CN109092260A - 一种石油吸附降解材料及制备方法 - Google Patents
一种石油吸附降解材料及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109092260A CN109092260A CN201810884601.1A CN201810884601A CN109092260A CN 109092260 A CN109092260 A CN 109092260A CN 201810884601 A CN201810884601 A CN 201810884601A CN 109092260 A CN109092260 A CN 109092260A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- bombax cotton
- carbon nanotube
- added
- absorption degradation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 claims abstract description 14
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 claims abstract description 14
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 120
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 16
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 16
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 13
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 12
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 8
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 5
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011173 biocomposite Substances 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 claims 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 239000000499 gel Substances 0.000 abstract description 23
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 8
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 abstract description 3
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 21
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 4
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 4
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000006197 hydroboration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 235000003301 Ceiba pentandra Nutrition 0.000 description 2
- 244000146553 Ceiba pentandra Species 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- PFJFNQUFMTYCHB-UHFFFAOYSA-N C[SiH2]N[SiH3] Chemical compound C[SiH2]N[SiH3] PFJFNQUFMTYCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/08—Seawater, e.g. for desalination
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
本发明涉及海水治理领域，公开了一种石油吸附降解材料及其制备方法，所述材料为负载有二氧化钛纳米线的二氧化硅‑碳纳米管‑木棉纤维衍生物复合材料。所述碳纳米管为酸氧化改性的碳纳米管，所述木棉纤维衍生物为经还原处理的木棉纤维，改性后的碳纳米管和木棉纤维表面含有大量的羟基。在二氧化硅形成硅凝胶的过程中，改性后的碳纳米管和木棉纤维素表面的羟基也参与到二氧化硅凝胶的网络结构中，使得二氧化硅与碳纳米管之间或二氧化硅与木棉纤维之间通过桥氧键连接，将刚性的碳纳米管与木棉纤维键接入二氧化硅凝胶的网络结构中，能够大幅地提高气凝胶的吸油能力、强度和耐老化度，延长其使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及海水治理领域，尤其涉及一种石油吸附降解材料及制备方法。
背景技术
随着工业的发展，工业对环境的污染也越来越严重。近年来，人们的环保意识逐渐加强，政府对于环境治理也越来越重视。在众多污染源头中，水污染问题尤为突出。其中，工业油的泄露与排放对海洋、河流造成了巨大的污染，对环境构成了严重的威胁。目前，一般采用高吸油树脂等吸油材料对水体中的油进行吸附。高吸油树脂是亲油性单体交联而成的聚合物，分子间具有三维交联网络状结构，通过分子内亲油基链段和油分子的溶剂化使树脂发生溶胀作用。由于高吸油树脂只能发生溶胀而不会发生溶解，因此油分子就会负载于三维网状结构中，实现高吸油树脂吸油和保油的功能。
但是，高吸油树脂的孔隙率对其吸油的容量具有很大的限制，并且高吸油树脂的吸油速率也不够快。此外，高吸油树脂的密度较高，单位体积的重量较大，不便于运输和收集。最为关键的是，高吸油树脂只能通过物理作用将油品吸附，并不能将油品降解，需要回收后再油品进行处理，不仅不方便，也增加了成本。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种石油吸附降解材料及其制备方法。本发明制备的气凝胶，在自然光光催化下能够对石油烃进行吸附并降解，且该气凝胶质轻，强度好，孔隙率高，吸油容量大，吸油速率快。
本发明的具体技术方案为：一种石油吸附降解材料，所述材料为二氧化硅-碳纳米管-木棉纤维衍生物复合材料。且所述复合材料为负载有二氧化钛的复合材料，所述碳纳米管为酸氧化改性的碳纳米管；所述木棉纤维衍生物为经还原处理的木棉纤维。
上述的石油吸附降解材料的制备方法包括以下步骤：
(1)将正硅酸乙酯、碳纳米管、木棉纤维衍生物、无水乙醇、甲苯按质量比2:0.2～0.5:0.1～0.2:20～40:0.02～0.05混合均匀，制得溶液B；将无水乙醇、浓度为0.8～1.2mol/L的冰醋酸与水按质量比15～30:8～10:1进行混合，制得溶液C；对溶液B在55～65℃下进行超声波振荡处理，将溶液C滴加到5倍质量的溶液B中；同时向溶液B中添加质量为溶液B的0.02～0.03倍的碳酸氢钠粉末，继续搅拌2～3h后，制得溶胶液。
(2)向溶胶液中添加质量为正硅酸乙酯0.2～0.3倍的二氧化钛并搅拌均匀，得载有二氧化钛的溶胶液。
(3)将载有二氧化钛的溶胶液在室温下老化36～54h，然后加入正己烷置换36～48h，分离、除去正己烷，得到载有二氧化钛的凝胶，用有机硅化合物与正己烷的混合溶液在50～65℃对其疏水改性20～36h，最后在60～80℃下真空干燥后制得气凝胶。
木棉纤维本身具有中空的管式结构，具有优良的吸油性，且质轻，但是由于其疏水性强，将其直接与其他物质一同制备成气凝胶时，木棉纤维很难与其他物质混合均匀，导致制备的气凝胶中木棉纤维分布不均匀，且制备的气凝胶的强度差。本发明将木棉纤维用低温溶解，再用硼氢化钠还原，将木棉纤维中的酮羰基还原成羟基，增加木棉纤维的吸水性，使其与其他的原料能够均匀的混合。此时再将其制备成气凝胶，木棉纤维不仅能在气凝胶中均匀分布，还能参与气凝胶的网络结构的形成，增加气凝胶的强度。
本发明技术方案的气凝胶，采用二氧化硅-碳纳米管-木棉纤维衍生物复合材料作为基体骨架，碳纳米管为酸氧化改性的碳纳米管，其表面具有大量的羟基，木棉纤维衍生物为经还原改性的木棉纤维，表面具有大量羟基。木棉纤维本身具有中空的管式结构，具有优良的吸油性，且质轻，将上述两者与正硅酸乙酯进行掺杂一同制备气凝胶时，在正硅酸乙酯中的二氧化硅形成硅凝胶的过程中，酸氧化改性后的碳纳米管和还原后的木棉纤维表面的羟基也参与到二氧化硅凝胶的网络结构中，使得二氧化硅与碳纳米管之间或二氧化硅与木棉纤维之间通过桥氧键连接，将刚性的碳纳米管与木棉纤维键接入二氧化硅凝胶的网络结构中，能够大幅地提高气凝胶的吸油能力、强度和耐老化度，延长使用寿命。并且难能可贵的是，由于碳纳米管和木棉纤维自身也具有纳米/微米尺寸的中空管状结构，尤其是木棉纤维本身具有很强的吸油能力，与二氧化硅一同复合后，能够形成更复杂的网络交联结构，能够增加气凝胶的吸油能力和孔道丰富性。由于碳纳米管和木棉纤维的孔隙是自身所特有的，因此与二氧化硅一同形成的复合材料的韧性和强度更高。
在步骤(1)中，甲苯和碳酸氢钠作为致孔剂，能够在凝胶的形成过程中致孔，二者相互配合能够形成更加丰富的孔道结构。因此本气凝胶中含有三种不同成因的孔隙：气凝胶交联形成的孔隙、碳纳米管和木棉纤维自身的管状孔、致孔剂制成的孔，这三种孔隙尺寸不一，因此形成的复合材料的孔径范围大。不同尺寸的孔隙对不同分子量的石油烃具有不同的吸附效率，因此，能够提高气凝胶的整体吸油效果。
在步骤(2)中，本发明方法对气凝胶进行了载二氧化钛，二氧化钛是优良的光催化剂，不会对水体造成污染，能够在光催化下使石油烃降解。
为了碳纳米管和木棉纤维能够通过化学键与二氧化硅凝胶结合，本发明对碳纳米管和木棉纤维进行了改性，使其表面具有大量的羟基。但是，由于本发明的气凝胶是作为水体的吸油剂的，因此需要有良好的亲油性和疏水性。因此本发明在步骤(3)中对气凝胶进行了疏水改性。
作为优选，所述步骤(1)中溶液C向溶液B中的滴加速度为每秒滴加1～3滴。需严格控制滴加速度，若滴加速度过快，容易破坏已经形成的二氧化硅的网络结构，形成的孔洞过大。该滴加速度能够使气凝胶具有良好的网络交联结构，以及理想的孔隙率和凝胶强度。
作为优选，所述步骤(1)中正硅酸乙酯、碳纳米管、木棉纤维衍生物、无水乙醇、甲苯的质量比为1:0.2:0.8:15:0.02，无水乙醇、冰醋酸与水的质量比为23:9:1。
作为优选，所述步骤(3)中有机硅化合物与正己烷的体积比为1:3～6，且有机硅化合物与正己烷的混合溶液与载二氧化钛的凝胶的质量比为100:15～30。
作为优选，所述步骤(3)中有机硅化合物为六甲基二硅氧烷、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅胺烷、甲基三甲氧基硅烷中的至少一种。
作为优选，所述碳纳米管的粒径为800～900nm。该尺寸的碳纳米管能够使复合材料气凝胶具有较高的强度和吸油能力。
作为优选，碳纳米管的改性方法为：将碳纳米管加入浓度为60～70wt％的浓硝酸中，每1g碳纳米管用50～100ml浓硝酸，在100～140℃的条件下处理4～8h，冷却、过滤，用蒸馏水清洗至滤液呈中性，干燥后研磨得酸氧化改性的碳纳米管。本发明通过浓硝酸对碳纳米管进行氧化改性，通过控制浓硝酸的用量和反应时间可以调节碳纳米管表面的羟基的数量。
作为优选，木棉纤维还原处理的方法为：将木棉纤维用6～8wt％NaOH/6～12wt％尿素/6～12wt％硫脲水溶液在-15～-10℃的低温下溶解，制得溶液A，将硼氢化钠溶解在甲醇溶液中，搅拌溶液A，将质量为木棉纤维0.1～0.2倍的硼氢化钠的甲醇溶液分批次加入溶液A中，室温下搅拌1～2h，向反应后的溶液中加入冰醋酸，过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得还原处理的木棉纤维，即木棉纤维衍生物。本发明利用低温NaOH/尿素/硫脲体系对木棉纤维进行溶解，并用硼氢化钠对木棉纤维表面的羰基进行还原，增加其表面的羟基含量，增加其溶解性，使木棉纤维能够顺利的与二氧化硅凝胶通过桥氧键连接。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：本发明提供一种石油吸附降解材料的制备方法及其应用，本发明制备的气凝胶，在光催化下能够对石油烃进行吸附并降解，且该气凝胶质轻，强度好，孔隙率高，吸油容量大，吸油速率快。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。在本发明中所涉及的装置、连接结构和方法，若无特指，均为本领域公知的装置、连接结构和方法。
实施例1
一种石油吸附降解材料的制备方法，其制备方法如下：
(1)选用粒径为800～900nm的碳纳米管，将其加入浓度为65wt％的浓硝酸中，每1g碳纳米管用75ml浓硝酸，在120℃的条件下处理6h，冷却、过滤，用蒸馏水清洗至滤液呈中性，干燥后研磨得酸氧化改性的碳纳米管。
将木棉纤维用7wt％NaOH/9wt％尿素/9wt％硫脲水溶液在-12℃的低温下溶解，制得溶液A。将质量为木棉纤维0.15倍的硼氢化钠溶解在甲醇溶液中，搅拌溶液A，将硼氢化钠的甲醇溶液分3次加入溶液A中，每次间隔5min，室温下搅拌1.5h，向反应后的溶液中加入摩尔量为NaOH的2倍的冰醋酸，过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得还原处理的木棉纤维衍生物。
将正硅酸乙酯、酸氧化改性的碳纳米管、木棉纤维衍生物、无水乙醇、甲苯按质量比1:0.2:0.8:15:0.02进行混合，制得溶液B；将无水乙醇、1mol/L的冰醋酸与水按质量比23:9:1进行混合，制得溶液C；对溶液A在60℃下进行超声波振荡处理，将溶液C滴加到5倍质量的溶液B中，控制溶液C的滴加速度2滴/秒。同时向溶液B中添加质量为溶液B的0.025倍的碳酸氢钠粉末，继续搅拌2.5h后，制得溶胶液。
(2)向溶胶液中添加质量为正硅酸乙酯0.25倍的二氧化钛并搅拌均匀，得载有二氧化钛的溶胶液。
(3)将载有二氧化钛的溶胶液在室温下老化45h，接着向载有二氧化钛的溶胶液中添加正己烷进行溶剂置换42h，分离除去正己烷，得到载有二氧化钛的凝胶，用有机硅化合物与正己烷的混合溶液对载有二氧化钛的凝胶在60℃下进行疏水改性28h，所述有机硅化合物与正己烷的混合溶液中，有机硅化合物与正己烷的体积比为1:4.5，有机硅化合物与正己烷的混合溶液与载银凝胶的质量比为100:23。所述有机硅化合物为六甲基二硅氧烷。最后在70℃下真空干燥后制得气凝胶。
实施例2
一种石油吸附降解材料的制备方法，其制备方法如下：
(1)选用粒径为800～900nm的碳纳米管，将其加入浓度为60wt％的浓硝酸中，每1g碳纳米管用50ml浓硝酸，在140℃的条件下处理4h，冷却、过滤，用蒸馏水清洗至滤液呈中性，干燥后研磨得酸氧化改性的碳纳米管。
将木棉纤维用8wt％NaOH/6wt％尿素/12wt％硫脲水溶液在-15℃的低温下溶解，制得溶液A。将质量为木棉纤维0.1倍的硼氢化钠溶解在甲醇溶液中，搅拌溶液A，将硼氢化钠的甲醇溶液分3次加入溶液A中，每次间隔5min，室温下搅拌2h，向反应后的溶液中加入摩尔量为NaOH的2倍的冰醋酸，过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得还原处理的木棉纤维衍生物。
将正硅酸乙酯、酸氧化改性的碳纳米管、木棉纤维衍生物、无水乙醇、甲苯按质量比1:0.2:0.8:15:0.02进行混合，制得溶液B；将无水乙醇、0.8mol/L的冰醋酸与水按质量比23:9:1进行混合，制得溶液C；对溶液A在55℃下进行超声波振荡处理，将溶液C滴加到5倍质量的溶液B中，控制溶液C的滴加速度1滴/秒。同时向溶液B中添加质量为溶液B的0.02倍的碳酸氢钠粉末，继续搅拌3h后，制得溶胶液。
(2)向溶胶液中添加质量为正硅酸乙酯0.2倍的二氧化钛并搅拌均匀，得载有二氧化钛的溶胶液。
(3)将载有二氧化钛的溶胶液在室温下老化36h，接着向载有二氧化钛的溶胶液中添加正己烷进行溶剂置换36h，分离除去正己烷，得到载有二氧化钛的凝胶，用有机硅化合物与正己烷的混合溶液对载有二氧化钛的凝胶在50℃下进行疏水改性20h，所述有机硅化合物与正己烷的混合溶液中，有机硅化合物与正己烷的体积比为1:3，有机硅化合物与正己烷的混合溶液与载银凝胶的质量比为100:15。所述有机硅化合物为六甲基二硅氮烷。最后在80℃下真空干燥后制得气凝胶。
实施例3
一种石油吸附降解材料的制备方法，其制备方法如下：
(1)选用粒径为800～900nm的碳纳米管，将其加入浓度为63wt％的浓硝酸中，每1g碳纳米管用85ml浓硝酸，在100℃的条件下处理6h，冷却、过滤，用蒸馏水清洗至滤液呈中性，干燥后研磨得酸氧化改性的碳纳米管。
将木棉纤维用7wt％NaOH/10wt％尿素/7wt％硫脲水溶液在-12℃的低温下溶解，制得溶液A。将质量为木棉纤维0.2倍的硼氢化钠溶解在甲醇溶液中，搅拌溶液A，将硼氢化钠的甲醇溶液分3次加入溶液A中，每次间隔5min，室温下搅拌1.5h，向反应后的溶液中加入摩尔量为NaOH的2倍的冰醋酸，过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得还原处理的木棉纤维衍生物。
将正硅酸乙酯、酸氧化改性的碳纳米管、木棉纤维衍生物、无水乙醇、甲苯按质量比1:0.2:0.8:15:0.02进行混合，制得溶液B；将无水乙醇、1.2mol/L的冰醋酸与水按质量比23:9:1进行混合，制得溶液C；对溶液A在65℃下进行超声波振荡处理，将溶液C滴加到5倍质量的溶液B中，控制溶液C的滴加速度3滴/秒。同时向溶液B中添加质量为溶液B的0.03倍的碳酸氢钠粉末，继续搅拌2h后，制得溶胶液。
(2)向溶胶液中添加质量为正硅酸乙酯0.3倍的二氧化钛并搅拌均匀，得载有二氧化钛的溶胶液。
(3)将载有二氧化钛的溶胶液在室温下老化50h，接着向载有二氧化钛的溶胶液中添加正己烷进行溶剂置换48h，分离除去正己烷，得到载有二氧化钛的凝胶，用有机硅化合物与正己烷的混合溶液对载有二氧化钛的凝胶在65℃下进行疏水改性36h，所述有机硅化合物与正己烷的混合溶液中，有机硅化合物与正己烷的体积比为1:5，有机硅化合物与正己烷的混合溶液与载银凝胶的质量比为100:28。所述有机硅化合物为六甲基二硅胺烷。最后在80℃下真空干燥后制得气凝胶。
实施例4
一种石油吸附降解材料的制备方法，其制备方法如下：
(1)选用粒径为800～900nm的碳纳米管，将其加入浓度为65wt％的浓硝酸中，每1g碳纳米管用80ml浓硝酸，在120℃的条件下处理8h，冷却、过滤，用蒸馏水清洗至滤液呈中性，干燥后研磨得酸氧化改性的碳纳米管。
将木棉纤维用6wt％NaOH/8wt％尿素/10wt％硫脲水溶液在-14℃的低温下溶解，制得溶液A。将质量为木棉纤维0.15倍的硼氢化钠溶解在甲醇溶液中，搅拌溶液A，将硼氢化钠的甲醇溶液分3次加入溶液A中，每次间隔5min，室温下搅拌2h，向反应后的溶液中加入摩尔量为NaOH的2倍的冰醋酸，过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得还原处理的木棉纤维衍生物。
将正硅酸乙酯、酸氧化改性的碳纳米管、木棉纤维衍生物、无水乙醇、甲苯按质量比1:0.2:0.8:15:0.02进行混合，制得溶液B；将无水乙醇、1mol/L的冰醋酸与水按质量比23:9:1进行混合，制得溶液C；对溶液A在60℃下进行超声波振荡处理，将溶液C滴加到5倍质量的溶液B中，控制溶液C的滴加速度2滴/秒。同时向溶液B中添加质量为溶液B的0.028倍的碳酸氢钠粉末，继续搅拌3h后，制得溶胶液。
(2)向溶胶液中添加质量为正硅酸乙酯0.25倍的二氧化钛并搅拌均匀，得载有二氧化钛的溶胶液。
(3)将载有二氧化钛的溶胶液在室温下老化48h，接着向载有二氧化钛的溶胶液中添加正己烷进行溶剂置换42h，分离除去正己烷，得到载有二氧化钛的凝胶，用有机硅化合物与正己烷的混合溶液对载有二氧化钛的凝胶在65℃下进行疏水改性24h，所述有机硅化合物与正己烷的混合溶液中，有机硅化合物与正己烷的体积比为1:4，有机硅化合物与正己烷的混合溶液与载银凝胶的质量比为100:25。所述有机硅化合物为甲基三甲氧基硅烷。最后在75℃下真空干燥后制得气凝胶。
实施例1～4制得的气凝胶的性能如下表所示：
| 孔隙率 | 比表面积 | 密度 | 吸油倍率 | 抗拉强度 | |
| 实施例1 | 96％ | 583m<sup>2</sup>/g | 3.14kg/m<sup>3</sup> | 23 | 25.8Gpa |
| 实施例2 | 91％ | 512m<sup>2</sup>/g | 3.97kg/m<sup>3</sup> | 18 | 21.6GPa |
| 实施例3 | 92％ | 547m<sup>2</sup>/g | 3.73kg/m<sup>3</sup> | 20 | 22.9GPa |
| 实施例4 | 95％ | 476m<sup>2</sup>/g | 3.29kg/m<sup>3</sup> | 21 | 24.3GPa |
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (10)
1.一种石油吸附降解材料，其特征在于：所述材料为二氧化硅-碳纳米管-木棉纤维衍生物复合材料。
2.如权利要求1所述的一种石油吸附降解材料，其特征在于：所述复合材料为负载有二氧化钛的复合材料。
3.如权利要求1所述的一种石油吸附降解材料，其特征在于：所述碳纳米管的粒径为800~900nm。
4.如权利要求1或3所述的一种石油吸附降解材料，其特征在于：所述碳纳米管为酸氧化改性的碳纳米管；其改性方法为：将碳纳米管加入浓度为60~70wt%的浓硝酸中，每1g碳纳米管用50~100ml浓硝酸，在100~140℃的条件下处理4~8h，冷却、过滤，用蒸馏水清洗至滤液呈中性，干燥后研磨得酸氧化改性的碳纳米管。
5.如权利要求1所述的一种石油吸附降解材料，其特征在于：所述木棉纤维衍生物为经还原处理的木棉纤维；还原处理的方法为：将木棉纤维用6~8wt%NaOH/6~12wt%尿素/6~12wt%硫脲水溶液在-15~-10℃的低温下溶解，制得溶液A，将质量为木棉纤维0.1~0.2倍的硼氢化钠溶解在甲醇溶液中，搅拌溶液A，将硼氢化钠的甲醇溶液分批次加入溶液A中，室温下搅拌1~2h，向反应后的溶液中加入冰醋酸，过滤，用蒸馏水反复洗涤，干燥后得还原处理的木棉纤维，即木棉纤维衍生物。
6.如权利要求1所述的一种石油吸附降解材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将正硅酸乙酯、碳纳米管、木棉纤维衍生物、无水乙醇、甲苯按质量比2:0.2~0.5:0.1~0.2:20~40:0.02~0.05混合均匀，制得溶液B；将无水乙醇、浓度为0.8~1.2mol/L的冰醋酸与水按质量比15~30:8~10:1进行混合，制得溶液C；对溶液B在55~65℃下进行超声波振荡处理，将溶液C滴加到5倍质量的溶液B中；同时向溶液B中添加质量为溶液B的0.02~0.03倍的碳酸氢钠粉末，继续搅拌2~3h后，制得溶胶液；
（2）向溶胶液中添加质量为正硅酸乙酯0.2~0.3倍的二氧化钛并搅拌均匀，得载有二氧化钛的溶胶液；
（3）将载有二氧化钛的溶胶液在室温下老化36~54h，然后加入正己烷置换36~48h，分离、除去正己烷，得到载有二氧化钛的凝胶，用有机硅化合物与正己烷的混合溶液在50~65℃对其疏水改性20~36h，最后在60~80℃下真空干燥后制得气凝胶。
7.如权利要求6所述的一种石油吸附降解材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述溶液C向溶液B中的滴加速度为每秒滴加1~3滴。
8.如权利要求6所述的一种石油吸附降解材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述正硅酸乙酯、碳纳米管、木棉纤维衍生物、无水乙醇、甲苯的质量比为1:0.2:0.8:15:0.02，无水乙醇、冰醋酸与水的质量比为23:9:1。
9.如权利要求6所述的一种石油吸附降解材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述有机硅化合物与正己烷的体积比为1:3~6，且有机硅化合物与正己烷的混合溶液与载二氧化钛的凝胶的质量比为100:15~30。
10.如权利要求6或9所述的一种石油吸附降解材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述有机硅化合物为六甲基二硅氧烷、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅胺烷、甲基三甲氧基硅烷中的至少一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810884601.1A CN109092260B (zh) | 2018-08-06 | 2018-08-06 | 一种石油吸附降解材料及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810884601.1A CN109092260B (zh) | 2018-08-06 | 2018-08-06 | 一种石油吸附降解材料及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109092260A true CN109092260A (zh) | 2018-12-28 |
| CN109092260B CN109092260B (zh) | 2021-04-20 |
Family
ID=64848801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810884601.1A Active CN109092260B (zh) | 2018-08-06 | 2018-08-06 | 一种石油吸附降解材料及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109092260B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112808227A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-05-18 | 苏州启创新材料科技有限公司 | 一种杂化气凝胶吸附剂及其制备方法以及在废水处理中的应用 |
| CN114698903A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-07-05 | 晋江市书传鞋材科技有限公司 | 一种真皮复合鞋垫及其制备方法 |
| CN115262219A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-11-01 | 武汉纺织大学 | 一种纳米金改性木棉纤维膜及其制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103724564A (zh) * | 2012-10-15 | 2014-04-16 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种基于木棉纤维三维网络吸油材料 |
| CN105251453A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-20 | 江苏大学 | 石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料的制备方法及其应用 |
| CN105688815A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-06-22 | 中国石油大学(华东) | 一种多壁碳纳米管-二氧化硅复合气凝胶的制备方法 |
| CN105854818A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-08-17 | 浙江海洋学院 | 一种气凝胶基消油剂及其制备方法 |
| CN108126701A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-08 | 厦门大学 | 一种合成气催化转化催化剂及其制备方法 |
-
2018
- 2018-08-06 CN CN201810884601.1A patent/CN109092260B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103724564A (zh) * | 2012-10-15 | 2014-04-16 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种基于木棉纤维三维网络吸油材料 |
| CN105251453A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-20 | 江苏大学 | 石墨烯/纤维素/二氧化钛复合材料的制备方法及其应用 |
| CN105688815A (zh) * | 2016-03-22 | 2016-06-22 | 中国石油大学(华东) | 一种多壁碳纳米管-二氧化硅复合气凝胶的制备方法 |
| CN105854818A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-08-17 | 浙江海洋学院 | 一种气凝胶基消油剂及其制备方法 |
| CN108126701A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-08 | 厦门大学 | 一种合成气催化转化催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JINTAO WANG ET AL.: "Investigation of oil sorption capability of PBMA/SiO2 coated kapok fiber", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 * |
| 李兴旺等: "TiO2-SiO2复合气凝胶的常压干燥制备及光催化降解含油污水活性", 《北京科技大学学报》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112808227A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-05-18 | 苏州启创新材料科技有限公司 | 一种杂化气凝胶吸附剂及其制备方法以及在废水处理中的应用 |
| CN112808227B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-09-19 | 苏州城市学院 | 一种杂化气凝胶吸附剂及其制备方法以及在废水处理中的应用 |
| CN114698903A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-07-05 | 晋江市书传鞋材科技有限公司 | 一种真皮复合鞋垫及其制备方法 |
| CN114698903B (zh) * | 2022-04-26 | 2023-12-29 | 晋江市书传鞋材科技有限公司 | 一种真皮复合鞋垫及其制备方法 |
| CN115262219A (zh) * | 2022-08-03 | 2022-11-01 | 武汉纺织大学 | 一种纳米金改性木棉纤维膜及其制备方法和应用 |
| CN115262219B (zh) * | 2022-08-03 | 2024-04-12 | 武汉纺织大学 | 一种纳米金改性木棉纤维膜及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109092260B (zh) | 2021-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dong et al. | Cellulose/carbon composites and their applications in water treatment–a review | |
| Rafigh et al. | Mesoporous chitosan–SiO2 nanoparticles: synthesis, characterization, and CO2 adsorption capacity | |
| Liu et al. | Review on the aerogel-type oil sorbents derived from nanocellulose | |
| CN106799211B (zh) | 一种凹凸棒土-交联壳聚糖复合除汞吸附剂及其固相合成方法 | |
| CN109092260A (zh) | 一种石油吸附降解材料及制备方法 | |
| CN107362788A (zh) | 一种氧化石墨烯/二氧化钛‑活性炭三维复合材料及其制备方法 | |
| CN111318254B (zh) | 一种高效再生活性炭的制备方法 | |
| CN101307149B (zh) | 一种医用吸附剂载体的制备方法 | |
| CN105854949B (zh) | 一种纤维素/纳米氧化锌复合材料及其制备方法及应用 | |
| CN109174023A (zh) | 一种纳米纤维素交联石墨烯/壳聚糖气凝胶及其制备方法、应用 | |
| CN106589282A (zh) | 一种Mg/Al/C纤维‑聚氨酯发泡材料的制备方法及其应用 | |
| CN105854818A (zh) | 一种气凝胶基消油剂及其制备方法 | |
| CN109235044A (zh) | 一种负载zif-8的聚偏氟乙烯纳米纤维膜及其制备方法和应用 | |
| CN101081698A (zh) | 高比表面积高中孔率活性中间相炭微球的制备方法 | |
| CN109894007A (zh) | 一种环保型空气净化材料及其制备工艺 | |
| CN105797596A (zh) | 一种用于水净化的过滤膜的制备方法 | |
| CN105195099A (zh) | 一种β-环糊精改性大孔氨基葡聚糖吸附剂的制备方法 | |
| CN107513178B (zh) | 一种聚乙烯醇基泡沫复合材料及其制备方法 | |
| Zhang et al. | Biomass-based/derived value-added porous absorbents for oil/water separation | |
| CN104941464A (zh) | 一种催化中空纤维膜及其制备方法 | |
| CN1884323A (zh) | 含四甲基胍阳离子的交联型阴离子聚合物及制备方法和用途 | |
| CN114891267A (zh) | 一种高弹性疏水石墨烯/纳米纤维素复合气凝胶的制备方法 | |
| CN109133050A (zh) | 一种吸附废水中酸性染料吲哚基多孔炭纳米片的制备方法 | |
| CN113122211B (zh) | 一种纳米淀粉微球油气层保护剂及其制备方法 | |
| CN110002440B (zh) | 双亲石墨烯气凝胶的制备方法和双亲石墨烯气凝胶 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |