均匀，通氩气除去反应体系中的氧气；(C)加热、搅拌第二反应混合物使进行反应；(D)达到所需分子量的产物后，将反应体系暴露在空气中，并在冷水浴中快速冷却以终止反应；(E)纯化以获得所述超支化阳离子仿贻贝聚合物。本发明的制备工艺简单且原料成本低。

Description

一种超支化阳离子仿贻贝聚合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及粘合剂领域，具体涉及一种超支化阳离子仿贻贝聚合物及其制备方法。
背景技术
聚合物薄膜包装材料作为药品的主要包装材料，在日常生活中已变得越来越重要。然而，受塑料薄膜生产工艺及自身物理化学特性的影响，使得塑料对氧气、水蒸气、液体物质及其他低分子量物质的阻隔性能很难满足大多数药物包装的要求。氧气和水蒸气等小分子气体对包装材料的渗透会导致药品中的活性成分发生氧化变质，进而引起微生物的繁殖等现象，直接的后果就是药物的保质期大大缩短。所以，提高塑料薄膜包装材料对小分子气体如氧气、水蒸气的阻隔性和赋予其抗菌性能对其品质提升具有重要意义。
石墨烯是一种二维碳纳米材料，每个碳原子以sp2杂化形成共价键的方式与另外3个碳原子相连，继而排列成蜂窝状的六边形晶格。每个碳原子上剩余单电子2P轨道相互重合，形成离域共轭大π键。石墨烯六元环孔隙尺寸仅为0.15nm，比已知最小气体分子——氦气直径还要小，具备天然的气体阻隔性。同时，单层石墨烯对可见光的透过率高达97％，在合适的制备条件下很容易制备出高透光性的薄膜材料。并且，单层石墨烯的厚度仅为0.34nm，而宽度可达几微米至数十厘米。这些使石墨烯成为了理想的纳米阻隔材料。
目前，利用石墨烯制备阻隔性材料的方法之一是通过粘合剂将石墨烯薄膜材料与聚合物薄膜基材粘合，但由于现有的粘合剂与石墨烯的接触面积小、反应位点少，使得薄膜的安全性、结合牢度差，同时，粘合剂的粘合强度不可调，不仅使得粘合剂的制造成本高，同时无法较好地满足药物包装材料的需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超支化阳离子仿贻贝聚合物及其制备方法，以解决现有技术中用于石墨烯包装材料的粘合剂的粘合强度低、制造成本高、以及粘合强度不可调所导致的石墨烯材料与聚合物基材结合牢度差、安全性低的问题。
本发明通过下述技术方案实现：
一种超支化阳离子仿贻贝聚合物，具有式Ⅰ所示的结构：
所述式Ⅰ中，x＝1～10，y＝20～80，z＝30～80，w＝5～20，u＝20～80，K＝1～5，n＝10～50，m＝5～30；
所述式Ⅰ中，R1选自式Ⅱ所示的基团，
所述式Ⅱ中，R3，R4，R5和R6独立地选自氢或者卤素；
所述式Ⅰ中，R2选自式Ⅲ所示的基团中的任一种，
现有技术中的粘合剂与石墨烯的接触面积小、反应位点少，使得粘合剂与石墨烯之间通过化学反应所形成的共价键数量少，进而导致石墨烯薄膜材料与聚合物薄膜基材通过粘合剂粘合时，所获得的薄膜的安全性低、结合牢度差。另外，由于粘合剂的粘合强度无法根据实际需求进行调节，限制了粘合剂在粘合石墨烯薄膜包装材料的应用。
为了解决上述问题，发明人利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法将多邻酚羟基二苯甲酮烯酰胺单体、阳离子单体、光响应单体、聚乙二醇二烯酸酯和聚乙二醇烯酸酯制备得到粘合强度高且能够很好地与石墨烯粘接的粘合剂。
具体地，如式Ⅲ所示，上述超支化聚合物具备大量自由儿茶酚基团和阳离子基团，通过一系列不同的强度的分子间相互作用力如范德华力，氢键和阳离子-pi相互作用力等使得超支化聚合物对不同的基材具有良好的粘附性能。同时，阳离子端基的存在可以通过协同作用提高儿茶酚基团对各种基板的结合力。另外，如式Ⅱ所示，R1中的R3，R4，R5和R6基团可以部分或全部为卤素，卤素除了与石墨烯分子存在分子间力以外，在光照作用下产生苯环自由基，可以进攻石墨烯分子上的C—H键，发生化学反应形成共价键，极大地提升了聚合物与石墨烯分子之间的结合强度。优选地，卤素采用氟取代，在光照情况下，氟基与石墨烯之间的共价键可断裂或结合，进而使得聚合物与石墨烯之间的结合强度可根据光照强度变化，使得粘合剂的粘合强度能够根据具体需求进行调整，更适用于石墨烯薄膜包装材料。优选地，聚合物的聚合度为100～400。
综上，相比于传统的小分子粘合剂和常见的聚合物粘合剂，本发明所公开的超支化聚合物具有优异的仿贻贝非选择性粘附性能、良好的生物相容性和粘合强度可调性。
作为本发明的一种优选实施例，所述式Ⅱ中，R3，R4，R5和R6独立地选自氢或者氟。
作为R1的一种优选结构，所述R1选自Ⅳ所示的基团，
进一步地，式Ⅰ中，K＝1～3，n＝20～30，m＝10～20。
本发明还提供上述超支化阳离子仿贻贝聚合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
(A)将引发剂、RAFT试剂和第一反应混合物加入至装有DMF的容器中，形成第二反应混合物；
(B)搅拌第二反应混合物至均匀，通氩气除去反应体系中的氧气；
(C)加热、搅拌第二反应混合物进行反应；
(D)达到所需分子量的产物后，将反应体系暴露在空气中，并在冷水浴中快速冷却以终止反应；
(E)纯化以获得所述超支化阳离子仿贻贝聚合物；
上述步骤中，所述第一反应混合物包括多邻酚羟基二苯甲酮烯酰胺单体、阳离子单体、光响应单体、聚乙二醇二烯酸酯和聚乙二醇烯酸酯。
首先，将引发剂、RAFT试剂、多邻酚羟基二苯甲酮烯酰胺单体、阳离子单体、光响应单体、聚乙二醇二烯酸酯和聚乙二醇烯酸酯加入到装有DMF(N,N-二甲基甲酰胺)的圆底烧瓶中并搅拌均匀，优选地，引发剂的浓度为0.012M，之后通入氩气以除去反应体系中的氧气，优选地，氩气的通入时间为20～25分钟出。之后将圆底烧瓶放入油浴中加热并搅拌，优选地，油浴温度为60～90℃，搅拌速度为600～800rpm。反应直至达到预期的转化率，并得到所需分子量的产物后，将反应体系暴露在空气中，并将圆底烧瓶放入冷水浴中使得反应体系快速降温。之后纯化产物后得到浅棕色的超支化阳离子仿贻贝聚合物，优选地，纯化所用的溶剂为二氯甲烷和乙醚。
进一步地，所述多邻酚羟基二苯甲酮烯酰胺单体、阳离子单体、光响应单体、聚乙二醇烯酸酯和聚乙二醇二烯酸酯的摩尔百分比依次为：20％～40％，30％～40％，1％～5％，20％～40％， 5％～10％。
进一步地，所述多邻酚羟基二苯甲酮烯酰胺单体为2,3,4-三羟基苯甲酰基对苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺，2,3-二羟基苯甲酰基对苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺或2,3,4-三羟基苯甲酰基间苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺。
所述阳离子单体为N-(2-氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐，N-(3-氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐，N-(4-氨基丁基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐，N-(6-氨基己基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐和2-氨基乙基)(甲基)丙烯酸酯盐酸盐中的任一种。
所述光响应单体为4-叠氮基-2,3,5,6-四氟苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺，4-叠氮基-2,3,5- 三氟苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺，4-叠氮基-2,3-四氟苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺，4-叠氮基-苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺。
所述聚乙二醇二烯酸酯为聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇二烯酸酯用于调节聚合物的酯化度；所述聚乙二醇烯酸酯为聚乙二醇甲醚丙烯酸酯或聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯，聚乙二醇烯酸酯用于调节聚合物的溶解度，优选地，其中聚乙二醇的分子量为200-6000。
进一步地，所述引发剂、RAFT试剂和第一反应混合物的摩尔比为1:2:100；步骤(C)中的反应温度为60～90℃，搅拌速度为600～800rmp，优选地，反应温度为70℃，搅拌速度为700rmp。
进一步地，所述引发剂可以是1,1′-偶氮双(环己烷甲腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈)或4,4'- 偶氮双(4-氰基戊酸)，所述RAFT试剂为2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、4-氰基 -4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸和2-氰基-2-丙基-4-氰基苯二硫代碳酸酯中的任一种。
本发明还提供一种粘合剂，所述粘合剂为包括上述公开的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物的溶液，优选地，聚合物的质量分数为1％～15％。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：
1、本发明的超支化聚合物具备大量自由儿茶酚基团和阳离子基团，使得超支化聚合物对不同的基材具有良好的粘附性能，同时，阳离子端基的存在可以通过协同作用提高儿茶酚基团对各种基板的结合力；
2、本发明的光响应单体采用氟取代，在光照情况下，氟基与石墨烯之间的共价键可断裂或结合，进而使得聚合物与石墨烯之间的结合强度可根据光照强度变化，使得粘合剂的粘合强度能够根据具体需求进行调整，更适用于石墨烯薄膜包装材料；
3、本发明所提供的超支化聚合物的制备工艺简单且原料成本低。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。
本发明所有原料，对其来源没有特别限制，在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法即可制备，例如光响应单体可通过酯化反应合成，多邻酚羟基二苯甲酮烯酰胺单体可以按照[J]Polymer Bulletin,2012,68,441-452,Tetrahedron Letters,2008,49,1336-1339中公开的方式合成。
本发明所有原料，对其纯度没有特别限制，本发明优选采用分析纯或粘合剂制备领域常规的纯度要求。
本发明对所述取代基的表达方式没有特别限制，均采用本领域技术人员熟知的表达方式，本领域技术人员基于常识，可根据其表达方式正确理解其含义。
本发明所有原料，其牌号和简称均属于本领域常规牌号和简称，每个牌号和简称在其相关用途的领域内均是清楚明确的，本领域技术人员根据牌号、简称以及相应的用途，能够从市售中购买得到或者通过常规方法制备得到。
实施例1：
制备超支化阳离子仿贻贝聚合物P1：
将2,3,4-三羟基苯甲酰基间苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺，N-(2-氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐，4-叠氮基-2,3,5,6-四氟苯甲酰乙基胺(甲基)丙烯酰胺，聚乙二醇甲醚丙烯酸酯 (PEGMEA)，聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDEA，乙二醇聚合度为22)和RAFT试剂加入引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)浓度为0.012M的N,N-二甲基甲酰胺溶液中。其中，PEGMEA中乙二醇聚合度为15，PEGDEA中乙二醇聚合度为22，4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)，RAFT试剂和所有参与聚合的单体所构成的第一反应混合物的摩尔比为1:2:100。2,3,4-三羟基苯甲酰基间苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺：N-(2-氨基乙基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐：4-叠氮基-2,3,5,6- 四氟苯甲酰乙基胺(甲基)丙烯酰胺：PEGDMEA：PEGEA的摩尔百分比为40％：30％：5％： 15％：10％。将所得的第二反应混合物搅拌均匀后，通氩气20～25min除去其中的氧气。将混合体系置于70℃，700rmp的条件下搅拌反应直至达到预期转化率，得到所需分子量的产物。反应结束时，将反应体系暴露在空气中，并在冷水中快速冷却终止反应。用二氯甲烷和乙醚进一步纯化产物后，得到浅棕色粘合剂超支化阳离子仿贻贝聚合物P1。
超支化阳离子仿贻贝聚合物P1的结构为：
该结构的图谱检测结果如下：
1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ(ppm)：7.90-8.2(-NHCOC6H4CO-)6.6-7.2 (C6H2(OH)3),5.35(-C6H3(OH)2),4.32(CH2OOC-),3.50-3.8(-CH2CH2O-,-OCNHCH2CH2-), 3.22(CH3O-),3.03(-OCNHCH2CH2NH3Cl),2.16(-CH2CHCO-),1.25-1.96(-CH2CHCO-)；
19F NMR(188MHz,DMSO-D6)δ(ppm)：-134.69～-134.88(2F),-147.58～-147.71(2F)。
实施例2：
制备超支化阳离子仿贻贝聚合物P2：
将2,3,4-三羟基苯甲酰基对苯甲酰胺乙基(甲基)丙烯酰胺盐酸盐，N-(3-氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐，4-叠氮基-2,3,5,6-四氟苯甲酰乙基胺(甲基)丙烯酰胺，聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(PEGMEA)，聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDEA)和RAFT试剂加入引发剂2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈)浓度为0.012M的N,N-二甲基甲酰胺溶液中。其中，PEGMEA中乙二醇聚合度为45，PEGDEA中乙二醇聚合度为10，2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈)，RAFT试剂和所有参与聚合的单体所构成的第一反应混合物的摩尔比为1:2:100。2,3,4-三羟基苯甲酰基苯甲酰胺乙基 (甲基)丙烯酰胺盐酸盐：N-(3-氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐：4-叠氮基-2,3,5,6-四氟苯甲酰乙基胺(甲基)丙烯酰胺：PEGDEA：PEGMEA的摩尔百分比为20％：33％：2％：35％： 10％。将所得第二反应混合物搅拌均匀后，通氩气20～25min除去其中的氧气。将混合体系置于70℃，700rmp的条件下搅拌反应直至达到预期转化率，得到所需分子量的产物。反应结束时，将反应体系暴露在空气中，并在冷水中快速冷却终止反应。用二氯甲烷和乙醚进一步纯化产物后，得到浅棕色粘合剂超支化阳离子仿贻贝聚合物P2。
超支化阳离子仿贻贝聚合物P2的结构为：
该结构的图谱检测结果如下：
1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ(ppm)：
7.90-8.2(-NHCOC6H4CO-)6.6-7.2(C6H2(OH)3),5.35(C6H2(OH)3),4.32(CH2OOC-),3.50-3.8(-CH2CH2O-,-OCNHCH2CH2-),3.22(CH3O-),3.03(-OCNHCH2CH2NH3Cl),2.16 (-CH2CHCO-),1.25-1.96(-CH2CHCO-)；
19F NMR(188MHz,DMSO-D6)δ(ppm)：-134.69～-134.88(2F),-147.58～-147.71(2F)。
实施例3：
制备超支化阳离子仿贻贝聚合物P3：
将2,3-二羟基苯甲酰基苯甲酸酯类胺乙基(甲基)丙烯酰胺盐酸盐，N-(4-氨基丁基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐，4-叠氮基-苯甲酰乙基胺(甲基)丙烯酰胺，聚乙二醇甲醚丙烯酸酯 (PEGMEA)，聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDEA)和RAFT试剂2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2- 甲基丙酸加入引发剂2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈)浓度为0.012M的N,N-二甲基甲酰胺溶液中。其中，PEGMEA中乙二醇聚合度为5，PEGDEA中乙二醇聚合度为8，2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈)， RAFT试剂和所有参与聚合的单体所构成的第一反应混合物的摩尔比为1:2:100。2,3-二羟基苯甲酰基苯甲酸酯类胺乙基(甲基)丙烯酰胺盐酸盐：N-(4-氨基丁基)(甲基)丙烯酰胺盐酸盐：4-叠氮基-苯甲酰乙基胺(甲基)丙烯酰胺：PEGDEA：PEGMEA的摩尔百分比为25％： 35％：5％：30％：5％。将所得混合溶液搅拌均匀后，通氩气20～25min除去其中的氧气。将混合体系置于70℃，700rmp的条件下搅拌反应直至达到预期转化率，得到所需分子量的产物。反应结束时，将反应体系暴露在空气中，并在冷水中快速冷却终止反应。用二氯甲烷和乙醚进一步纯化产物后，得到浅棕色粘合剂超支化阳离子仿贻贝聚合物P3。
超支化阳离子仿贻贝聚合物P3的结构为：
该结构的图谱检测结果如下：
1H NMR(400MHz,DMSO-D6)δ(ppm)：7.90-8.2(-NHCOC6H4CO-)6.6-7.5(N3C6H4CO-, -C6H3(OH)2),5.35(-C6H3(OH)3),4.32(CH2OOC-),3.50-3.8(-CH2CH2O-,-OCNHCH2CH2-),3.22(CH3O-),3.03(-OCNHCH2CH2NH3Cl),2.16(-CH2CHCO-),1.25-1.96(-CH2CHCO-)。
实施例4：
粘合强度测试：
将超支化阳离子仿贻贝聚合物P1，P2，P3分别溶解在乙醇和水(体积比1:1)中，获得浓度为15wt％的高分子粘合剂溶液S1，S2，S3。用移液枪分别取0.1mL的高分子粘合剂溶液S1，S2，S3以及对比例1、对比例2并分别滴到待测的材料基底表面，让其自然挥发2分钟；将两片基板夹好，在高压汞灯下光照5-30min，优选10min，即可把两片材料基板粘合在一起。其中，对比例1为市售的聚氨酯类粘合剂，对比例2为市售的丙烯酸酯类粘合剂。
通过多功能数字测试及对粘合剂的剪切强度进行测试，结果如表1所示：
表1各粘结剂对不同基材的粘合强度
通过表1可以发现，本申请制备的粘合剂对石墨烯的粘合强度为对比例的1.63～1.90倍，从而能够显著地提高石墨烯材料与聚合物基材结合牢度和安全性，使得石墨烯能够用作高透光性薄膜材料的阻隔材料，具有广泛地推广价值。
以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种超支化阳离子仿贻贝聚合物，其特征在于，具有式Ⅰ所示的结构：
所述式Ⅰ中，x＝1～10，y＝20～80，z＝30～80，w＝5～20，u＝20～80，K＝1～5，n＝10～50，m＝5～30；
所述式Ⅰ中，R1选自式Ⅱ所示的基团，
所述式Ⅱ中，R3，R4，R5和R6独立地选自氢或者卤素；
所述式Ⅰ中，R2选自式Ⅲ所示的基团中的任一种，
2.根据权利要求1所述的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物，其特征在于，所述式Ⅱ中，R3，R4，R5和R6独立地选自氢或者氟。
3.根据权利要求1或2所述的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物，其特征在于，R1选自式Ⅳ所示的基团，
4.根据权利要求1所述的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物，其特征在于，K＝1～3，n＝20～30，m＝10～20。
5.权利要求1～4中任一项所述的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(A)将引发剂、RAFT试剂和第一反应混合物加入至装有DMF的容器中，形成第二反应混合物；
(B)搅拌第二反应混合物至均匀，通氩气除去反应体系中的氧气；
(C)加热、搅拌第二反应混合物进行反应；
(D)达到所需分子量的产物后，将反应体系暴露在空气中，并在冷水浴中快速冷却以终止反应；
(E)纯化以获得所述超支化阳离子仿贻贝聚合物；
上述步骤中，所述第一反应混合物包括多邻酚羟基二苯甲酮烯酰胺单体、阳离子单体、光响应单体、聚乙二醇二烯酸酯和聚乙二醇烯酸酯。
6.根据权利要求5所述的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物的制备方法，其特征在于，所述多邻酚羟基二苯甲酮烯酰胺单体、阳离子单体、光响应单体、聚乙二醇烯酸酯和聚乙二醇二烯酸酯的摩尔百分比依次为：20％～40％，30％～40％，1％～5％，20％～40％，5％～10％。
7.根据权利要求5所述的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物的制备方法，其特征在于，所述多邻酚羟基二苯甲酮烯酰胺单体为2,3,4-三羟基苯甲酰基对苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺，2,3-二羟基苯甲酰基对苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺或2,3,4-三羟基苯甲酰基间苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺；所述阳离子单体为N-(2-氨基乙基)丙烯酰胺盐酸盐，N-(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐，N-(3-氨基丙基)丙烯酰胺盐酸盐，N-(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐，N-(4-氨基丁基)丙烯酰胺盐酸盐，N-(4-氨基丁基)甲基丙烯酰胺盐酸盐，N-(6-氨基己基)丙烯酰胺盐酸盐，N-(6-氨基己基)甲基丙烯酰胺盐酸盐和(2-氨基乙基)甲基丙烯酸酯盐酸盐中的任一种；所述光响应单体为4-叠氮基-2,3,5,6-四氟苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺，4-叠氮基-2,3,5-三氟苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺，4-叠氮基-2,3-四氟苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺，4-叠氮基-苯甲酰-(2-氨基乙基)丙烯酰胺中的任一种；所述聚乙二醇二烯酸酯为聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；所述聚乙二醇烯酸酯为聚乙二醇甲醚丙烯酸酯或聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯。
8.根据权利要求5所述的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物的制备方法，其特征在于，所述引发剂、RAFT试剂和第一反应混合物的摩尔比为1:2:100；步骤(C)中的反应温度为60～90℃，搅拌速度为600～800rmp。
9.根据权利要求8所述的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物的制备方法，其特征在于，所述引发剂为1,1′-偶氮双(环己烷甲腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丙腈)或4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)，所述RAFT试剂为2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、4-氰基-4-(苯基硫代甲酰硫基)戊酸和2-氰基-2-丙基-4-氰基苯二硫代碳酸酯中的任一种。
10.一种粘合剂，所述粘合剂包括权利要求1～4中所述的一种超支化阳离子仿贻贝聚合物。
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