CN109081782A - 一种邻位烷基苯胺的合成方法 - Google Patents

Abstract

一种邻位烷基苯胺的合成方法，采用邻位烷基偶氮苯还原反应得到邻位烷基苯胺，采用下列两种方式之一进行还原反应得到邻位烷基苯胺，第一种方式为：将邻位烷基偶氮苯、金属、酸及溶剂直接加入反应装置中，所述的金属为铁或锌；所述酸为乙酸或盐酸；所述溶剂为甲醇或乙醇；室温反应24小时，分离产物得到产物邻位烷基苯胺；第二种方式为催化加氢进行还原反应，同样也得到邻位烷基苯胺。本合成路线简单，易于实现，副反应少，产物收率高。

Description

一种邻位烷基苯胺的合成方法

技术领域

本发明涉及苯胺化合物的合成方法，特别涉及邻位烷基苯胺的合成方法，属于化学技术领域。

背景技术

邻位烷基苯胺是一类重要基本化工原料，广泛应用于药物、农药、染料、材料及天然产物等的合成中。其传统的合成路线主要有两条：一是芳胺类化合物与卤代烷的芳环亲电付克烷基化；二是烷基芳香化合物与硝化试剂的芳环亲电硝化、进一步还原。这两类合成方法比较成熟完善，可是在这两类方法中，均有大量对位烷基苯胺类副产物生成，因此不但严重影响邻位烷基苯胺类化合物的合成效率，而且会造成原料浪费，大量副产物出现。这两种合成方法的反应式如下所示：

发明内容

本发明的目的在于克服目前的邻位烷基苯胺合成中存在的上述问题，提供一种邻位烷基苯胺的合成方法。

为实现本发明的目的，采用了下述的技术方案：一种邻位烷基苯胺的合成方法，所述的邻位烷基苯胺为式II的结构，采用式Ⅰ的结构邻位烷基偶氮苯还原反应得到邻位烷基苯胺，反应式如下：

其中： R为烷基或芳基或醚基，采用下列两种方式之一进行还原反应得到邻位烷基苯胺，第一种方式为：将邻位烷基偶氮苯、金属、酸及溶剂直接加入反应装置中，所述的金属为铁或锌；所述酸为乙酸或盐酸；所述溶剂为甲醇或乙醇；室温反应24小时，分离产物得到产物邻位烷基苯胺；第二种方式为催化加氢进行还原反应，同样也得到邻位烷基苯胺。

本发明的积极有益技术效果在于：本合成路线简单，易于实现，副反应少，产物收率高。

具体实施方式

了更充分的解释本发明的实施，提供本发明的实施实例，这些实施实例仅仅是对本发明的阐述，不限制本发明的范围。

本发明中，式I结构的邻位烷基偶氮苯采用下述方法制备： 偶氮苯与溴代烷反应制得邻位烷基偶氮苯，所述溴代烷为一级溴代烷，反应式如下：

其中： R为烷基或芳基或醚，将偶氮苯、溴代烷、催化剂、添加剂、碱以及溶剂直接加入反应装置中，所述的催化剂为二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌；碱为碳酸铯或碳酸钠或醋酸钾，所述添加剂为三甲基乙酸或2、4、6-三甲基苯甲酸；所述溶剂为1,4-二氧六环或甲苯或四氢呋喃。溴代烷的摩尔用量为芳基酰胺摩尔数的2-4倍，搅拌加热温度至100℃-130℃，反应24小时，分离产物得到邻位烷基偶氮芳香化合物。

实施例1：

在反应管中加入2-庚基偶氮苯294mg(1 mmol)，铁粉224mg（4 mmol）， 醋酸0.5mL，乙醇20mL，氮气条件下，室温搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-庚基苯胺195mg，产率为95%。

实施例2：

在反应管中加入2-(3-苯丙基)氮苯300mg(1 mmol)，铁粉224mg（4 mmol）， 醋酸0.5mL，乙醇20mL，氮气条件下，室温搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-(3-苯丙基)苯胺202mg，产率为96%。

实施例3：

在反应管中加入2-(2-乙氧基乙基)偶氮苯254mg(1 mmol)，锌粉260mg（4 mmol）， 盐酸0.5mL，乙醇20mL，氮气条件下，室温搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物2-(2-乙氧基乙基)苯胺155mg，产率为94%。

在反应釜中加入2-庚基偶氮苯294mg(1 mmol)，Pa/C催化剂33mg，甲醇25mL，氮气-氢气置换，1MPa压力下，80 ^oC搅拌10小时，反应后，柱色谱分离，得到2-庚基苯胺195mg，产率为95% 。

以下为采用本发明的技术方案合成的产物及对应的产率：

在详细说明本发明的实施方式之后，熟悉该项技术的人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围，且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。

Claims (1)

1.一种邻位烷基苯胺的合成方法，所述的邻位烷基苯胺为式II的结构，其特征在于：采用式Ⅰ的结构邻位烷基偶氮苯还原反应得到邻位烷基苯胺，反应式如下：

其中： R为烷基或芳基或醚基，采用下列两种方式之一进行还原反应得到邻位烷基苯胺，第一种方式为：将邻位烷基偶氮苯、金属、酸及溶剂直接加入反应装置中，所述的金属为铁或锌；所述酸为乙酸或盐酸；所述溶剂为甲醇或乙醇；室温反应24小时，分离产物得到产物邻位烷基苯胺；第二种方式为催化加氢进行还原反应，同样也得到邻位烷基苯胺。