CN109075368A - 用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元和包含其的钒氧化还原液流电池 - Google Patents

Abstract

本发明涉及可应用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元和包含该电解液贮存单元的钒氧化还原液流电池。本发明的用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元能够用于最小化电解液与空气的接触面积以改善电池的自放电现象，并解决诸如在电池驱动期间发生的电解液的浓度和体积之间的不均衡的问题。因此，能够延长再生电解液的工序的周期，并且能够改善电池的容量和寿命特性。而且，本发明的电解液贮存单元由于即使受到外部冲击，电解液也不能容易混合，因此可以容易地处理和安装。

Description

用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元和包含其的钒氧化 还原液流电池

技术领域

本申请要求2016年10月13日提交的韩国专利申请No.10-2016-0132669的优先权，其公开内容通过引用整体并入本文。

本发明涉及可应用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元和包含该电解液贮存单元的钒氧化还原液流电池。

背景技术

随着全球对由于能源需求的急剧增加和化石燃料的使用引起的环境污染和全球变暖的问题的意识不断提高，可再生能源作为未来能源受到关注。然而，可再生能源在建立电力供应计划方面存在巨大困难，因为，根据气候环境的变化，电力变化很大，因此不可能获得稳定的电力供应。作为解决上述问题的替代方案，在全世界范围内显现了被配置为贮存未消耗的电力并在需要电力供应时供应电力的能量贮存系统(ESS)的重要性。

ESS可以用于从产生电力的电厂到消费者的整个电力网络中的各种目的。在这种情况下，ESS用于在轻负载(夜间)条件期间贮存空闲电力并且在过载(白天)条件期间利用电力，从而通过负载均衡化优化电力运转。作为ESS的技术，存在诸如二次电池技术、超级电容器技术、飞轮技术、压缩空气能量贮存、泵送发电等的各种类型的技术。二次电池技术没有地理限制并且可以以各种容量安装，其作为用于ESS的技术引起了最多的关注。

在二次电池中，氧化还原液流电池是电解液中的活性物质被氧化/还原以对电池充电/放电的系统，即，被配置为直接将电解液的化学能储存为电能的电化学贮存系统。目前已经进行了大量研究以将氧化还原液流电池开发作为大容量二次电池，因为氧化还原液流电池可以制造成具有大容量，具有低维护和维修成本，可在室温下动作，并且具有独立设计容量和输出的特性。

其中，使用钒离子的钒氧化还原液流电池受到关注，因为它的优点在于不消耗钒活性物质，因为正电极和负电极在氧化数的任何变化下被充电和放电，而活性物质在正电极和负电极之间循环。

然而，为了使钒氧化还原液流电池商业化，需要一种方案来解决由于钒离子的隔膜透过(cross-over)现象引起的电池容量的下降、负电极中的氢的产生、以及暴露于空气中时钒离子的氧化等。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：韩国授权专利No.10-1558081，名称为“氧化还原液流电池”

发明内容

技术问题

为了解决上述问题，本发明人已经研究了能够被动地再生电解液的方法和能够实现该方法的装置。因此，基于该事实，完成了本发明。

因此，本发明的目的是提供一种用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元。

本发明的另一个目的是提供一种包含电解液贮存单元的钒氧化还原液流电池。

技术方案

为了解决上述问题，根据本发明的一个方面，提供一种用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元，包括正电极电解液贮存罐和负电极电解液贮存罐，

其中，正电极电解液贮存罐和负电极电解液贮存罐中的每一个包括从其一端垂直突出的水位感测管，其中水位感测管具有设置在其中的水位传感器，并且

电解液贮存单元包括：

“∩”形电解液输送管，具有设置在其中央端部的泵，以均等地调节每个罐中的电解液的水位，其中，所述输送管的一端和另一端设置成以输送管的一端和另一端与每个罐的水位感测管的内侧壁分隔预定距离的状态插入；以及

电气控制单元，被配置为使用水位传感器测量每个罐中的电解液的水位，从而使泵自动地动作。

在这种情况下，正电极电解液贮存罐和负电极电解液贮存罐中的至少一个可以进一步包括形成在其上部的止回阀。

在这种情况下，正电极电解液贮存罐和负电极电解液贮存罐中的至少一个可以进一步包括形成在其中的压力传感器，并且可以包括电气控制单元，所述电气控制单元被配置为将止回阀电连接到压力传感器，使得止回阀根据每个贮存罐的内部压力自动地动作。

在这种情况下，止回阀可以包括选自由升降式止回阀、摆动式止回阀、球止回阀、截止止回阀、蝶形止回阀、双板止回阀、单板止回阀、倾斜盘止回阀和底阀组成的组中的至少一个。

在这种情况下，设正电极电解液贮存罐和负电极电解液贮存罐中的每一个的横截面积是A并且电解液贮存罐的水位感测管中的每一个的横截面积是B时，则A与B的比率可以在2：1至100：1的范围内。

根据本发明的另一方面，提供一种包括电解液贮存单元的钒氧化还原液流电池。

有益效果

本发明的用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元能够用于最小化电解液与空气的接触面积以改善电池的自放电现象，并且解决诸如在电池驱动期间引起的电解液的浓度和体积之间的不均衡的问题。因此，能够延长电解液再生工序的周期，并且能够改善电池的容量和寿命特性。另外，本发明的电解液贮存单元即使受到外部冲击，电解液也不能容易地混合，因此可以容易地处理和安装。

附图说明

图1是示意性地示出氧化还原液流电池的常规结构的图；

图2是根据本发明的一个优选实施例的电解液贮存单元的剖视图；

图3是用作制备例1中制造的电解液贮存罐的容器的图像；

图4是示意性地示出制备例1中制造的电池的结构的图；

图5是针对实施例1和比较例1的电池容量绘制的图；

图6是针对实施例1和比较例1的电池的效率绘制的图。

具体实施方式

在下文中，将参考附图详细描述本发明的优选实施例。附图被示出以描述本发明的一个示例性实施例，因此本发明可以以若干不同的形式实现，因此不限于本文中描述的实施例。为了更清楚地描述本发明的实施例，在附图中省略了与详细描述无关的某些部分，并且在整个说明书中相同的部分用于具有相同的附图标记。另外，附图中所示的部件的尺寸和相对尺寸与它们的实际尺度无关，并且为了便于描述，可能会夸大或缩小。

除非在本说明书中另外特别指出，否则术语“钒离子”或“离子”指钒阳离子。

电解液贮存单元

图1是示意性地示出氧化还原液流电池100的常规结构的图。

如图1所示，氧化还原液流电池100包括：电池，电池包括正电极31、负电极32和隔膜33，正电极31和负电极32连接到电源/负载30；正电极电解液贮存罐10，被配置为容纳供应到正电极31的正电极电解液；以及负电极电解液贮存罐20，被配置为容纳供应到负电极32的负电极电解液。

氧化还原液流电池是随着电解液中的活性物质被氧化和还原而被充电和放电的电池。在这种情况下，电解液贮存罐10和20的电解液通过泵11和21被供应给电池而引发氧化/还原反应，由此产生电能。当钒氧化还原液流电池放电时，五价钒离子在正电极31中被还原以形成四价钒离子，并且二价钒离子在负电极32中被氧化以形成三价钒离子。另一方面，当钒氧化还原液流电池充电时，发生相反方向的氧化/还原反应。

然而，这种钒氧化还原液流电池存在由于钒离子的隔膜透过现象引起的问题。

具体地，如上所述，钒氧化还原液流电池包括体积比为1：1的正电极电解液和负电极电解液，并且由具有不同氧化数的钒离子组成。这里，当阳离子交换膜用作隔膜时，与正电极中的四价或五价钒离子相比，负电极中的二价钒离子更快地透过隔膜。因此，随着在充电/放电周期期间二价钒离子移动到正电极，负电极电解液的钒浓度和体积减小并且正电极电解液的钒浓度和体积增加。另一方面，当阴离子交换膜用作隔膜时，负电极电解液的水位连续地增加。

这样，当正电极电解液和负电极电解液之间的离子均衡丧失时，可能导致电池容量的突然下降。为了恢复电池容量的这种下降，需要定期地再生电解液的工序。这种电解液再生工序需要额外的时间和电能和化学能，并且因为在再生工序中电池可能不能工作，因此在使氧化还原液流电池商业化方面具有主要障碍。

在本发明中，通过保持正电极电解液和负电极电解液的恒定的浓度和体积来解决这些问题，从而在电池驱动期间被动地产生电解液而不增加任何能量。

具体地，本发明提供一种用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元，其包括正电极电解液贮存罐和负电极电解液贮存罐，

其中，正电极电解液贮存罐和负电极电解液贮存罐中的每一个包括从其一端垂直突出的水位感测管，其中水位感测管具有设置在其中的水位传感器，并且

电解液贮存单元包括：

“∩”形电解液输送管，具有设置在其中央端部的泵，以均等地调节每个罐中的电解液的水位，其中，输送管的一端和另一端设置成以输送管的一端和另一端与每个罐的水位感测管的内侧壁分隔预定距离的状态插入；以及

电气控制单元，被配置为使用水位传感器测量每个罐中的电解液的水位，从而使泵自动地动作。

本发明的电解液贮存单元可以使用设置在水位感测管中的水位传感器立即感测储存在每个贮存罐中的电解液的体积变化。在这种情况下，当感测到一个贮存罐中的电解液的体积增加时，通过具有泵的电解液输送管，增加的电解液的量输送到另一个贮存罐。通过立即校正这样的电解液体积，可以保持正电极电解液和负电极电解液之间的离子均衡，由此显著改善氧化还原液流电池的电池容量的下降。

图2是根据本发明的一个优选实施例的电解液贮存单元的剖视图。在下文中，将参考图2详细描述本发明。

在本发明的电解液贮存单元200中，正电极电解液贮存罐10和负电极电解液贮存罐20分别包括从其端部向上突出的水位感测管14和24。当正电极电解液贮存罐10和负电极电解液贮存罐20具有这样的水位感测管14和24时，尽管贮存罐具有大的体积，正电极电解液贮存罐10和负电极电解液贮存罐20也可以有效地感测水位的细微变化，并且具有可以使空气与储存在贮存罐中的电解液12和22的接触最小化的优点。

水位感测管14和24分别安装成从贮存罐10和20的上部16和26向上突出。在这种情况下，如图2所示，水位感测管14和24优选地在垂直方向上竖直安装。

用于氧化还原液流电池的常规电解液贮存罐在电解液贮存罐部分地填充有电解液的状态下使用，因为当电池在贮存罐完全充满电解液的状态下被驱动时，电解液贮存罐可能无法容纳在充电/放电循环期间体积增加和减少的电解液。在这种情况下，可能引起自放电现象，因为电解液中的活性物质响应于贮存罐中存在的空气而被氧化。为了防止这种现象，已经使用了用诸如氮气的惰性气体吹扫电解液贮存罐的方法。作为更基本的方法，需要一种使空气与电解液结合的接触面积最小化的方法。

为了解决上述问题，本发明的电解液贮存单元200被配置成使得电解液贮存罐10和20分别包括水位感测管14和24。

也就是说，在本发明的电解液贮存单元200中，从贮存罐10和20的上部16和26向上突出的水位感测管14和24可以容纳增加的电解液的量。因此，贮存罐10和20可以在贮存罐10和20的除水位感测管14和24之外的区域完全充满电解液12和22的状态下使用，使得电解液12和22与空气没有接触区域。当以这种方式使用贮存罐10和20时，储存在贮存罐10和20中的电解液以对应于水位感测管14和24的区域的程度暴露于空气，由此使由电解液氧化引起的自放电现象最小化。

水位感测管14和24优选地呈窄管状，使得水位感测管14和24能够灵敏地感测在贮存罐10和20中发生的电解液的体积变化。也就是说，当相同体积的电解液增加和减少时，管的横截面积越小，水位差(高度差)越高。因此，水位感测管14和24的横截面积越小，对电解液的体积增加/减少的灵敏度越高。

更具体地，设正电极电解液贮存罐10和负电极电解液贮存罐20中的每一个的横截面积是A，电解液贮存罐的水位感测管14和24中的每一个的横截面积是B，则A与B的比率优选在2：1至100：1的范围内。当A与B的比率小于2：1时，每个水位感测管的横截面积变得太宽，这使得难以立即校正电解液的体积。另一方面，当A与B的比率大于100：1时，可以以非常高的灵敏度感测电解液的水位。在这种情况下，由于水位传感器15和25以及电解液输送管中的泵41连续地工作，因此可能过度消耗电力。因此，在该范围内适当调节A与B的比例。

每个水位感测管14和24的高度不特别地限制，只要该高度是可以容纳暂时增加的电解液的体积的水平高度即可。在这种情况下，本领域普通技术人员可以根据水位感测管14和24的横截面积来调节每个水位感测管14和24的高度。

在本发明中，水位感测管14和24包括形成在其中并配置成检测水位的变化的水位传感器15和25。

水位传感器15和25是可以感测水位落在预定水位范围之外的状态的传感器，并且电连接到设置在电解液输送管中的泵。因此，可以立即感测水位感测管中的电解液的水位变化，并自动地校正水位感测管14和24中的电解液的体积。

必要时，可以调节由水位传感器15和25感测的电解液的体积变化。然而，水位传感器15和25可以优选地感测20％或更小的体积变化，优选地感测相对于电解液的初始体积的0.001％至1％的体积变化，以确保电解液的被动再生效果。

由本发明的电解液贮存单元200实现的电解液的被动再生是通过将在电池驱动期间由于钒离子的隔膜透过现象引起的在一个贮存罐中增加的电解液的量立即输送到其他贮存罐以维持正电极电解液和负电极电解液的恒定水位从而被动地再生电解液的方法，并且区别于需要额外的电能和化学能的常规主动再生的。

具体地，通过如下步骤来进行主动再生方法：物理地混合正电极电解液和负电极电解液，以1：1的分开体积比供应正电极电解液和负电极电解液，从而堆叠正电极电解液和负电极电解液并对正电极电解液和负电极电解液充电，以产生具有正四价氧化数和负三价氧化数的钒离子。

另一方面，被动再生是通过氧化/还原反应将输送到对电极贮存罐中的少量电解液中的钒离子再生成具有与周围电解液相同的氧化数的钒离子的方法，因此不需要额外的能量。在这种情况下，一次输送的另一个贮存罐中的电解液的量相对于一个贮存罐中的电解液的总体积小于或等于20％，更优选地在0.001％至1％的范围内，使得一个贮存罐中的电解液再生成具有适当氧化数的离子，而不会由于要输送的另一个贮存罐中的电解液而导致任何离子不均衡。因此，水位传感器15和25感测该范围内的体积变化在确保本发明的效果方面是优选的。

与当正电极的电解液和负电极的电解液一次大量混合时不同，当电解液通过诸如本发明的电解液贮存单元200的装置以少量输送到对电极时，不会引起离子不均衡，并且由隔膜透过现象引起的电解液的离子和体积不均衡持续被校正。因此，可以显著地降低氧化还原液流电池的性能下降速度，并且可以延长电解液再生工序的周期。

本发明的电解液贮存单元包括“∩”形输送管40，“∩”形输送管40被配置成连接正电极电解液贮存罐10和负电极电解液贮存罐20，使得当由水位传感器15和25感测的电解液的体积的增加/减少时电解液能够在其中移动。

“∩”形输送管40的一端设置在正电极电解液贮存罐10的水位感测管14中，“∩”形输送管40的另一端设置在负电极电解液贮存罐20的水位感测管24中，使得正电极电解液和负电极电解液能够相互移动。

在这种情况下，泵41设置在“∩”形输送管40的中央端部。泵41通过电气控制单元(未示出)连接到水位传感器15和25，并且因此用于自动地输送电解液。此外，一次输送的电解液的量和要输送的电解液的流速可以通过泵41调节。

因为本发明的电解液贮存单元200包括从其向上突出的水位感测管14和24以及如上所述设置在水位感测管14和24上方的“∩”形输送管40，所以电解液贮存单元200的优点在于可以被动地再生电解液，并且电解液贮存单元200可以容易地处理和安装，因为电解液可以不会由于外部冲击而不必要地混合。

另一方面，根据本发明的电解液贮存单元的正电极电解液贮存罐10和负电极电解液贮存罐20中的至少一个可以还包括形成在其上部16和26上的止回阀17和27。

止回阀17和27中的每一个是单向阀，其被配置为排出在电解液贮存单元200中产生的气体(例如，氢气、氧气等)，以维持阀中的恒定的内部压力。

氧化还原液流电池的缺点在于，由于电解液与杂质的副反应，可能在电池中产生气体。当连续地产生这种气体时，电解液贮存单元很可能被压力损坏。当产生氧气时，氧气可促进活性物质的氧化，从而引起电池的自放电。因此，氧化还原液流电池优选地具有配置成当电池中的压力达到超过预定压力水平的压力时将气体排出电池的单元。

因此，在本发明中，止回阀17和27分别设置在电解液贮存罐10和20的上方，以保持电解液贮存单元200的恒定的内部压力。

在本文中可以使用的止回阀17和27的类型在本发明中不特别地限制，可以使用现有技术中通常使用的阀。止回阀的非限制性实例可包括升降式止回阀、摆动式止回阀、球止回阀、截止止回阀、蝶形止回阀、双板止回阀、单板止回阀、倾斜盘止回阀和底阀。

此外，本发明的电解液贮存单元200包括安装在正电极电解液贮存罐10和负电极电解液贮存罐20中的至少一个内的压力传感器(未示出)、以及被配置为将压力传感器电连接到止回阀17和27的电气控制单元(未示出)。因此，止回阀17和27可以在增大的压力下自动地打开，以维持电解液贮存单元罐10和20的恒定的内部压力。

构成本发明的电解液贮存单元的电解液贮存罐10和20、水位感测管14和24、“∩”形输送管40、泵41、止回阀17和27、水位传感器15和25、压力传感器(未示出)等的材料在本发明中不特别地限制，只要该材料不与电解液反应并具有耐酸性即可。

这种材料的非限制性实例可以包括选自由内表面涂覆有耐酸材料的金属材料、玻璃、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚(偏二氟乙烯)、聚酯、聚碳酸酯、多元醇、聚砜、聚醚砜、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚(醚-酮)、聚(醚-醚-酮)、聚(酞嗪酮-醚-酮)、聚苯并咪唑、聚苯乙烯、聚异丁烯和聚丙烯腈组成的组中的一种或多种。

钒氧化还原液流电池

根据本发明的钒氧化还原液流电池使用根据本发明的电解液贮存单元作为电解液贮存单元。

当使用根据本发明的电解液贮存单元时，可以解决关于由钒离子的透过现象引起的电解液不均衡的问题，以显著地降低电池性能下降的速率并减少单独的电解液再生工序的数量，从而提高电池的工作效率。

包括正电极、负电极、隔膜和电解液的钒氧化还原液流电池的结构在本发明中不特别地限制，并且被报道在现有技术中是已知的。

因为正电极和负电极中的每一个用作电子的通道并且用作可发生氧化/还原反应的场所，所以使用具有低电阻和良好的氧化/还原反应效率的正电极和负电极。在现有技术中通常使用的正电极和负电极可以用作正电极和负电极。优选地，使用诸如碳毡、碳十字等的碳电极。

阴离子或阳离子交换膜用作隔膜。由于将通过将强酸与过渡金属元素混合获得的活性物质用作电解液，因此钒类电解液需要具有高耐酸性、抗氧化性和选择透过性。例如，可以使用Nafion、CMV、AMV、DMV等。优选地，可以使用Nafion。

在氧化还原液流电池中，电解液包括活性物质，并且钒电解液可以通过将诸如V₂O₅、VOSO₄或V₂(SO₄)₃的钒氧化物溶解在诸如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸等的酸中并用还原剂还原混合物使得钒电解液具有预定的氧化数来制备。例如，可以在3M H₂SO₄中制备1M VOSO₄溶液以制备四价钒离子的电解液，然后可以通过电化学方法将其还原以制备三价钒离子的电解液。

本发明的实施例

在下文中，将描述本发明的优选示例性实施例以帮助理解本发明。然而，应该理解的是，这里提出的描述仅是用于说明的目的的优选示例。因此，对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的范围的情况下，可以对本发明的示例性实施例进行各种改变和修改，因此应该理解，本发明涵盖所有这些改变和修改，只要它们在所附权利要求及其等同物的范围内。

[实施例]

制备例1：钒氧化还原液流电池的制造

如图3所示，其上侧设置有具有窄管的容器用作电解液贮存罐，以制造如图4所示的钒氧化还原液流电池。

在这种情况下，通过电化学氧化/还原1.6M钒水溶液(Oxchem Corp.)60mL获得的溶液分别用作正电极电解液和负电极电解液，并且在贮存罐填充电解液之后用氮气吹扫贮存罐。使用尺寸为50×50mm的碳毡(XF30A)作为电极，并使用Nafion212作为隔膜。

实验例1：电池性能的评价

在实施例1中使用制备例1中制造的电池，并评价电池的电池性能。在这种情况下，在比较例中使用具有与制备例1中相同的电池结构的氧化还原液流电池，其中在电池驱动期间没有电解液被输送。电池驱动条件如下。

电解液供应速度：2mL/min/cm²

充电/放电电流密度：100mA/cm²，恒定电流

充电/放电电压：0.8V至1.7V

输送管中的泵的电解液供应速度：0.3mL/min/cm²

实验结果如图5和图6所示。图5是针对实施例1和比较例1的电池的放电容量绘制的图，图6是针对电流效率(CE)、电压效率(VE)和能量效率(EE)绘制的图。

参照图5，可以看出，在实施例1(表示为1至6)的情况下，当电解液通过电解液输送管被输送时，立即表现出容量增加的效果。电解液输送之前/之后的电池容量变化具体示出于下表1中。

[表1]

参照表1，可以看出，每当电解液被输送时表现的容量增加约5％至12％，并且，在电解液输送之前已经减少的电池容量由于电解液的连续输送而逐渐恢复。

当实施例1和比较例1的电池进行170次循环时，证实了比较例1的电池相对于初始放电容量具有50％的表现容量(expressed capacity)，并且实施例1的电池具有83％的非常好的表现容量。

另外，显示了如上所述具有高容量维持率的实施例1的电池具有与传统电池(比较例1)相当的电池效率(图6和表2)。

[表2]

根据该结果，可以看出，根据本发明的用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元具有改进的电池容量特性，因为电解液在电池驱动期间被动地再生。因此，可以延长电解液再生工序的循环，从而提高电池的工作效率。

另外，本发明的电解液贮存单元可用于连续地再生电解液，因为每个贮存罐中的电解液的水位被自动地保持，使用非常方便，并且，由于其包括水位感测管和设置在水位感测管上的电解液输送管的结构，即使受到外部冲击，电解液也不容易混合，所以容易处理和安装。

[附图标记的说明]

10：正电极电解液贮存罐

11，21：泵

12：正电极电解液

20：负电极电解液贮存罐

22：负电极电解液

30：电源/负载

31：正电极

32：负电极

33：隔膜

14，24：水位感测管

15，25：水位传感器

16，26：电解液贮存罐的上部

17，27：止回阀

18：正电极电解液的入口

19：正电极电解液的出口

28：负电极电解液的入口

29：负电极电解液的出口

100：氧化还原液流电池

200：电解液贮存单元

Claims (6)

1.一种用于氧化还原液流电池的电解液贮存单元，所述电解液贮存单元包括正电极电解液贮存罐和负电极电解液贮存罐，

其中，所述正电极电解液贮存罐和所述负电极电解液贮存罐中的每一个包括从其一端垂直突出的水位感测管，其中所述水位感测管具有设置在其中的水位传感器，并且

所述电解液贮存单元包括：

“∩”形电解液输送管，具有设置在其中央端部的泵，以均等地调节每个罐中的电解液的水位，其中，所述输送管的一端和另一端设置成以所述输送管的一端和另一端与每个罐的所述水位感测管的内侧壁分隔预定距离的状态插入；以及

电气控制单元，被配置为使用水位传感器测量每个罐中的电解液的水位，从而使所述泵自动地动作。

2.根据权利要求1所述的电解液贮存单元，其中，所述正电极电解液贮存罐和所述负电极电解液贮存罐中的至少一个还包括形成在其上部的止回阀。

3.根据权利要求2所述的电解液贮存单元，其中，所述正电极电解液贮存罐和所述负电极电解液贮存罐中的至少一个还包括形成在其中的压力传感器，并且包括电气控制单元，所述电气控制单元被配置为将所述止回阀电连接到所述压力传感器，使得所述止回阀根据每个贮存罐的内部压力自动地动作。

4.根据权利要求2所述的电解液贮存单元，其中，所述止回阀包括选自由升降式止回阀、摆动式止回阀、球止回阀、截止止回阀、蝶形止回阀、双板止回阀、单板止回阀、倾斜盘止回阀和底阀组成的组中的至少一个。

5.根据权利要求1所述的电解液贮存单元，其中，当假定所述正电极电解液贮存罐和所述负电极电解液贮存罐中的每一个的横截面积是A并且所述电解液贮存罐的所述水位感测管中的每一个的横截面积是B时，A与B的比率在2：1至100：1的范围内。

6.一种钒氧化还原液流电池，包括权利要求1至5中任一项所述的电解液贮存单元。