CN109081947B - 光吸收材料组合物以及应用其的产品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种光吸收材料组合物以及应用其的产品。该光吸收材料组合物包括:复合吸收剂,包括以化学吸附和/或物理吸附结合的纳米材料和第一光吸收剂,上述纳米材料为铝氧化合物聚合体、钛氧化合物聚合体和/或硅氧化合物聚合体;第二光吸收剂,第一光吸收剂和第二光吸收剂的极性不同;表面改性基团,一端物理吸附或化学吸附在纳米材料的表面,另一端物理吸附或化学吸附在第二光吸收剂的表面。利用纳米材料的纳米特性实现与第一光吸收剂的均匀稳定复合。同时,采用表面改性基团使得复合吸收剂和第二光吸收进行物理或者化学吸附连接,从而使上述两种光吸收剂均匀分散在同一种分散介质中,进而达到经过一次性成膜工艺得到均匀、稳定的产品。

Description

光吸收材料组合物以及应用其的产品
技术领域
本发明涉及光学材料领域,具体而言,涉及一种光吸收材料组合物以及应用其的产品。
背景技术
金属氧化物光吸收剂,被广泛应用在各种玻璃滤光片的制备当中,随着电子产品、传感器向着轻薄和可弯折方向的迅速发展,玻璃由于易碎及加工困难等原因,正逐渐被塑料基材所代替。金属氧化物光吸收剂由于成膜加工需要高温、极性与塑料基材不匹配等原因,很难应用到塑料基材滤光片的领域中。
而一般的非金属氧化物光吸收剂,尤其是有机物、有机金属螯合物等光吸收剂材料,其波长吸收峰范围比较狭窄,大致范围在60~100nm,尤其是具有深度截止的光吸收材料,其波长吸收峰范围更加狭窄(20~50nm)。为了扩展波长吸收峰范围,往往采用2种或2种以上不同波长吸收峰范围的光吸收材料进行混合、叠加,从而达到扩展波长吸收峰范围的目的。
然而,上述做法在塑料基材滤光片的实际应用当中,却非常难以实现。主要原因如下:(1)传统的无机金属氧化物红外吸收剂,其对红外线具有广谱吸收、截止度较大的优势,但是,加工成滤光片需要高温,现有塑料基板无法承受加工所需温度;(2)金属氧化物光吸收剂在利用物理方法向塑料基材或胶水中均匀分散时,会出现分散不均匀的现象;(3)有机物、有机金属螯合物等光吸收剂材料,则因为其波长吸收范围狭窄,需要多种材料进行混合使用,混合不均匀则极大降低了可视光或其他利用领域波长的透过率,达不到使用要求;综上所述,无机金属氧化物、有机物、有机金属螯合物等光吸收材料混合时,材料彼此之间因为极性差异加大,不能很好地相互分散,造成成膜不均匀。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种光吸收材料组合物以及应用其的产品,以解决现有技术中极性不同的光吸收剂形成的混合材料分散不均匀的问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种光吸收材料组合物,包括:复合吸收剂,包括以化学吸附和/或物理吸附结合的纳米材料和第一光吸收剂,上述纳米材料为铝氧化合物聚合体、钛氧化合物聚合体和/或硅氧化合物聚合体;第二光吸收剂,第一光吸收剂和第二光吸收剂的极性不同;表面改性基团,一端物理吸附或化学吸附在纳米材料的表面,另一端物理吸附或化学吸附在第二光吸收剂的表面。
进一步地,上述化学吸附选自静电吸附、离子键吸附、共价键吸附及氢键吸附中的任意一种或多种。
进一步地,上述纳米材料、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为1~500:0.01~200:1,优选纳米材料与第一光吸收剂的重量比为20~100:1,更优选第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为0.05~100:1。
进一步地,上述第一光吸收剂和第二光吸收剂各自独立地选自无机光吸收剂、有机光吸收剂和有机无机复合光吸收剂中的任意一种或多种,优选无机光吸收剂为金属氧化物或金属盐类,其中金属氧化物和金属盐类中的金属为铜、铬、铁或镉,优选有机光吸收剂为酞菁、卟啉或偶氮,有机无机复合光吸收剂为酞菁金属螯合物、卟啉金属螯合物或偶氮金属螯合物,更优选第一光吸收剂和第二光吸收剂的吸收光谱具有重叠。
进一步地,上述第一光吸收剂和第二光吸收剂各自独立地选自型号为ABS-642、ABS-626、FDR-004和FDR-005的光吸收剂中的任意一种。
进一步地,上述光吸收材料组合物的光吸收峰50%吸收带宽大于30nm,优选光吸收峰50%吸收带宽为40~500nm。
根据本申请的另一方面,提供了一种滤光片,包括光吸收膜,该光吸收膜采用上述任一种的光吸收材料组合物制备而成。
进一步地,上述滤光片还包括折射材料层,折射材料层设置在光吸收膜的一个表面上或者相对的两个表面上。
根据本申请的又一方面,提供了一种光学产品,包括滤光片,该滤光片为上述任一种的滤光片。
进一步地,上述光学产品为电子消费品、传感器或光学成像系统。
应用本发明的技术方案,利用纳米材料的纳米特性,即高比表面积和高吸附力,实现与第一光吸收剂的均匀稳定复合。同时,采用表面改性基团使得复合吸收剂和第二光吸收进行物理或者化学吸附连接,从而使上述两种光吸收剂均匀分散在同一种分散剂或分散介质中,进而达到经过一次性成膜工艺,就可以得到均匀、稳定的产品,即解决了现有技术中极性不同的光吸收剂分散不均匀的问题,进而在提高了包含极性不同的光吸收剂的组合物的成膜的均匀性。上述的表面改性基团可以由偶联剂或者表面活性剂提供,一端为亲水端另一端为亲油端,能够吸附极性不同的两种物质,因此依靠其两端对极性不同的纳米材料和第二光吸收的吸附,进而实现第一光吸收剂和第二光吸收剂的均匀混合。
具体实施方式
需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。
如背景技术所记载的,有机物、有机金属螯合物在和无机金属氧化物光吸收材料混合时,材料彼此之间因为极性差异大不能很好地相互分散,造成成膜不均匀。为了解决上述问题,本申请提供了光吸收材料组合物以及应用其的产品。
在本申请一种典型的实施方式中,提供了一种光吸收材料组合物,包括复合吸收剂、第二光吸收剂和表面改性基团,复合吸收剂包括以化学吸附和/或物理吸附结合的纳米材料和第一光吸收剂,上述纳米材料为铝氧化合物聚合体、钛氧化合物聚合体和/或硅氧化合物聚合体;第一光吸收剂和第二光吸收剂的极性不同,表面改性基团的一端物理吸附或化学吸附在纳米材料的表面,另一端物理吸附或化学吸附在第二光吸收剂的表面。
本申请利用纳米材料的纳米特性,即高比表面积和高吸附力,实现与第一光吸收剂的均匀稳定复合。同时,采用表面改性基团使得复合吸收剂和第二光吸收进行物理或者化学吸附连接,从而使上述两种光吸收剂均匀分散在同一种分散剂或分散介质中,进而达到经过一次性成膜工艺,就可以得到均匀、稳定的产品,即解决了现有技术中极性不同的光吸收剂分散不均匀的问题,进而在提高了包含极性不同的光吸收剂的组合物的成膜的均匀性。上述的表面改性基团可以由偶联剂或者表面活性剂提供,一端为亲水端另一端为亲油端,能够吸附极性不同的两种物质,因此依靠其两端对极性不同的纳米材料和第二光吸收的吸附,进而实现第一光吸收剂和第二光吸收剂的均匀混合。其中,偶联剂可以采用带有有机支链的硅氧烷、钛氧烷、铝氧烷等各种市售产品,表面活性剂则可采用诸如碳酸根阴离子、铵盐阳离子等各种市售的表面活性剂。
基于上述纳米材料的所带来的效果,可以将有机光吸收剂、无机金属氧化物光吸收剂或无机-有机复合光吸收剂按照需要进行混合,从而保证了光吸收效果,而且避免了使用现有技术分散有机光吸收材料的多种材料,保证了可视光和其它有用光的透过率。
为了更好地解决极性不同的光吸收剂分散不均匀的问题以及扩大组合物的光吸收范围,优选上述纳米材料、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为1~500:0.01~200:1,更优选纳米材料与第一光吸收剂的重量比为20~100:1,进一步优选第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为0.05~100:1。利用上述组第一光吸收剂和第二光吸收剂的吸收相互叠加效应,扩大混合物的吸收范围。如果超出上述比例,可能会因第一光吸收剂或第二光吸收剂的含量过少,造成吸收相互叠加效应不明显。
上述化学吸附可以考虑采用现有技术中常用的化学吸附,优选上述化学吸附选自静电吸附、离子键吸附、共价键吸附及氢键吸附中的任意一种或多种。
考虑到制备方法的简便性,优选上述纳米材料为铝氧化合物聚合体、钛氧化合物聚合体、硅氧化合物聚合体。上述各聚合体的制备方法可以参考现有技术以及本申请的实施例。
本申请上述的第一光吸收剂和第二光吸收剂各自均可以为单一的光吸收剂或者多种光吸收剂的混合物,优选上述第一光吸收剂和第二光吸收剂各自独立地选自无机光吸收剂、有机光吸收剂和有机无机复合光吸收剂中的任意一种或多种,优选无机光吸收剂为金属氧化物或金属盐类,其中金属氧化物和金属盐类中的金属为铜、铬、铁或镉。优选有机光吸收剂为酞菁、卟啉或偶氮。优选有机无机复合光吸收剂为酞菁金属螯合物、卟啉金属螯合物或偶氮金属螯合物。更优选第一光吸收剂和第二光吸收剂的吸收光谱具有重叠。
本申请的光吸收材料组合物由于复合了多种光吸收剂,因此吸光吸收峰吸收带宽可以灵活调整,优选上述光吸收材料组合物的光吸收峰50%吸收带宽大于30nm,优选光吸收峰50%吸收带宽为40~500nm。其中的光吸收峰50%吸收带宽为最大吸收峰的左右各50%的吸收带宽。
在本申请再一种典型的实施方式中,提供了一种滤光片,包括光吸收膜,该光吸收膜采用上述任一种的光吸收材料组合物制备而成。
由于本申请的光吸收材料组合物包含了均匀分散的不同极性的光吸收剂,从而解决了现有技术中有机无机光吸收剂分散不均匀的问题,进而在保证了吸光效果的前提下提高了其光吸收膜的均匀性,同时避免了使用现有技术分散有机光吸收材料的多种材料,保证了具有其的滤光片的可视光和其它有用光的透过率。
上述光吸收膜可以采用悬涂、微凹、狭缝等液体成膜方法制备。
在本申请再一种优选的实施例中,上述滤光片还包括折射材料层,折射材料层设置在光吸收膜的一个表面上或者相对的两个表面上。
上述折射材料层可以利用液体多层涂布或者CVD、PVD、PECVD等的沉积方法进行高、低折射率材料重叠来制备。
在本申请再一种典型的实施方式中,提供了一种光学产品,包括滤光片,该滤光片为上述的滤光片。所得到的光学产品具有广谱吸收、截止度大的优势。优选上述光学产品为电子消费品、传感器或光学成像系统。
以下将结合实施例和对比例,进一步说明本申请的有益效果。
实施例1
9.8wt%的四乙氧基硅烷(TEOS)在异丙醇溶剂中以及酸催化下加水分解进行完全(摩尔比为TEOS:H2O=1:4)反应,得到透明的纳米胶体聚合物溶液(即二氧化硅聚合体),向该聚合物溶液(100重量份,理论纳米胶体聚合物含量为5wt%)中添加0.1重量份第一光吸收剂ABS-642(Exciton公司的光吸收剂),充分搅拌溶解后,维持30℃加热回流3小时后,形成以静电吸附连接的稳定存在的纳米胶体复合吸收剂。该纳米胶体复合吸收剂经过添加硅偶联剂(用量很少,不会对最终得到的组合物组成造成明显影响)的改性处理,得到了物理吸附后的改性纳米胶体复合吸收剂。然后,进行溶剂置换,将异丙醇溶剂置换成丁酮溶剂(尽可能完全置换),得到改性纳米胶体复合吸收剂的丁酮溶液。
100重量份10wt%的环氧树脂的丁酮溶液中,添加0.3重量份第二光吸收剂ABS-626(Exciton公司的光吸收剂)进行搅拌溶解,得到ABS-626的环氧树脂溶液。50重量份上述纳米胶体复合吸收剂丁酮溶液逐步添加到50重量份ABS-626的环氧树脂丁酮溶液中,充分搅拌混合后,得到光吸收材料的涂布液,其中二氧化硅聚合体、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为50:3:1。其中的硅烷偶联剂一端物理吸附在复合吸收剂上,另一端物理或化学吸附在ABS-626光吸收剂上,进而实现了ABS-642光吸收剂和ABS-626光吸收剂的均匀复合。
ABS-642和ABS-626的极性强弱判断方法为:ABS-642溶于异丙醇,ABS-626溶于甲苯,因为异丙醇的极性强于甲苯,根据相似相溶原理,可以判断出ABS-642的极性比ABS-626极性强。
将该涂布液在透明PET基材上进行涂布、干燥后,得到光吸收薄膜。该薄膜的评价结果请参考表格1。
实施例2
5wt%的氢氧化铝透明的纳米胶体聚合物(即水合氧化铝聚合体)异丙醇溶液(100重量份)中添加0.1重量份第一光吸收剂ABS-642,充分搅拌溶解后,维持30℃加热回流3小时后,形成以氢键和静电吸附连接的稳定存在的纳米胶体复合吸收剂。该纳米胶体复合吸收剂经过添加硅偶联剂的改性处理后,得到了主要以化学键处理的改性纳米胶体复合吸收剂。然后,进行溶剂置换,将异丙醇溶剂置换成丁酮溶剂,得到改性纳米胶体复合吸收剂的丁酮溶液。
100重量份10wt%的环氧树脂的丁酮溶液中,添加0.3重量份第二光吸收剂ABS-626进行搅拌溶解,得到ABS-626的环氧树脂溶液。
50重量份上述纳米胶体复合吸收剂丁酮溶液逐步添加到50重量份ABS-626的环氧树脂丁酮溶液中,充分搅拌混合后,得到光吸收材料的涂布液,其中氧化铝聚合体、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为50:3:1。其中的硅烷偶联剂一端物理吸附在复合吸收剂上,另一端物理或化学吸附在ABS-626光吸收剂上,进而实现了ABS-642光吸收剂和ABS-626光吸收剂的均匀复合。
ABS-642和ABS-626的极性强弱判断方法为:ABS-642溶于异丙醇,ABS-626溶于甲苯,因为异丙醇的极性强于甲苯,根据相似相溶原理,可以判断出ABS-642的极性比ABS-626极性强。将该涂布液在透明PET基材上进行涂布、干燥后,得到光吸收薄膜。该薄膜的评价结果请参考表格1。
实施例3
与实施例1不同之处在于,二氧化硅聚合体、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为20:3:1。
实施例4
与实施例1不同之处在于,二氧化硅聚合体、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为100:3:1。
实施例5
与实施例1不同之处在于,二氧化硅聚合体、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为50:0.05:1。
实施例6
与实施例1不同之处在于,二氧化硅聚合体、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为50:100:1。
实施例7
与实施例1不同之处在于,二氧化硅聚合体、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为500:200:1。
实施例8
与实施例1不同之处在于,二氧化硅聚合体、第二光吸收剂与第一光吸收剂的重量比为50:0.01:1。
比较例1
100重量份10wt%的环氧树脂的丁酮溶液中,添加0.3重量份第二光吸收剂ABS-626进行搅拌溶解,得到ABS-626的环氧树脂溶液。
将该涂布液在透明PET基材上进行涂布、干燥后,得到光吸收薄膜。该薄膜的评价结果请参考表格1。
比较例2
100重量份10wt%的环氧树脂的异丙醇溶液中,添加0.1重量份第二光吸收剂ABS-642进行搅拌溶解,得到ABS-642的环氧树脂溶液。
将该涂布液在透明PET基材上进行涂布、干燥后,得到光吸收薄膜。该薄膜的评价结果请参考表格1。
比较例3
100重量份10wt%的环氧树脂的丁酮溶液中,添加0.3重量份第二光吸收剂ABS-626进行搅拌溶解,得到ABS-626的环氧树脂溶液。
100重量份10wt%的环氧树脂的异丙醇溶液中,添加0.1重量份第二光吸收剂ABS-642进行搅拌溶解,得到ABS-642的环氧树脂溶液。
上述ABS-626的环氧树脂溶液和ABS-642的环氧树脂溶液各50重量份进行充分搅拌混合后,得到光吸收材料的涂布液。
将该涂布液在透明PET基材上进行涂布、干燥后,得到光吸收薄膜。该薄膜的评价结果请参考表格1。评价方法:雾度用NDH-2000雾度仪来评价,附着力用百格刀及胶带来评价,吸收带宽及透过率用分光光度仪lambda 950来测试。450~500nm透过率是分光光度仪测试的该范围内透过率的平均值,而50%吸收带宽是指,在光谱中,最大吸收峰的左右各50%透过率所对应的波长范围。
表1
Figure BDA0001321994920000071
根据上述实施例和对比例的效果对比可知,本申请的光吸收薄膜的成膜均匀,光透过率较高、雾度较低同时50%的吸收带宽交复合前有明显增大,说明光吸收薄膜中的第一光吸收剂和第二光吸收剂不仅分散均匀,且光吸收效果起到的明显的协同作用。
从以上的描述中,可以看出,本发明上述的实施例实现了如下技术效果:
本申请利用纳米材料的纳米特性,即高比表面积和高吸附力,实现与第一光吸收剂的均匀稳定复合。同时,采用表面改性基团使得复合吸收剂和第二光吸收进行物理或者化学吸附连接,从而使上述两种光吸收剂均匀分散在同一种分散剂或分散介质中,进而达到经过一次性成膜工艺,就可以得到均匀、稳定的产品,即解决了现有技术中极性不同的光吸收剂分散不均匀的问题,进而在提高了包含极性不同的光吸收剂的组合物的成膜的均匀性。上述的表面改性基团可以由偶联剂或者表面活性剂提供,一端为亲水端另一端为亲油端,能够吸附极性不同的两种物质,因此依靠其两端对极性不同的纳米材料和第二光吸收的吸附,进而实现第一光吸收剂和第二光吸收剂的均匀混合。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (16)

1.一种光吸收材料组合物,其特征在于,包括:
复合吸收剂,包括以化学吸附和/或物理吸附结合的纳米材料和第一光吸收剂,所述纳米材料为铝氧化合物聚合体、钛氧化合物聚合体和/或硅氧化合物聚合体;
第二光吸收剂,所述第一光吸收剂和所述第二光吸收剂的极性不同;
表面改性基团,一端物理吸附或化学吸附在所述纳米材料的表面,另一端物理吸附或化学吸附在所述第二光吸收剂的表面。
2.根据权利要求1所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述化学吸附选自静电吸附、离子键吸附、共价键吸附及氢键吸附中的任意一种或多种。
3.根据权利要求1所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述纳米材料、所述第二光吸收剂与所述第一光吸收剂的重量比为1~500:0.01~200:1。
4.根据权利要求3所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述纳米材料与所述第一光吸收剂的重量比为20~100:1。
5.根据权利要求3所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述第二光吸收剂与所述第一光吸收剂的重量比为0.05~100:1。
6.根据权利要求1所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述第一光吸收剂和所述第二光吸收剂各自独立地选自无机光吸收剂、有机光吸收剂和有机无机复合光吸收剂中的任意一种或多种。
7.根据权利要求6所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述无机光吸收剂为金属氧化物或金属盐类,其中所述金属氧化物和所述金属盐类中的金属为铜、铬、铁或镉。
8.根据权利要求6所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述有机光吸收剂为酞菁、卟啉或偶氮,所述有机无机复合光吸收剂为酞菁金属螯合物、卟啉金属螯合物或偶氮金属螯合物。
9.根据权利要求6所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述第一光吸收剂和所述第二光吸收剂的吸收光谱具有重叠。
10.根据权利要求6所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述第一光吸收剂和所述第二光吸收剂各自独立地选自型号为ABS-642、ABS-626、FDR-004和FDR-005的光吸收剂中的任意一种。
11.根据权利要求1所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述光吸收材料组合物的光吸收峰50%吸收带宽大于30nm。
12.根据权利要求11所述的光吸收材料组合物,其特征在于,所述光吸收峰50%吸收带宽为40~500nm。
13.一种滤光片,包括光吸收膜,其特征在于,所述光吸收膜采用权利要求1至12中任一项所述的光吸收材料组合物制备而成。
14.根据权利要求13所述的滤光片,其特征在于,所述滤光片还包括折射材料层,所述折射材料层设置在所述光吸收膜的一个表面上或者相对的两个表面上。
15.一种光学产品,包括滤光片,其特征在于,所述滤光片为权利要求13或14所述的滤光片。
16.根据权利要求15所述的光学产品,其特征在于,所述光学产品为电子消费品、传感器或光学成像系统。
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