CN109096419A

CN109096419A - 一种用于烯烃聚合的催化剂和烯烃聚合方法

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Publication number: CN109096419A
Application number: CN201710476675.7A
Authority: CN
Inventors: 张天; 张天一; 夏先知; 刘月祥; 张志会; 段瑞林; 万真
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2017-06-21
Filing date: 2017-06-21
Publication date: 2018-12-28

Abstract

本发明属于烯烃聚合催化剂领域，提供了一种用于烯烃聚合的催化剂和烯烃聚合方法。该催化剂包含以下组分的反应产物：(1)固体催化剂组分；(2)烷基铝化合物；(3)外给电子体化合物，所述外给电子体化合物选自式(I)所示的烃氧基苯基羧酸酯化合物。本发明的催化剂具有更高的氢调敏感性，且加氢量变化时的聚合物等规度降幅小。

Description

一种用于烯烃聚合的催化剂和烯烃聚合方法

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂领域，具体涉及一种用于烯烃聚合的催化剂，以及一种烯烃聚合方法。

背景技术

用于烯烃均聚或共聚反应的催化剂体系一般由三部分构成：(1)主催化剂(固体催化剂组分)，(2)助催化剂(例如，烷基铝类化合物)和(3)外给电子体化合物。

主催化剂中的过渡金属通常为钛、锆或钒，优选的为钛(实际上，已发现钛是一种特别优良的过渡金属)，这些过渡金属的化合物典型的有卤化物或卤氧化物，或者是有机化合物(通常为醇盐、醇化物或卤醇盐)。但过渡金属的化合物通常很少选取有机化合物。

助催化剂通常由第1～3主族金属的有机化合物组成。常采用铝的化合物，但也已经开发出硼、锌和碱金属的化合物。

主催化剂可在或多或少的惰性载体上制备，因此主催化剂组分可以是固态。另外，主催化剂可与内给电子体化合物络合以提高催化剂体系立体择型性和/或活性。

在聚合过程中可加入外给电子体化合物，旨在提高最终产物的立体择型性等，从而进一步提高催化剂的最终性能。

在聚合反应过程中使用一种或几种外电子给体化合物来控制聚合物的立构规整性和形态是本领域技术人员所共知的。外给电子体除了影响聚合物的立构规整性外，往往还会不同程度地影响到催化剂其它方面的性能。虽然已知有许多种化合物可以作为外给电子体，但是特定的催化剂使用不同的外给电子体化合物可能会产生不同的聚合物性能。选择合适的外给电子体可以与特定的催化剂特别相容，也就是说，找到一种适合的外给电子体可以显著地改进聚合物产品某些方面的性能，因此发现一组用于特定催化剂能使聚合物在某些方面具有突出性能的外给电子体是非常有利的。

EP19810106301公开了一种具有很高活性和立体定向性的催化剂，其中的固体组分包括承载有卤化钛(TiCl₄)和选自邻苯二甲酸酯类的给电子体化合物的活化形式的卤化镁。所用的助催化剂是其中加入了至少含有一个Si-OR键(R代表烷基)的硅化合物(即外给电子体化合物)的烷基铝化合物。

现有烯烃聚合催化剂的研究主要围绕着提高烯烃聚合活性和聚合物的立构规整度等性能展开，而通常等规指数提高，熔融指数会下降。对于需要直接聚合得到高熔融指数聚合物而言，这些催化剂的氢调敏感性仍有待提高。

发明内容

本发明人在研究工作中意外地发现，以羧酸酯类化合物为内给电子体，卤化镁醇合物为载体的固体催化剂组分在烯烃聚合时加入烃氧基苯基羧酸作为外给电子体，能够大幅度提高催化剂的氢调敏感性；并且得到的聚合物在加氢量变化时等规度降幅很小，聚合物分子量降幅明显。基于该发现，提出本发明。

本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：

(1)固体催化剂组分，该固体催化剂组分包含球形卤化镁醇合物载体以及负载在载体上的钛化合物和内给电子体化合物；

所述内给电子体化合物选自一元或多元的脂肪族羧酸酯化合物和芳香族羧酸酯化合物中的至少一种；

(2)烷基铝化合物；

(3)外给电子体化合物，所述外给电子体化合物选自式(I)所示的烃氧基苯基羧酸酯化合物：

式(I)中，R₁'、R₂'相同或不同，各自选自取代或未取代的直链或支链的C₁～C₂₀烷基、C₃～C₂₀环烷基、C₆～C₂₀芳基、C₇～C₂₀芳烷基、C₇～C₂₀烷芳基或C₂～C₁₀烯烃基；R₃'选自直链或支链的C₁～C₂₀亚烷基、C₃～C₂₀的亚环烷基、C₆～C₂₀的亚芳基或C₂～C₁₀亚烯烃基；

以每摩尔组分(2)中的铝计，所述外给电子体化合物的用量为0.001～5摩尔。

本发明还提供了一种烯烃聚合方法，该方法包括在烯烃聚合条件下，使一种或多种烯烃与所述的催化剂进行接触，所述烯烃的通式为CH₂＝CH-R_V，其中的R_V为氢或C₁～C₆的烷基。

与以C-donor等常规外给电子体相比，本发明的固体催化剂组分与烃氧基苯基羧酸外给电子体结合，所得到的催化剂具有更高的氢调敏感性；另外，在加氢量变化时的聚合物等规指数降幅小，聚合物分子量降幅明显，可改善聚合物的加工性能。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细描述。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

(2)烷基铝化合物；

式(I)中，R₁'、R₂'相同或不同，各自选自取代或未取代的直链或支链的C₁～C₂₀烷基、C₃～C₂₀环烷基、C₆～C₂₀芳基、C₇～C₂₀芳烷基、C₇～C₂₀烷芳基或C₂～C₁₀烯烃基；R₃'选自直链或支链的C₁～C₂₀亚烷基、C₃～C₂₀的亚环烷基、C₆～C₂₀的亚芳基或C₂～C₁₀亚烯烃基。

本发明中，直链或支链的C₁～C₂₀烷基是指C₁～C₂₀的直链烷基、C₃～C₂₀的支链烷基。

本发明中，所述C₆～C₂₀芳基包括苯基、联苯基、稠环芳基(例如萘基)等。

本发明中，直链或支链的C₁～C₂₀亚烷基的具体实例包括但不限于，亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚正戊基、亚异戊基、亚叔戊基、亚新戊基、亚正己基、亚正庚基、亚正辛基、亚正癸基和亚正十二烷基。

本发明中，R₃'所涉及的“亚烷基”、“亚环烷基”、“亚芳基”、“亚烯烃基”分别是指烷烃、环烷烃、芳烃、烯烃失去两个氢原子后的残基。对于烷烃、环烷烃和烯烃，所述的两个氢原子可以为同一碳原子上的两个氢原子，也可以为不同碳原子上的两个氢原子。例如，所述亚乙基可以是-CH₂CH₂-或-CH(CH₃)-。

优选地，式(I)中，R'₁选自直链或支链的C₁～C₁₀烷基，或者C₂～C₁₀烯烃基，R'₂选自直链或支链的C₁～C₁₀烷基，或者C₆～C₁₂芳基；R₃'选自直链或支链的C₁～C₁₀亚烷基。

更优选地，所述外给电子体化合物选自对甲氧基苯甲酸甲酯、对乙氧基苯甲酸甲酯、对丙氧基苯甲酸甲酯、对丁氧基苯甲酸甲酯、对甲氧基苯甲酸乙酯、对甲氧基苯甲酸丙酯、对甲氧基苯甲酸丁酯、间甲氧基苯甲酸甲酯、间乙氧基苯甲酸甲酯、间丙氧基苯甲酸甲酯、间丁氧基苯甲酸甲酯、间甲氧基苯甲酸乙酯、间甲氧基苯甲酸丙酯、间甲氧基苯甲酸丁酯、邻甲氧基苯甲酸甲酯、邻乙氧基苯甲酸甲酯、邻丙氧基苯甲酸甲酯、邻丁氧基苯甲酸甲酯、邻甲氧基苯甲酸乙酯、邻甲氧基苯甲酸丙酯、邻甲氧基苯甲酸丁酯、对甲氧基苯乙酸甲酯、对乙氧基苯乙酸甲酯、对丙氧基苯乙酸甲酯、对丁氧基苯乙酸甲酯、对甲氧基苯乙酸乙酯、对甲氧基苯乙酸丙酯、对甲氧基苯乙酸丁酯、间甲氧基苯乙酸甲酯、间乙氧基苯乙酸甲酯、间丙氧基苯乙酸甲酯、间丁氧基苯乙酸甲酯、间甲氧基苯乙酸乙酯、间甲氧基苯乙酸丙酯、间甲氧基苯乙酸丁酯、邻甲氧基苯乙酸甲酯、邻乙氧基苯乙酸甲酯、邻丙氧基苯乙酸甲酯、邻丁氧基苯乙酸甲酯、邻甲氧基苯乙酸乙酯、邻甲氧基苯乙酸丙酯、邻甲氧基苯乙酸丁酯、对甲氧基苯丁酸甲酯、对乙氧基苯丁酸甲酯、对丙氧基苯丁酸甲酯、对丁氧基苯丁酸甲酯、对甲氧基苯丁酸乙酯、对甲氧基苯丁酸丙酯、对甲氧基苯丁酸丁酯、间甲氧基苯丁酸甲酯、间乙氧基苯丁酸甲酯、间丙氧基苯丁酸甲酯、间丁氧基苯丁酸甲酯、间甲氧基苯丁酸乙酯、间甲氧基苯丁酸丙酯、间甲氧基苯丁酸丁酯、邻甲氧基苯丁酸甲酯、邻乙氧基苯丁酸甲酯、邻丙氧基苯丁酸甲酯、邻丁氧基苯丁酸甲酯、邻甲氧基苯丁酸乙酯、邻甲氧基苯丁酸丙酯、邻甲氧基苯丁酸丁酯、对苯氧基苯甲酸甲酯、对苯氧基苯甲酸乙酯、对苯氧基苯甲酸丙酯、对苯氧基苯甲酸丁酯、对苯氧基苯乙酸甲酯、对苯氧基苯乙酸乙酯、对苯氧基苯乙酸丙酯、对苯氧基苯乙酸丁酯、间苯氧基苯甲酸甲酯、间苯氧基苯甲酸乙酯、间苯氧基苯甲酸丙酯、间苯氧基苯甲酸丁酯、间苯氧基苯乙酸甲酯、间苯氧基苯乙酸乙酯、间苯氧基苯乙酸丙酯、间苯氧基苯乙酸丁酯、邻苯氧基苯甲酸甲酯、邻苯氧基苯甲酸乙酯、邻苯氧基苯甲酸丙酯、邻苯氧基苯甲酸丁酯、邻苯氧基苯乙酸甲酯、邻苯氧基苯乙酸乙酯、邻苯氧基苯乙酸丙酯、邻苯氧基苯乙酸丁酯、对甲氧基苯甲酸乙烯酯、间甲氧基苯甲酸乙烯酯和邻甲氧基苯甲酸乙烯酯中的至少一种。

所述烃氧基苯基羧酸酯化合物可以采用常规的合成方法在实验室进行制备，也可按一般化学产品采购的办法，在市面上买到。

本发明中，以每摩尔组分(2)中的铝计，所述外给电子体化合物的用量为0.001～5摩尔，优选为0.001～1摩尔。

组分(1)中，所述内给电子体化合物例如选自苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、丙二酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯等。优选情况下，所述内给电子体化合物选自苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丙基琥珀酸二异丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸二正丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸二甲酯、2,2-二甲基琥珀酸二异丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二异丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、顺丁烯二酸二乙酯、顺丁烯二酸二正丁酯、萘二羧酸二乙酯、萘二羧酸二丁酯、偏苯三酸三乙酯、偏苯三酸三丁酯、连苯三酸三乙酯、连苯三酸三丁酯、均苯四酸四乙酯和均苯四酸四丁酯中的至少一种。

组分(1)中，以每摩尔镁计，所述内给电子体化合物的含量可以为0.01～5摩尔，优选0.05～1摩尔。

组分(1)中，所述卤化镁醇合物载体为球形载体。卤化镁醇合物的通式可表示为MgX₂·p(ROH)，其中，X为Cl、Br或I，优选为I；R为C₁～C₁₈的烷基，优选为C₂～C₄的直链烷基；p为0.1～6。

所述球形卤化镁醇合物载体可参照CN1091748A、CN1330086A、CN101050245A、US6020279A、CN1580136A及CN1463990A的制备方法获得，其公开的相关内容全部引入本发明作为参考。

具体地，所述球形卤化镁醇合物载体的制备方法可包括：将卤化镁和低碳醇进行混合，升温反应生成卤化镁醇合物熔体，反应温度为90～140℃，在分散介质中经高剪切作用后放入冷却的惰性介质中，形成球形卤化镁醇合物颗粒，经洗涤、干燥后得到球形载体。高剪切作用可采用常规的方法获得，如高速搅拌法(例如，CN1330086A)、喷雾法(例如，US6020279A)以及超重力旋转床(例如，CN1580136A)和乳化机法(例如，CN1463990A)等。分散剂体系可采用烃类惰性溶剂，如煤油、白油、硅油、石蜡油、凡士林油等。冷却的惰性介质可选自戊烷、己烷、庚烷、石油醚、抽余油等。

所述钛化合物的通式为Ti(OR_w)_4－kX'_k，其中的R_w为C₁～C₂₀的烷基，X'为Cl、Br或I，k为1～4的整数。

优选地，所述钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的至少一种。

组分(1)中，以元素Ti/Mg计，所述钛化合物与卤化镁醇合物的摩尔比可以为1︰0.5～150。

按照一种优选的实施方式，所述固体催化剂组分通过包括以下步骤的方法制得：

1)在-30℃至0℃，优选-20℃至-10℃的温度下，将钛化合物与球形卤化镁醇合物载体混合，得到混合物；

2)将所述混合物升温至80～130℃，在升温过程中加入所述内给电子体化合物进行反应，制得固体沉淀物；

3)将所述固体沉淀物洗涤、干燥，制得所述固体催化剂组分。任选地，步骤3)中，在洗涤前，用钛化合物处理固体沉淀物。所述处理可以进行一次或多次。洗涤所采用的惰性溶剂可选自己烷、庚烷、辛烷、癸烷和甲苯中的一种或几种。

所述烷基铝化合物的通式为AlR”'₃，多个R”'相同或不同，各自选自C₁～C₈的烷基，其中一个或两个烷基任选地被氯取代。

优选地，所述烷基铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、Al(n-C₆H₁₃)₃、Al(n-C₈H₁₇)₃和AlEt₂Cl中的至少一种。

根据本发明，组分(2)中的铝与组分(1)中的钛的摩尔比可以为1～1000︰1。

根据对聚合物性能的不同要求，本发明所述的催化剂可以直接用于烯烃的聚合反应；也可以先与烯烃进行预聚合，生成预聚合催化剂，再与烯烃进行聚合反应。

所述烯烃的非限制性实例包括：乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基-1-戊烯。优选地，所述烯烃为丙烯和/或乙烯。

另外，根据具体的使用要求，所述烯烃可以在少量二烯烃的存在下进行聚合反应。

在本发明中，所述烯烃聚合反应可以在液相(液相单体或者将单体溶于惰性溶剂中)或气相中进行，或者也可以在液相和气相聚合阶段组合的操作下进行。烯烃聚合反应可以按照公知的聚合技术进行，例如采用常规的技术如淤浆法、气相流化床等。

所述烯烃聚合条件包括：聚合温度为0～150℃，优选为60～90℃，聚合压力为常压或更高。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

以下实施例和对比例中，

(1)聚合物的等规指数采用正庚烷抽提法测定，具体操作方法为：将2g干燥的聚合物样品放在抽提器中，用沸腾正庚烷抽提6小时后，将剩余物干燥至恒重；所得的聚合物重量(g)与2的比值即为等规指数。

(2)聚合物熔融指数：根据GB3682-2000，在230℃、2.16kg载荷下测定。

(3)聚合物的分子量及分子量分布MWD(MWD＝Mw/Mn)采用PL-GPC220以三氯苯为溶剂在150℃下的测定(标样：PS，流速：1.0mL/min，柱子：3×Plgel 10um M1×ED-B 300×7.5nm)。

制备例

本制备例用于说明组分(1)固体催化剂组分的制备。

在经过高纯氮气充分置换的300mL带搅拌的玻璃反应瓶中，加入100mL四氯化钛，冷却至-20℃，加入8g球形氯化镁醇合物(按照CN1330086A实施例1的方法制得，载体中乙醇与氯化镁的摩尔比值为2.62)。分阶段缓慢升温至110℃，在升温过程中加入邻苯二甲酸二丁酯3.9mmol，在110℃恒温0.5h后，得到固体沉淀物，滤去液体，每次加100mL四氯化钛处理两次，然后用已烷洗涤五次，真空干燥后得到含钛固体催化剂组分A(主催化剂)。

实施例1～5

本实施例用于说明本发明的催化剂和烯烃聚合方法。

在一个5升高压釜中，采用氮气气流在70℃下吹扫1小时，然后用气相丙烯将聚合釜置换3次，在氮气保护下引入5mL三乙基铝的己烷溶液(三乙基铝的浓度为0.5mmol/mL)、外给电子体的己烷溶液(外给电子体的浓度为0.1mmol/mL)、8mL无水己烷和8～12mg含钛固体催化剂组分A。关闭高压釜，引入适量的氢和1.0～1.2kg的液体丙烯；在搅拌下快速将釡内温度升至70℃。在70℃下聚合反应1小时后，停搅拌，除去未聚合的丙烯单体，收集聚合物，在70℃下真空干燥2小时，从而制得聚丙烯。其中，外给电子体为对甲氧基苯甲酸乙酯(EPA)。外给电子体用量，加氢量，催化剂聚合活性和聚丙烯性能如表1和表2所示。

实施例6～10

本实施例用于说明本发明的催化剂和烯烃聚合方法。

按照实施例1～5的方法进行丙烯聚合，所不同的是，聚合时加入的外给电子体为对甲氧基苯甲酸甲酯(MPA)，从而制得聚丙烯。外给电子体用量，加氢量，催化剂聚合活性和聚丙烯的性能如表1和表2所示。

实施例11～13

本实施例用于说明本发明的催化剂和烯烃聚合方法。

按照实施例1～5的方法进行丙烯聚合，所不同的是，聚合时加入的外给电子体为邻甲氧基苯甲酸甲酯(MOA)，从而制得聚丙烯。外给电子体用量，加氢量，催化剂聚合活性和聚丙烯的性能如表1和表2所示。

对比例1～5

聚合方法同实施例1～5，只是将加入的外给电子体改为环己基甲基二甲氧基硅烷，从而制得聚丙烯。外给电子体用量，加氢量，聚合活性和聚丙烯的性能如表1和表2所示。

表1

注：EPA：对甲氧基苯甲酸乙酯

MPA：对甲氧基苯甲酸甲酯

MOA：邻甲氧基苯甲酸甲酯

C-donor：甲基环己基二甲氧基硅烷

通过表1可以看出，在外给电子体用量相同的情况下，与C-donor相比，本发明的烃氧基苯基羧酸酯外给电子体能够提高聚合物的熔融指数，催化剂具有更高的氢调敏感性，且等规指数下降幅度小。此外，在加氢量相同的情况下，与调整C-donor用量相比，调整烃氧基苯基羧酸酯外给电子体用量，能使聚合物的等规指数变化幅度明显，这也有利开发不同牌号的树脂。表2

由表2可以看出，通过调节加氢量，本发明的催化剂得到的聚合物分子量也降幅明显，与对比例的催化剂的相当或更高，可用来调节聚合物的加工性能。

以上已经描述了本发明的实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的实施例。在不偏离所说明实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims

1.一种用于烯烃聚合的催化剂，其特征在于，该催化剂包含以下组分的反应产物：

(2)烷基铝化合物；

式(I)中，R'₁、R'₂相同或不同，各自选自取代或未取代的直链或支链的C₁～C₂₀烷基、C₃～C₂₀环烷基、C₆～C₂₀芳基、C₇～C₂₀芳烷基、C₇～C₂₀烷芳基或C₂～C₁₀烯烃基；R₃'选自直链或支链的C₁～C₂₀亚烷基、C₃～C₂₀的亚环烷基、C₆～C₂₀的亚芳基或C₂～C₁₀亚烯烃基；

2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂，其中，式(I)中，R'₁选自直链或支链的C₁～C₁₀烷基，或者C₂～C₁₀烯烃基；R'₂选自直链或支链的C₁～C₁₀烷基，或者C₆～C₁₂芳基；R₃'选自直链或支链的C₁～C₁₀亚烷基。

3.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂，其中，所述外给电子化合物选自对甲氧基苯甲酸甲酯、对乙氧基苯甲酸甲酯、对丙氧基苯甲酸甲酯、对丁氧基苯甲酸甲酯、对甲氧基苯甲酸乙酯、对甲氧基苯甲酸丙酯、对甲氧基苯甲酸丁酯、间甲氧基苯甲酸甲酯、间乙氧基苯甲酸甲酯、间丙氧基苯甲酸甲酯、间丁氧基苯甲酸甲酯、间甲氧基苯甲酸乙酯、间甲氧基苯甲酸丙酯、间甲氧基苯甲酸丁酯、邻甲氧基苯甲酸甲酯、邻乙氧基苯甲酸甲酯、邻丙氧基苯甲酸甲酯、邻丁氧基苯甲酸甲酯、邻甲氧基苯甲酸乙酯、邻甲氧基苯甲酸丙酯、邻甲氧基苯甲酸丁酯、对甲氧基苯乙酸甲酯、对乙氧基苯乙酸甲酯、对丙氧基苯乙酸甲酯、对丁氧基苯乙酸甲酯、对甲氧基苯乙酸乙酯、对甲氧基苯乙酸丙酯、对甲氧基苯乙酸丁酯、间甲氧基苯乙酸甲酯、间乙氧基苯乙酸甲酯、间丙氧基苯乙酸甲酯、间丁氧基苯乙酸甲酯、间甲氧基苯乙酸乙酯、间甲氧基苯乙酸丙酯、间甲氧基苯乙酸丁酯、邻甲氧基苯乙酸甲酯、邻乙氧基苯乙酸甲酯、邻丙氧基苯乙酸甲酯、邻丁氧基苯乙酸甲酯、邻甲氧基苯乙酸乙酯、邻甲氧基苯乙酸丙酯、邻甲氧基苯乙酸丁酯、对甲氧基苯丁酸甲酯、对乙氧基苯丁酸甲酯、对丙氧基苯丁酸甲酯、对丁氧基苯丁酸甲酯、对甲氧基苯丁酸乙酯、对甲氧基苯丁酸丙酯、对甲氧基苯丁酸丁酯、间甲氧基苯丁酸甲酯、间乙氧基苯丁酸甲酯、间丙氧基苯丁酸甲酯、间丁氧基苯丁酸甲酯、间甲氧基苯丁酸乙酯、间甲氧基苯丁酸丙酯、间甲氧基苯丁酸丁酯、邻甲氧基苯丁酸甲酯、邻乙氧基苯丁酸甲酯、邻丙氧基苯丁酸甲酯、邻丁氧基苯丁酸甲酯、邻甲氧基苯丁酸乙酯、邻甲氧基苯丁酸丙酯、邻甲氧基苯丁酸丁酯、对苯氧基苯甲酸甲酯、对苯氧基苯甲酸乙酯、对苯氧基苯甲酸丙酯、对苯氧基苯甲酸丁酯、对苯氧基苯乙酸甲酯、对苯氧基苯乙酸乙酯、对苯氧基苯乙酸丙酯、对苯氧基苯乙酸丁酯、间苯氧基苯甲酸甲酯、间苯氧基苯甲酸乙酯、间苯氧基苯甲酸丙酯、间苯氧基苯甲酸丁酯、间苯氧基苯乙酸甲酯、间苯氧基苯乙酸乙酯、间苯氧基苯乙酸丙酯、间苯氧基苯乙酸丁酯、邻苯氧基苯甲酸甲酯、邻苯氧基苯甲酸乙酯、邻苯氧基苯甲酸丙酯、邻苯氧基苯甲酸丁酯、邻苯氧基苯乙酸甲酯、邻苯氧基苯乙酸乙酯、邻苯氧基苯乙酸丙酯、邻苯氧基苯乙酸丁酯、对甲氧基苯甲酸乙烯酯、间甲氧基苯甲酸乙烯酯和邻甲氧基苯甲酸乙烯酯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂，其中，所述内给电子体化合物选自苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二正辛酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸二乙酯、2,3-二异丙基琥珀酸二异丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸二正丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸二甲酯、2,2-二甲基琥珀酸二异丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二异丁酯、2-乙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、顺丁烯二酸二乙酯、顺丁烯二酸二正丁酯、萘二羧酸二乙酯、萘二羧酸二丁酯、偏苯三酸三乙酯、偏苯三酸三丁酯、连苯三酸三乙酯、连苯三酸三丁酯、均苯四酸四乙酯和均苯四酸四丁酯中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂，其中，卤化镁醇合物的通式为MgX₂·p(ROH)，X为Cl、Br或I，优选为Cl，R为C₁～C₁₈的烷基，p为0.1～6。

6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂，其中，所述固体催化剂组分通过包括以下步骤的方法制得：

1)在-30℃至0℃的温度下，将钛化合物与球形卤化镁醇合物载体混合，得到混合物；

3)将所述固体沉淀物洗涤、干燥，制得所述固体催化剂组分；

任选地，步骤3)中，在洗涤前，用钛化合物处理固体沉淀物。

7.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂，其中，所述钛化合物的通式为Ti(OR_w)_4－kX'_k，其中的R_w为C₁～C₂₀的烷基，X'为Cl、Br或I，k为1～4的整数；

8.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂，其中，所述烷基铝化合物的通式为AlR”'₃，多个R”'相同或不同，各自选自C₁～C₈的烷基，其中一个或两个烷基任选地被氯取代；

9.一种烯烃聚合方法，其特征在于，该方法包括在烯烃聚合条件下，使一种或多种烯烃与权利要求1～8中任意一项所述的催化剂进行接触，所述烯烃的通式为CH₂＝CH-R_V，其中的R_V为氢或C₁～C₆的烷基。

10.根据权利要求9所述的聚合方法，其中，所述烯烃为丙烯和/或乙烯。