CN109092340A - 石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂及其制法 - Google Patents
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Abstract
一种石墨烯负载氯氧化铋‑碱式碳酸氧化铋光催化剂及其制法，属于光催化领域。该光催化剂包括石墨烯和BiOCl‑(BiO)2CO3光催化剂，BiOCl‑(BiO)2CO3光催化剂分布在石墨烯的表面。其制备方法为：先制备(BiO)2CO3，将氯化钾、柠檬酸和(BiO)2CO3溶于水中，然后与硝酸铋水溶液混合，60～90℃反应1～5h，将得到BiOCl‑(BiO)2CO3光催化剂和石墨烯溶液，在3～4MPa，于140～180℃反应1～5h，得到该光催化剂。该催化剂进一步抑制了BiOCl‑(BiO)2CO3电子空穴对的复合，也会改变BiOCl‑(BiO)2CO3聚合形貌，使BiOCl向着(001)取向生长。石墨烯负载Bi‑BiOCl‑TiO2光催化剂光催化效率得到极大提高，最高可至99.2％。
Description
技术领域
本发明属于光催化技术领域，具体涉及一种石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂及其制法。
背景技术
环境污染问题是21世纪人类面临的重大挑战之一。一种崭新的净化技术，纳米光催化技术在室内空气污染治理中展现出了诱人的应用前景。这种净化技术的光催化过程是在常温常压下进行，具有高效率，低成本，对环境和人体无害等特点，是当前最先进的空气净化技术之一。碱式碳酸铋((BiO)2CO3)，作为一种典型的成员Aurivillius相关的氧化物家族，已成为光催化降解有机染料的热点。不幸的是，纯粹(BiO)2CO3光催化剂具有较宽宽禁带宽度。BiOCl晶体结构属干PbFCl型四方品系结构，空问群为P4nmm，对称性为D7 4h，其体结构参数为a＝b＝0.3891nm,c＝0.7369nm,c/a＝1.8939。其中的带隙为3.5ev，是紫外光响应的光催化剂。然而BiOCl的禁带宽度较大，导致对太阳能的利用率低，限制了BiOCl的应用。
石墨烯是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，只有一个碳原子厚度的二维材料。石墨烯是一种二维晶体，最大的特性是其中电子的运动速度达到了光速的1/300，远远超过了电子在一般导体中的运动速度。近年来，石墨烯因为其高的表面积、透明性、导电性和与其他吸附剂良好的面接触性，作为一个高潜力的材料被越来越多的用于光催化领域，以提高材料的光催化性能。
发明内容
本发明解决的关键问题是，提供一种石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂及其制法。该石墨烯负载氯氧化铋(BiOCl)-碱式碳酸氧化铋(BiO)2CO3光催化剂，该催化剂可进一步抑制了BiOCl-(BiO)2CO3电子空穴对的复合，同时也会改变BiOCl-(BiO)2CO3聚合形貌，使BiOCl向着(001)取向生长。与纯BiOCl光催化性能，石墨烯负载Bi-BiOCl-TiO2光催化剂光催化效率得到极大提高，最高可至99.2％。
本发明的一种石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：制备(BiO)2CO3溶液
(1)按配比，称量原料，将碳酸钠和十六烷基三甲基溴化铵，溶于去离子水中，搅拌均匀，得到混合物A；其中，按固液比，碳酸钠：十六烷基三甲基溴化铵：去离子水＝(3～3.5)g：(0.5～0.7)g：(45～50)mL；
(2)按配比，称量原料，将硝酸铋和柠檬酸，溶于硝酸水溶液中，搅拌均匀，得到混合物B；其中，按固液比，硝酸铋：柠檬酸：硝酸水溶液＝(1.7～2)g：(0.5～0.6)g：(45～51)mL；
(3)将混合物A和混合物B混合，搅拌均匀，得到含(BiO)2CO3的混合物，其中，按摩尔比，混合物A中CO3 2-：混合物B中Bi3+＝1:(2～2.5)；
步骤2：清洗干燥
将含(BiO)2CO3的混合物离心，得到的离心后的固体产物，清洗若干次，干燥，得到(BiO)2CO3；
步骤3：制备BiOCl-(BiO)2CO3溶液
(1)将硝酸铋溶于去离子水中，搅拌均匀，得到摩尔浓度为0.06～0.08mmol/mL的硝酸铋水溶液；
(2)将氯化钾、柠檬酸和(BiO)2CO3溶于去离子水中，搅拌均匀，得到混合物C；其中，各个原料加入量为，氯化钾：柠檬酸：(BiO)2CO3：去离子水＝(2～5)mmol：(0.5～2)mmol：(100～300)mg：(20～60)mL；
(3)将硝酸铋水溶液和混合物C混合，得到BiOCl-(BiO)2CO3反应溶液；其中，按混合物中铋离子：混合物C的氯离子＝1:1；
步骤4：制备BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂
(1)将BiOCl-(BiO)2CO3反应溶液，在60～90℃反应1～5h，得到含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物离心，清洗干燥，得到BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂；
步骤5：分散石墨烯溶液
(1)将石墨烯溶于去离子水和无水乙醇的混合溶液中，超声分散均匀，得到质量浓度为0.2～0.4mg/mL石墨烯溶液；
(2)将石墨烯溶液和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂混合，搅拌均匀，得到石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液；其中，按质量比，石墨烯：BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂＝1：(20～100)；
步骤6：制备石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂
(1)将石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液置于高压反应釜中，在3～4MPa下，于140～180℃反应1～5h，得到含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物离心，清洗干燥，得到石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂。
其中，
所述的步骤1(2)中，硝酸水溶液中，按体积比，硝酸：去离子水＝(2～3):(45～48)。
所述的步骤2中，所述的干燥，干燥温度为50～70℃。
所述的步骤4(2)中，所述的干燥，干燥温度为50～70℃，干燥温度为3～5h。
所述的步骤5(1)中，去离子水和无水乙醇的混合溶液中，去离子水：无水乙醇＝(2～1):1；
所述的步骤5(1)中，所述的超声分散，超声频率为30～50KHz。
所述的步骤6(2)中，所述的干燥，干燥温度为40～70℃。
本发明的一种石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂，石墨烯进一步抑制了BiOCl-(BiO)2CO3电子空穴对的复合，同时也促进BiOCl(001)面的暴露，BiOCl与(BiO)2CO3以片层形貌附着在RGO表面，所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂采用上述制备方法制得。
本发明的一种石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂，包括石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂，BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂分布在石墨烯的表面。
所述的BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂为纳米片形式附着在RGO表面，其粒径为300～800nm。
所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂在降解甲基橙实验中，30min内光催化效果达到99.2％。
本发明的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂及其制法，其有益效果在于：
本发明可进一步抑制了BiOCl-(BiO)2CO3电子空穴对的复合，同时也会改变BiOCl-(BiO)2CO3聚合形貌，使BiOCl向着(001)生长。与纯BiOCl光催化性能，石墨烯负载Bi-BiOCl-TiO2光催化剂光催化效率得到极大提高，最高可至99.2％。
本发明改变石墨烯(10mg)与BiOCl-(BiO)2CO3质量比，BiOCl-(BiO)2CO3分别为200mg、400mg、600mg、800mg和1000mg，复合产物分别记BBR20、BBR40、BBR60、BBR80、BBR100。该方法有效地将石墨烯与BiOCl-(BiO)2CO3结合在一起，提高了光催化效果，30min后降解率高达99.2％；制备工艺简单，成本低，耗时少，可以快速生产。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的中间产物(BiO)2CO3的SEM图；
图2为本发明对比例1制备的对比产物BiOCl的SEM图；
图3为本发明实施例1制备的BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的SEM图；
图4为本发明实施例1制备的石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂BBR20的SEM图；
图5为本发明实施例1制备的石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂和对比例1制备的BiOCl光催化剂的降解率；
图6为本发明实施例2制备石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1
一种石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的制备方法，其工艺流程图见图6，包括以下步骤：
步骤1：制备(BiO)2CO3溶液
(1)将3g碳酸钠和0.5g十六烷基三甲基溴化铵，溶于50mL去离子水中，搅拌均匀，得到混合物A；
(2)将2g硝酸铋和0.5g柠檬酸，溶于51mL硝酸水溶液中，搅拌均匀，得到混合物B；其中，硝酸水溶液中，按体积比，硝酸：去离子水＝1:16；
(3)将混合物A和混合物B混合，搅拌均匀，得到含(BiO)2CO3的混合物；
步骤2：清洗干燥
将含(BiO)2CO3的混合物离心，得到的离心后的固体产物，用无水乙醇和去离子水清洗若干次，70℃干燥，得到(BiO)2CO3；对制备的(BiO)2CO3进行SEM扫描，得到SEM图见图1，从图中可见(BiO)2CO3是不规则的纳米片，这些纳米片彼此自由紧密地堆积在一起。
步骤3：制备BiOCl-(BiO)2CO3溶液
(1)将2mmol硝酸铋溶于去离子水中，搅拌均匀，得到摩尔浓度为0.06mmol/mL的硝酸铋水溶液；
(2)将2mmol氯化钾、0.5mmol柠檬酸和100mg(BiO)2CO3溶于20mL去离子水中，搅拌均匀，得到混合物C；
(3)将硝酸铋水溶液和混合物C混合，得到BiOCl-(BiO)2CO3溶液；其中，按混合物中铋离子：混合物C的氯离子＝1:1；
步骤4：制备BiOCl-(BiO)2CO3(BB)光催化剂
(1)将BiOCl-(BiO)2CO3反应溶液，在60℃反应5h，得到含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物离心，用无水乙醇和去离子水清洗，在70℃干燥3h，得到BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂，得到的产品简称为BB；
对制备的BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂采用SEM分析，得到的SEM图见图3，从图3中，可见BiO2CO3的纳米片附着于BiOCl的表面。
步骤5：分散石墨烯溶液
(1)将10mg石墨烯溶于15mL去离子水和10mL无水乙醇的混合溶液中，40KHz超声分散35min，混合均匀，得到质量浓度为0.4mg/mL石墨烯溶液；
(2)将石墨烯溶液和不同质量的BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂混合，搅拌均匀，得到石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液；
根据BiOCl-(BiO)2CO3分别为200mg、400mg、600mg、800mg和1000mg。分别记为BBR20、BBR40、BBR60、BBR80、BBR100。
步骤6：制备石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂
(1)将石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液置于高压反应釜中，在3.5MPa下，于180℃反应1h，得到含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物离心，用去离子水和无水乙醇清洗，在70℃干燥，得到石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂。
本实施例中石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂BBR20的SEM图见图4，从图4中可以看出，RGO(石墨烯)改善了原始BiOCl-(BiO)2CO3聚合的形态，并且BiOCl-(BiO)2CO3以片和片的形式附着在RGO表面上。
对制备的(BiO)2CO3、BiOCl、BB(BiOCl-(BiO)2CO3)、BBR20、BBR40、BBR60、BBR80、BBR100进行降解率分析，得到的图见图5，从图5中，可以看出200mg(BiO)2CO3和10mg石墨烯结合(BBR20)制备的石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂展现出最好的光催化效果。
实施例2
一种石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备(BiO)2CO3溶液
(1)3.5gNa2CO3和0.7g十六烷基三甲基溴化铵，溶于装有45mL去离子水烧杯(1)中，机械搅拌，混合均匀，得到混合物A；
(2)将2g硝酸铋和0.6g柠檬酸溶于含有45ml去离子水和3ml硝酸烧杯(2)中，搅拌均匀，混合均匀，得到混合物B；
(3)将烧杯(2)中的混合物B溶液缓慢加入烧杯(1)中的混合物A中，磁力搅拌2h，，得到含(BiO)2CO3的混合物；
步骤2，清洗干燥
将含(BiO)2CO3的混合物离心，得到的离心后的固体产物，用无水乙醇和去离子水清洗若干次，所得样品在50℃下干燥数小时，得到(BiO)2CO3。
步骤3，制备BiOCl-(BiO)2CO3溶液
(1)将3mmol硝酸铋溶于装有40ml去离子水溶液烧杯中，磁力搅拌30min，得到摩尔浓度为0.075mmol/mL的硝酸铋水溶液；
(2)将3mmol氯化钾、1mmol柠檬酸和200mg(BiO)2CO3溶于装有40ml去离子水烧杯中，搅拌均匀，得到混合物C；
(3)将混合物C溶液匀速缓慢倒入硝酸铋水溶液的烧杯中，得到BiOCl-(BiO)2CO3反应溶液；
步骤4：制备BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂和BiOCl光催化剂
(1)将BiOCl-(BiO)2CO3反应溶液，在90℃加热1小时，得到含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物，用无水乙醇和去离子水清洗若干次，所得样品在50℃下干燥5小时，得到BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂；
步骤5，分散石墨烯溶液
(1)将10mg石墨烯溶于20ml去离子水和20ml无水乙醇中，30KHz超声40min，得到质量浓度为0.25mg/mL石墨烯溶液；
(2)将200mgBiOCl-(BiO)2CO3与石墨烯溶液混合，搅拌均匀，得到石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液。
步骤6，制备石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3
(1)将石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液倒入高压反应釜中，在3MPa下，于140℃反应5h，得到含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物离心，用去离子水和无水乙醇清洗若干次，在50℃下干燥，得到石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂。
步骤7，光催化实验
将制备好的光催化剂(30mg)分散在浓度为20mg/L的50ml甲基橙水溶液中，在光照射之前，将悬浮液在黑暗中搅拌30分钟，以实现光催化剂和甲基橙之间的吸附/解吸平衡。然后，在照射期间每10分钟取4ml悬浮液并离心。记录最大吸收波长离心的溶液。
实施例3
一种石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备(BiO)2CO3溶液
(1)将3克Na2CO3和0.5克十六烷基三甲基溴化铵，溶于装有50毫升去离子水烧杯(1)中，磁力搅拌30min，混合均匀，得到混合物A；
(2)将1.71g硝酸铋和3mmol柠檬酸溶于含有48mL去离子水和2mL硝酸的烧杯(2)中，磁力搅拌30min，混合均匀，得到混合物B；
(3)将烧杯(2)中的混合物B溶液缓慢加入烧杯(1)中的混合物A中，磁力搅拌2h，得到含(BiO)2CO3的混合物；
步骤2，清洗干燥
将含(BiO)2CO3的混合物离心，得到的离心后的固体产物，用无水乙醇和去离子水清洗若干次，所得样品在60℃下干燥数小时，得到(BiO)2CO3。
步骤3，制备BiOCl-(BiO)2CO3溶液
(1)将3mmol硝酸铋溶于装有40ml去离子水溶液烧杯中，磁力搅拌30min，得到摩尔浓度为0.075mmol/mL的硝酸铋水溶液；
(2)将3mmol氯化钾、1mmol柠檬酸和200mg(BiO)2CO3溶于装有40ml去离子水烧杯中；磁力搅拌30min，得到混合物C溶液；
(3)将混合物C溶液匀速缓慢倒入硝酸铋水溶液的烧杯中，得到BiOCl-(BiO)2CO3反应溶液；
步骤4：制备BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂
(1)将反应BiOCl-(BiO)2CO3溶液，在80℃水浴加热3h，得到含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物，用无水乙醇和去离子水清洗若干次，所得样品在60℃下干燥数小时，得到BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂。
步骤5，分散石墨烯溶液
(1)将10mg石墨烯溶于20ml去离子水和10ml无水乙醇中，超声30min,得到质量浓度为0.3mg/mL石墨烯溶液；
(2)将200mgBiOCl-(BiO)2CO3与石墨烯溶液混合，磁力搅拌2h，得到石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液。
步骤6，制备石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3
(1)将石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液倒入高压反应釜中，在3MPa下，于160℃加热3h，得到含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物离心，用去离子水和无水乙醇清洗若干次，在60℃下干燥，得到石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂。
对比例1
一种BiOCl光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：BiOCl溶液
(1)将2mmol硝酸铋溶于去离子水中，搅拌均匀，得到摩尔浓度为0.06mmol/mL的硝酸铋水溶液；
(2)将2mmol氯化钾、0.5mmol柠檬酸溶于20mL去离子水中，搅拌均匀，得到混合物D；
(3)将硝酸铋水溶液和混合物D混合，得到BiOCl反应溶液；其中，按混合物中铋离子：混合物C的氯离子＝1:1；
步骤2：BiOCl光催化剂
(1)将BiOCl反应溶液，在60℃反应5h，得到含BiOCl光催化剂的混合物；
(2)将含BiOCl光催化剂的混合物离心，用无水乙醇和去离子水清洗，在70℃干燥3h，得到BiOCl光催化剂。
对制备的BiOCl进行形貌分析，其SEM图见图2，BiOCl团簇在一起。
Claims (10)
1.一种石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：制备(BiO)2CO3溶液
(1)按配比，称量原料，将碳酸钠和十六烷基三甲基溴化铵，溶于去离子水中，搅拌均匀，得到混合物A；其中，按固液比，碳酸钠：十六烷基三甲基溴化铵：去离子水＝(3～3.5)g：(0.5～0.7)g：(45～50)mL；
(2)按配比，称量原料，将硝酸铋和柠檬酸，溶于硝酸水溶液中，搅拌均匀，得到混合物B；其中，按固液比，硝酸铋：柠檬酸：硝酸水溶液＝(1.7～2)g：(0.5～0.6)g：(45～51)mL；
(3)将混合物A和混合物B混合，搅拌均匀，得到含(BiO)2CO3的混合物，其中，按摩尔比，混合物A中CO3 2-：混合物B中Bi3+＝1:(2～2.5)；
步骤2：清洗干燥
将含(BiO)2CO3的混合物离心，得到的离心后的固体产物，清洗若干次，干燥，得到(BiO)2CO3；
步骤3：制备BiOCl-(BiO)2CO3溶液
(1)将硝酸铋溶于去离子水中，搅拌均匀，得到摩尔浓度为0.06～0.08mmol/mL的硝酸铋水溶液；
(2)将氯化钾、柠檬酸和(BiO)2CO3溶于去离子水中，搅拌均匀，得到混合物C；其中，各个原料加入量为，氯化钾：柠檬酸：(BiO)2CO3：去离子水＝(2～5)mmol：(0.5～2)mmol：(100～300)mg：(20～60)mL；
(3)将硝酸铋水溶液和混合物C混合，得到BiOCl-(BiO)2CO3反应溶液；其中，按混合物中铋离子：混合物C的氯离子＝1:1；
步骤4：制备BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂
(1)将BiOCl-(BiO)2CO3反应溶液，在60～90℃反应1～5h，得到含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物离心，清洗干燥，得到BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂；
步骤5：分散石墨烯溶液
(1)将石墨烯溶于去离子水和无水乙醇的混合溶液中，超声分散均匀，得到质量浓度为0.2～0.4mg/mL石墨烯溶液；
(2)将石墨烯溶液和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂混合，搅拌均匀，得到石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液；其中，按质量比，石墨烯：BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂＝1：(20～100)；
步骤6：制备石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂
(1)将石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合溶液置于高压反应釜中，在3～4MPa下，于140～180℃反应1～5h，得到含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物；
(2)将含有石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的混合物离心，清洗干燥，得到石墨烯负载BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂。
2.如权利要求1所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤1(2)中，硝酸水溶液中，按体积比，硝酸：去离子水＝(2～3):(45～48)。
3.如权利要求1所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤2中，所述的干燥，干燥温度为50～70℃。
4.如权利要求1所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤4(2)中，所述的干燥，干燥温度为50～70℃，干燥温度为3～5h。
5.如权利要求1所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤5(1)中，去离子水和无水乙醇的混合溶液中，去离子水：无水乙醇＝(2～1):1；所述的步骤5(1)中，所述的超声分散，超声频率为30～50KHz。
6.如权利要求1所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤6(2)中，所述的干燥，干燥温度为40～70℃。
7.一种石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂，采用权利要求1所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂的制备方法制得。
8.一种石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂，其特征在于，该石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂包括石墨烯和BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂，BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂分布在石墨烯的表面。
9.如权利要求7或8所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂，其特征在于，所述的BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂为纳米片形式附着在RGO表面，BiOCl-(BiO)2CO3光催化剂的粒径为300～800nm。
10.如权利要求7或8所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂，其特征在于，所述的石墨烯负载氯氧化铋-碱式碳酸氧化铋光催化剂在降解甲基橙实验中，30min内光催化效果达到99.2％。
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