CN109096226A - 以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法 - Google Patents

以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109096226A
CN109096226A CN201810794062.2A CN201810794062A CN109096226A CN 109096226 A CN109096226 A CN 109096226A CN 201810794062 A CN201810794062 A CN 201810794062A CN 109096226 A CN109096226 A CN 109096226A
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
compound shown
reaction
iii
product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810794062.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109096226B (zh
Inventor
张逢质
郭杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201810794062.2A priority Critical patent/CN109096226B/zh
Publication of CN109096226A publication Critical patent/CN109096226A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109096226B publication Critical patent/CN109096226B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/14—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Abstract

一种以2,1,3‑苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法，所述方法为：将原料式(I)所示化合物、醋酸钯、碘苯二乙酯溶解在醋酸和醋酸酐的混合溶剂中，得到反应混合物，所得反应混合物在不同的反应条件下，制得产物式(II)所示化合物或式(III)所示化合物；本发明方法反应体系简单，所用溶剂廉价易得；底物制备简单且收率高，进而本发明反应的收率良好；本发明的创新点在于，在导向基团的作用下，可一步对2,1,3‑苯并噻二唑共轭分子进行定点修饰引入乙酰氧基，使得反应路线大大缩短；本发明所得相应产物的收率最高为99％；

Description

以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化 方法
(一)技术领域
本发明涉及一种芳基碳氢活化乙酰氧基化的方法，具体涉及一种以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法。
(二)背景技术
2,1,3-苯并噻二唑(BTD)广泛应用于共轭有机分子的构建，其共轭分子可作为液晶材料，有特殊的光电性能，也是一种新型的有机光电材料，可用于光电器件，在光伏太阳能电池，离子识别材料，荧光探针和发光二极管等有着广泛的应用。因此在材料方面有很大的开发与利用价值(Chem.Rev.,2004,104(3):1687-1716；J.Am.Chem.Soc.,2000,122(37):8956-8967； Eur.J.Org.Chem.,2013(2):228-255.)。
目前，使用Suzuki反应是对该类化合物的构筑以及修饰的最常见的途径(Chem.Commun., 2000,11:939-940；Liquid Crystals.,2006,4(33):459-467；Dyes andPigments,2012,95(2): 229-235.)，对于使用传统的交叉偶联反应进行构筑和修饰，往往无法在需要的位点发生反应，或者产生单取代和多取代的混合物，分离难度大。从合成的角度上讲，无法提高产物的选择性，因此造成预期的产物收率普遍较低。如果能利用2,1,3-苯并噻二唑结构中氮原子对其附近的碳氢键的活化有导向作用，从而可以定点引入新的官能团，无论是从原料的易得性、原子的经济性还是从合成方法的角度上来讲，都是对以往构筑和修饰方法的一个比较大的突破。
(三)发明内容
本发明的目的是提供一种以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法，该方法是在导向基团的作用下，对2,1,3-苯并噻二唑共轭分子高效地定点引入乙酰氧基，解决以往修饰苯并噻二唑类分子步骤繁琐的问题。
本发明的技术方案如下：
一种以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法，所述方法为：
将原料式(I)所示化合物、醋酸钯、碘苯二乙酯溶解在醋酸和醋酸酐的混合溶剂中，得到反应混合物，所得反应混合物在不同的反应条件下，制得产物式(II)所示化合物或式(III) 所示化合物；
获得产物式(II)所示化合物的反应条件为：
所述反应混合物在室温(20～30℃)下搅拌36h，之后经后处理，得到式(II)所示化合物 (收率在62％～99％)；
所述式(I)所示化合物、醋酸钯、碘苯二乙酯的物质的量之比为1：0.05：1；
所述醋酸和醋酸酐的混合溶剂的体积用量以式(I)所示化合物的质量计为30～50mL/g；优选所述醋酸和醋酸酐的混合溶剂中醋酸和醋酸酐的体积比为1：1；
所述后处理的方法为：反应结束后，反应液用乙酸乙酯萃取，萃取液经饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩后进行快速柱层析，以石油醚/乙酸乙酯(体积比10： 1)为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到式(II)所示化合物；
获得产物式(III)所示化合物的反应条件为：
所述反应混合物升温至120℃搅拌16h，之后经后处理，得到式(III)所示化合物(收率在69％～89％)；
所述式(I)所示化合物、醋酸钯、碘苯二乙酯的物质的量之比为1：0.05：3；
所述醋酸和醋酸酐的混合溶剂的体积用量以式(I)所示化合物的质量计为30～50mL/g；优选所述醋酸和醋酸酐的混合溶剂中醋酸和醋酸酐的体积比为1：1；
所述后处理的方法为：反应结束后，反应液冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，萃取液经饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩后进行快速柱层析，以石油醚/乙酸乙酯(体积比10：1)为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到式(III) 所示化合物；
式(I)、(II)或(III)中，
R1为H或所在苯环上的一个取代基，所述取代基选自CH3、Cl、OCH3、COCH3或CF3；
R2为H或所在苯环上的一个或多个(优选一个)取代基，所述取代基各自独立选自CH3或F。
本发明具有以下优点：本发明方法反应体系简单，所用溶剂廉价易得；底物制备简单且收率高，进而本发明反应的收率良好。本发明的创新点在于，在导向基团的作用下，可一步对2,1,3-苯并噻二唑共轭分子进行定点修饰引入乙酰氧基，使得反应路线大大缩短。本发明所得相应产物的收率最高为99％。
(四)具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1
将4-甲基-7-苯基-2,1,3-苯并噻二唑(45mg,0.2mmol)，碘苯二乙酯(64mg,0.2mmol)，醋酸钯 (2.2mg,0.01mmol)，溶解在1ml的醋酸和1ml的醋酸酐混合溶剂中，室温下搅拌反应36小时，用乙酸乙酯萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析，得产物4- 甲基-7-(2-乙酰氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑48mg，收率为85％，产物为黄色固体。
m.p.:53-55℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.60(dd,J＝7.6,1.7Hz,1H),7.52–7.46(m, 2H),7.45–7.36(m,2H),7.29(dd,J＝8.0,1.2Hz,1H),2.80(d,J＝1.2Hz,3H),1.91(s,3H)ppm. 13C NMR(126MHz,CDCl3)δ168.97,155.40,153.53,148.16,131.64,131.19,130.50,129.53, 129.21,128.22,127.88,125.94,122.90,20.75,17.86ppm.HRMS m/z(ESI):calcd for C15H13N2O2S [M+H]+285.0692,found 285.0696.
实施例2
将4-甲基-7-苯基-2,1,3-苯并噻二唑(45mg,0.2mmol)，碘苯二乙酯(193mg,0.6mmol)，醋酸钯(2.2mg,0.01mmol)，溶解在1ml的醋酸和1ml的醋酸酐混合溶剂中，加热到120℃搅拌反应 16小时，冷却至室温用乙酸乙酯萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，柱层析，得产物4-甲基-7-(2,6-二乙酰氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑60mg，收率为89％，产物为黄色固体。
m.p.:123-125℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.51(t,J＝8.2Hz,1H),7.43–7.38(m,2H), 7.19(d,J＝8.2Hz,2H),2.80(d,J＝1.0Hz,3H),1.82(s,6H)ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ 168.70,155.18,153.51,149.43,131.78,130.41,129.31,127.73,124.40,123.33,120.46,20.54, 17.97ppm.HRMS m/z(ESI):calcd for C17H15N2O4S[M+H]+343.0747,found 343.0752.
实施例3
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：4-甲基-7-(4-甲基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑 (48mg,0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(2-乙酰氧基-4-甲基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑49mg，收率为 82％，产物为黄色凝胶。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.47(dd,J＝8.8,7.4Hz,2H),7.42(dd,J＝7.0,1.2Hz,1H), 7.21(ddd,J＝7.8,1.7,0.8Hz,1H),7.10(dd,J＝1.7,0.9Hz,1H),2.79(d,J＝1.1Hz,3H),2.46(d, J＝0.9Hz,3H),1.91(s,3H)ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ169.21,155.47,153.75,148.00, 139.70,131.40,130.98,129.41,128.32,127.96,127.55,126.91,123.44,21.20,20.83,17.92ppm. HRMS m/z(ESI):calcd for C16H15N2O2S[M+H]+299.0849,found 299.0853.
实施例4
按实施例2所述的方法，不同的是所用底物为：4-甲基-7-(4-甲基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑(48mg,0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(2,6-二乙酰氧基-4-甲基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑58mg，收率为81％，产物为黄色固体。
m.p.:111-112℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.43–7.33(m,2H),7.04–6.96(m,2H),2.79 (d,J＝1.0Hz,3H),2.45(s,3H),1.80(s,6H)ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ168.71,155.09, 153.58,149.01,140.00,131.48,130.33,127.68,123.38,121.30,121.05,21.25,20.44,17.86ppm. HRMS m/z(ESI):calcd for C18H17N2O4S[M+H]+357.0904,found334.0908.
实施例5
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：4-甲基-7-(4-氯)苯基-2,1,3-苯并噻二唑 (52mg,0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(2-乙酰氧基-4-氯)苯基-2,1,3-苯并噻二唑51mg，收率为80％，产物为黄色固体。
m.p.:126-127℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.54(d,J＝8.3Hz,1H),7.47(d,J＝7.0Hz, 1H),7.45–7.41(m,1H),7.37(dd,J＝8.3,2.1Hz,1H),7.32(d,J＝2.1Hz,1H),2.80(d,J＝1.1Hz, 3H),1.92(s,3H)ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ168.59,155.45,153.38,148.56,134.44, 132.46,131.69,129.60,129.16,127.89,127.19,126.33,123.53,20.74,17.96ppm.HRMS m/z (ESI):calcd for C15H12ClN2O2S[M+H]+319.0303,found 319.0308.
实施例6
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：4-甲基-7-(4-甲氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑(51mg,0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(2-乙酰氧基-4-甲氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑51mg，收率为81％，产物为黄色固体。
m.p.:74-76℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.52(d,J＝8.6Hz,1H),7.45(d,J＝7.0Hz,1H), 7.40(dd,J＝7.0,1.2Hz,1H),6.95(dd,J＝8.5,2.6Hz,1H),6.83(d,J＝2.5Hz,1H),3.87(s,3H), 2.78(d,J＝1.2Hz,3H),1.92(s,3H)ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ168.86,160.22,155.45, 153.78,148.94,132.15,130.71,129.30,128.09,127.92,122.82,111.98,108.60,55.48,20.76,17.83 ppm.HRMS m/z(ESI):calcd for C16H15N2O3S[M+H]+315.0798,found 315.0802.
实施例7
按实施例2所述的方法，不同的是所用底物为：4-甲基-7-(4-甲氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑(51mg,0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(2,6-乙酰氧基-4-甲氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑51mg，收率为69％，产物为黄色固体。
m.p.:159-161℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.43–7.33(m,2H),6.74(s,2H),3.85(s,3H), 2.78(d,J＝1.1Hz,3H),1.79(s,6H)ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ168.57,160.21,155.20, 153.83,149.95,131.45,130.60,127.78,123.41,116.77,106.77,55.73,20.53,17.93ppm.HRMS m/z(ESI):calcd for C18H16N2O5S[M+H]+373.0853,found 373.0857.
实施例8
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：4-甲基-7-(4-乙酰基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑(54mg,0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(2-乙酰氧基-4-乙酰基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑54mg，收率为83％，产物为黄色固体。
m.p.:95-96℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.55(d,J＝8.1Hz,1H),7.49(d,J＝7.0Hz,1H), 7.45–7.40(m,2H),7.27(d,J＝1.9Hz,1H),2.80(d,J＝1.1Hz,3H),1.93(s,3H),1.40(s,9H) ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ169.18,155.53,153.69,152.97,147.96,131.15,130.98, 129.46,128.33,128.00,127.52,123.19,120.01,34.81,31.22,20.86,17.93ppm.HRMS m/z(ESI): calcd for C17H15N2O3S[M+H]+327.0798,found 327.0802.
实施例9
按实施例2所述的方法，不同的是所用底物为：4-甲基-7-(4-乙酰基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑(54mg,0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(2,6-二乙酰氧基-4-乙酰基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑60mg，收率为78％，产物为黄色固体。
m.p.:186-188℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.39(s,2H),7.16(s,2H),2.78(s,3H),1.79(s, 6H),1.37(s,9H)ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ168.62,155.10,153.47,153.26,148.94, 131.43,130.39,127.69,123.46,121.28,117.57,34.91,30.98,20.45,17.84ppm.HRMS m/z(ESI): calcd for C19H17N2O5S[M+H]+385.0853,found 385.0856.
实施例10
按实施例1所述的方法，不同的是：4-甲基-7-(2-甲氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑(51mg, 0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(2-甲氧基-6-乙酰氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑58mg，收率为92％，产物为黄色固体。
m.p.:126-127℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.49–7.39(m,3H),6.97(d,J＝8.4Hz,1H), 6.89(d,J＝8.2Hz,1H),3.72(s,3H),2.80(s,3H),1.82(s,3H)ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ 169.15,158.32,155.30,154.01,149.41,131.02,130.43,129.62,127.87,124.42,120.00,115.06, 108.91,56.01,20.52,17.92ppm.HRMS m/z(ESI):calcd forC16H15N2O3S[M+H]+315.0798, found 315.0801.
实施例11
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：4-苯基-5,6-二氟-2,1,3-苯并噻二唑(50mg, 0.2mmol)，得产物4-(2-乙酰氧基)苯基-5,6-二氟-2,1,3-苯并噻二唑40mg，收率为65％，产物为黄色固体。
m.p.:85-87℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.58(ddd,J＝7.4,6.0,1.9Hz,2H),7.44(td,J＝ 7.6,1.2Hz,1H),7.41–7.38(m,1H),2.02(s,3H)ppm.13C NMR(151MHz,CDCl3)δ168.38, 151.94(dd,JC-F＝251.0,19.4Hz),151.06(JC-F＝20.1Hz),149.52(dd,JC-F＝53.3,5.4Hz),149.37 (JC-F＝20.8Hz),148.48,131.94,130.81,125.92,123.26,122.24(JC-F＝2.5Hz),115.64(JC-F＝16.0 Hz),99.30(dd,JC-F＝22.7,3.0Hz),20.88ppm.
实施例12
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：4-甲基-7-(3-甲氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑(51mg,0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(3-甲氧基-6-乙酰氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑39mg，收率为62％，产物为黄色固体。
m.p.:64-66℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.49(d,J＝7.0Hz,1H),7.43(dd,J＝7.0,1.2Hz, 1H),7.19(d,J＝8.9Hz,1H),7.11(d,J＝3.0Hz,1H),7.01(dd,J＝8.9,3.0Hz,1H),3.85(s,3H), 2.80(d,J＝1.1Hz,3H),1.89(s,3H)ppm.13C NMR(126MHz,CDCl3)δ169.54,157.20,155.51, 153.55,141.82,131.41,131.36,129.61,128.27,127.95,123.70,116.79,114.54,55.69,20.80,17.99 ppm.HRMS m/z(ESI):calcd for C16H15N2O3S[M+H]+315.0798,found 315.0802.
实施例13
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：4-甲基-7-(3-三氟甲基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑(59mg,0.2mmol)，得产物4-甲基-7-(3-三氟甲基-6-乙酰氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑72mg，收率为99％，产物为黄色凝胶。
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.88(d,J＝2.2Hz,1H),7.75(ddd,J＝8.5,2.3,0.7Hz,1H), 7.52(d,J＝7.0Hz,1H),7.48–7.40(m,2H),2.81(d,J＝1.2Hz,3H),1.93(s,3H)ppm.13CNMR (126MHz,CDCl3)δ168.44,155.42,153.19,150.76,132.18,131.36,129.90,129.02(JC-F＝3.9Hz), 128.31(JC-F＝32.9Hz),127.88,126.91,126.26(JC-F＝3.8Hz),123.78(JC-F＝272.3Hz),123.69, 20.76,17.94ppm.HRMS m/z(ESI):calcd for C16H12F3N2O2S[M+H]+353.0566,found 353.0564.
实施例14
按实施例2所述的方法，不同的是所用底物为：7-苯基-2,1,3-苯并噻二唑(42mg,0.2mmol)，得产物7-(6-乙酰氧基)苯基-2,1,3-苯并噻二唑43mg，收率为80％，产物为黄色固体。
m.p.:71-72℃ 1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.04(dd,J＝8.8,1.1Hz,1H),7.67(dd,J＝8.8, 6.8Hz,1H),7.61(dd,J＝7.6,1.7Hz,1H),7.58(dd,J＝6.9,1.1Hz,1H),7.53-7.50(m,1H),7.41 (td,J＝7.5,1.2Hz,1H),7.30(dd,J＝8.1,1.2Hz,1H),1.90(s,3H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ 169.02,154.96,153.61,148.19,131.61,130.96,130.31,129.57,129.34,129.21,126.06,123.00, 121.09,20.77.HRMS m/z(ESI):calcd for C14H11N2O2S[M+H]+:271.0536,found:271.0535。

Claims (5)

1.一种以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法，其特征在于，所述方法为：
将原料式(I)所示化合物、醋酸钯、碘苯二乙酯溶解在醋酸和醋酸酐的混合溶剂中，得到反应混合物，所得反应混合物在不同的反应条件下，制得产物式(II)所示化合物或式(III)所示化合物；
获得产物式(II)所示化合物的反应条件为：
所述反应混合物在室温下搅拌36h，之后经后处理，得到式(II)所示化合物；
所述式(I)所示化合物、醋酸钯、碘苯二乙酯的物质的量之比为1：0.05：1；
获得产物式(III)所示化合物的反应条件为：
所述反应混合物升温至120℃搅拌16h，之后经后处理，得到式(III)所示化合物；
所述式(I)所示化合物、醋酸钯、碘苯二乙酯的物质的量之比为1：0.05：3；
式(I)、(II)或(III)中，
R1为H或所在苯环上的一个取代基，所述取代基选自CH3、Cl、OCH3、COCH3或CF3；
R2为H或所在苯环上的一个或多个取代基，所述取代基各自独立选自CH3或F。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述获得产物式(II)或式(III)所示化合物的反应条件中，所述醋酸和醋酸酐的混合溶剂的体积用量以式(I)所示化合物的质量计为30～50mL/g。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述获得产物式(II)或式(III)所示化合物的反应条件中，所述醋酸和醋酸酐的混合溶剂中醋酸和醋酸酐的体积比为1：1。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述获得产物式(II)所示化合物的反应条件中，所述后处理的方法为：反应结束后，反应液用乙酸乙酯萃取，萃取液经饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩后进行快速柱层析，以石油醚/乙酸乙酯体积比10：1的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到式(II)所示化合物。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述获得产物式(III)所示化合物的反应条件中，所述后处理的方法为：反应结束后，反应液冷却至室温，用乙酸乙酯萃取，萃取液经饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩后进行快速柱层析，以石油醚/乙酸乙酯体积比10：1的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标化合物的洗脱液，蒸除溶剂并干燥，得到式(III)所示化合物。
CN201810794062.2A 2018-07-19 2018-07-19 以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法 Active CN109096226B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810794062.2A CN109096226B (zh) 2018-07-19 2018-07-19 以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810794062.2A CN109096226B (zh) 2018-07-19 2018-07-19 以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109096226A true CN109096226A (zh) 2018-12-28
CN109096226B CN109096226B (zh) 2020-12-25

Family

ID=64846870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810794062.2A Active CN109096226B (zh) 2018-07-19 2018-07-19 以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109096226B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113292563A (zh) * 2021-06-23 2021-08-24 浙江工业大学 一种双乙酰氧基去氮嘌呤衍生物的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1032790A (zh) * 1987-08-21 1989-05-10 西贝-盖吉有限公司 使植物对病害具有免疫力的方法和组合物
CN101812022A (zh) * 2010-04-20 2010-08-25 上海大学 芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物及其合成方法
KR20130046632A (ko) * 2011-10-28 2013-05-08 가톨릭대학교 산학협력단 벤조사이아디아졸 유도체를 포함하는 전계발광고분자 및 그를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN103554139A (zh) * 2013-11-08 2014-02-05 武汉大学 一种噻吩稠合的2,1,3-苯并二唑衍生物及其聚合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1032790A (zh) * 1987-08-21 1989-05-10 西贝-盖吉有限公司 使植物对病害具有免疫力的方法和组合物
CN101812022A (zh) * 2010-04-20 2010-08-25 上海大学 芳基嘧啶的邻位单乙酰氧基取代化合物及其合成方法
KR20130046632A (ko) * 2011-10-28 2013-05-08 가톨릭대학교 산학협력단 벤조사이아디아졸 유도체를 포함하는 전계발광고분자 및 그를 이용한 유기 전계 발광 소자
CN103554139A (zh) * 2013-11-08 2014-02-05 武汉大学 一种噻吩稠合的2,1,3-苯并二唑衍生物及其聚合物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BRENNO A. D. NETO等: "2,1,3-Benzothiadiazole and Derivatives: Synthesis, Properties, Reactions, and Applications in Light Technology of Small Molecules", 《EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY》 *
HAI-MING GUO等: "Palladium-catalyzed C-H bond functionalization of C6-arylpurines", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 *
JIE GUO等: "Highly Selective Palladium-Catalyzed Arene C-H Acyloxylation with Benzothiadiazole as a Modifiable Directing Group", 《ORGANIC LETTERS》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113292563A (zh) * 2021-06-23 2021-08-24 浙江工业大学 一种双乙酰氧基去氮嘌呤衍生物的制备方法
CN113292563B (zh) * 2021-06-23 2022-04-19 浙江工业大学 一种双乙酰氧基去氮嘌呤衍生物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109096226B (zh) 2020-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101787112B (zh) 用于检测tnt硝基类爆炸物的咔唑类聚合物荧光传感材料
Wang et al. Synthesis and characterization of a metallapyridyne complex
CN106008318B (zh) 一种具有圆偏振发光性质的手性有机染料分子及其制备方法与应用
Han et al. Gewald-type reaction of double activated 2, 3-diarylcyclopropanes with elemental sulfur for synthesis of polysubstituted 2-aminothiophenes
CN110818743B (zh) 一种具有聚集诱导发光性质的环金属铂配合物的制法及应用
CN106518872B (zh) 一种聚集诱导发红光材料及其制备方法
Jiao et al. A coumarin-based chiral fluorescence sensor for the highly enantioselective recognition of phenylalaninol
Salim et al. Novel synthesis of oxa [9] helicenes by Lawesson’s reagent-mediated cyclization of helical quinone derivatives
Dubovik et al. A convenient synthesis of functionalized azulenes via Negishi cross-coupling
CN104559286A (zh) 一种三苯胺-氟化硼络合二甲基吡咯甲川衍生物有机染料及其制备方法
CN109096226A (zh) 以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化乙酰氧基化方法
Radwan et al. Synthesis, characterization, and self‐assembly of fluorescent fluorine‐containing liquid crystals
CN108834409A (zh) 含氟化合物的制造方法
CN108017618B (zh) 新型化合物吡唑醛缩吡啶胺席夫碱及其制备方法和应用
CN107892654B (zh) 一类异长叶烷基荧光型酸碱指示剂及其合成方法和应用
CN107759504B (zh) 一种固液态均具较强荧光的双相有机荧光材料及制备方法
CN109096225B (zh) 以2,1,3-苯并噻二唑为导向基的芳基碳氢活化卤代反应方法
CN103012462A (zh) 乙烯基三（2,2,2-三氟）乙氧基硅烷化合物的制备方法
CN111362795B (zh) 一类取代丁酸酯类衍生物的制备方法
CN105693778B (zh) N-甲氧基甲酰胺导向合成二茂铁并吡啶酮衍生物的方法
CN110128455B (zh) 一种冰片酯基苯乙炔基BODIPY类pH荧光探针的制备方法
Levkin et al. Temperature-dependent racemic compound-conglomerate crystallization of 2, 3: 6, 7-dibenzobicyclo [3.3. 1] nona-2, 6-diene-4, 8-dione
CN111393869B (zh) 含苯乙炔基萘的荧光染料，制备方法及其应用
Kawahata et al. Hydrogen-bonded structures from adamantane-based catechols
CN110304982B (zh) 一种具有聚集诱导发光增强的芘基六取代苯类化合物及其合成方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant