CN109054006B - 一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种2,5‑呋喃二甲酸基聚酯的制备方法,包括:A)二元醇和二元酸中的一种或多种与2,5‑呋喃二甲酸、酸性离子液体进行聚合反应,得到预聚体;B)将预聚体进行缩聚反应,得到2,5‑呋喃二甲酸基聚酯。本发明采用酸性离子液体作为合成2,5‑呋喃二甲酸基聚酯的催化剂,离子液体无味、不燃,其蒸汽压极低,可用在高真空体系中,同时可减少因挥发而产生的环境污染问题;可操作温度范围宽(‑40~300℃),具有良好的热稳定性和化学稳定性,易与其它物质分离,可以循环利;重要的是采用离子液体催化合成2,5‑呋喃二甲酸基聚酯不含重金属元素,同时催化效率高。
Description
技术领域
本发明涉及高分子合成技术领域,尤其是涉及一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法。
背景技术
2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是呋喃家族的成员之一,它的来源丰富,与对苯二甲酸(PTA)结构相似,被学术界和产业界认为是一种新型的基于可再生资源的二酸单体和对苯二甲酸的替代品;被美国能源部认为是建立绿色化学工业的12种重要的化学品之一,被杜邦和帝曼斯公司誉为“沉睡的巨人”之一;FDCA可与各种二元醇或/和二元酸通过均聚和共聚制备2,5-呋喃二甲酸基聚酯。这类聚酯具有优异的热性能、力学性能和其他特异性能,例如聚2.5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF),PEF与石油基聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有相似的结构,被认为是PET的替代品。PEF的热性能与PET基本相似,力学性能比PET好,气体阻隔性明显优于PET,氧气透过率为PET的1/11,二氧化碳透过率为PET的1/19,水蒸气透过率为PET的1/2.8;如果在瓶装市场PEF完全替代PET,每年440-550PJ非可再生资源能源将被节省,20-30Mt二氧化碳排放量将被减少。
目前,制备2,5-呋喃二甲酸基聚酯常用的方法有直接酯化法和酯交换法,所用催化剂一般为铅类、锑类、锡类和钛类催化剂。例如专利ZL201110246585.1和ZL201110179469.2都是采用上述催化剂合成2,5-呋喃二甲酸基聚酯的,这样聚酯中就会含有重金属,不利于环保要求,不适合用于食品材料和生物医用材料。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法,本发明采用特定的催化剂制备2,5-呋喃二甲酸基聚酯催化效率高,安全环保。
本发明提供了一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法,包括:
A)二元醇和二元酸中的一种或多种与2,5-呋喃二甲酸、酸性离子液体进行聚合反应,得到预聚体;
B)将预聚体进行缩聚反应,得到2,5-呋喃二甲酸基聚酯。
优选的,所述二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇,1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、异山梨醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、1,3-环丁烷二甲醇和聚乙二醇中的一种或多种;
所述二元酸选自乙二酸、丙二酸、1,4-丁二酸、1,3-丁二酸、1,5-戊二酸、1,6-己二酸、1,7-庚二酸、1,8-辛二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,4-呋喃二甲酸和3,4-呋喃二甲酸中的一种或多种。
优选的,所述二元醇和二元酸中的一种与2,5-呋喃二甲酸的摩尔比为1~3:1。
优选的,步骤A)反应温度为100℃~250℃,反应时间为5min~5h;反应需在惰性气体氛围中进行。
优选的,步骤B)所述反应温度为200℃~300℃;反应时间为5min~10h。
优选的,所述酸性离子液体选自咪唑型离子液体、吡啶型离子液体和季铵型离子液体的一种或多种。
优选的,所述咪唑型离子液体选自1,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑二丁基磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-庚基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-2,3-甲基咪唑四氟硼酸盐和1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐中的一种或多种;
所述吡啶型离子液体选自N-乙基吡啶四氟硼酸盐、N-乙基吡啶六氟磷酸盐、N-乙基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐和N-己基吡啶六氟磷酸盐中的一种或多种;
所述季铵型离子液体选自四甲基氢氧化铵、四甲基对甲苯磺酸铵、四甲基铵甘氨酸盐、三乙基胺四氟硼酸盐、四乙基氢氧化铵、四乙基四氟硼酸铵、四乙基对甲苯磺酸铵和三丁基甲基铵双三氟甲烷磺酰亚胺盐中的一种或多种。
优选的,所述酸性离子液体的加入质量为2,5-呋喃二甲酸质量的0.01~1%。
优选的,步骤A)反所述应需在惰性气体氛围中进行;步骤B)所述反应的真空度为10~100Pa。
本发明还提供了酸性离子液体作为催化剂在制备2,5-呋喃二甲酸基聚酯中的应用;所述酸性离子液体选自咪唑型离子液体、吡啶型离子液体和季铵型离子液体的一种或多种。与现有技术相比,本发明提供了一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法,包括:A)二元醇和二元酸中的一种或多种与2,5-呋喃二甲酸、酸性离子液体进行聚合反应,得到预聚体;B)将预聚体进行缩聚反应,得到2,5-呋喃二甲酸基聚酯。本发明采用酸性离子液体作为合成2,5-呋喃二甲酸基聚酯的催化剂,离子液体无味、不燃,其蒸汽压极低,可用在高真空体系中,同时可减少因挥发而产生的环境污染问题;可操作温度范围宽(-40~300℃),具有良好的热稳定性和化学稳定性,易与其它物质分离,可以循环利;重要的是采用离子液体催化合成2,5-呋喃二甲酸基聚酯不含重金属元素,同时催化效率高。
具体实施方式
本发明提供了一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法,本领域技术人员可以借鉴本文内容,适当改进方法参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的,它们都属于本发明保护的范围。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文的方法和应用进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
本发明提供了一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法,包括:
A)二元醇和二元酸中的一种或多种与2,5-呋喃二甲酸、酸性离子液体进行聚合反应,得到预聚体;
B)将预聚体进行缩聚反应,得到2,5-呋喃二甲酸基聚酯。
本发明首先将二元醇和二元酸中的一种或多种与2,5-呋喃二甲酸、酸性离子液体加入反应器中,惰性气体存在下反应,得到预聚体。
本发明对于所述二元醇和二元酸中的一种与2,5-呋喃二甲酸、酸性离子液体的加入顺序不进行限定,一起加入和先后加入均可。
按照本发明,所述二元醇优选选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇,1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、异山梨醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、1,3-环丁烷二甲醇和聚乙二醇中的一种或多种;优选选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇,1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇和聚乙二醇中的一种或多种;(可以不用优选)
所述二元酸优选选自乙二酸、丙二酸、1,4-丁二酸、1,3-丁二酸、1,5-戊二酸、1,6-己二酸、1,7-庚二酸、1,8-辛二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,4-呋喃二甲酸和3,4-呋喃二甲酸中的一种或多种;更优选选自乙二酸、丙二酸、1,4-丁二酸、1,3-丁二酸、1,5-戊二酸、1,6-己二酸、1,7-庚二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和2,4-呋喃二甲酸中的一种或多种。
本发明对于所述二元醇和二元酸的来源不进行限定,本领域技术人员熟知的市售即可。
在本发明中,所述二元醇和二元酸中的一种与2,5-呋喃二甲酸的摩尔比优选为1~3:1;更优选为1~2.5:1;最优选为1~2:1。
在本发明中,所述酸性离子液体的加入质量优选为2,5-呋喃二甲酸质量的0.01~1%;更优选为2,5-呋喃二甲酸质量的0.1~0.9%;最优选为2,5-呋喃二甲酸质量的0.1~0.8%。
按照本发明,所述酸性离子液体优选选自咪唑型离子液体、吡啶型离子液体和季铵型离子液体的一种或多种。
其中,具体的所述咪唑型离子液体优选选自1,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑二丁基磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-庚基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-2,3-甲基咪唑四氟硼酸盐和1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐中的一种或多种;
所述吡啶型离子液体优选选自N-乙基吡啶四氟硼酸盐、N-乙基吡啶六氟磷酸盐、N-乙基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐和N-己基吡啶六氟磷酸盐中的一种或多种;
所述季铵型离子液体优选选自四甲基氢氧化铵、四甲基对甲苯磺酸铵、四甲基铵甘氨酸盐、三乙基胺四氟硼酸盐、四乙基氢氧化铵、四乙基四氟硼酸铵、四乙基对甲苯磺酸铵和三丁基甲基铵双三氟甲烷磺酰亚胺盐中的一种或多种。
本发明对于上述咪唑型离子液体、吡啶型离子液体和季铵型离子液体的来源不进行限定,本领域技术人员熟知的市售即可。
本发明步骤A)反应需在惰性气体氛围中进行;所述惰性气体包括但不不限于氮气。
所述温度优选为100℃~250℃,更优选为150℃~245℃,最优选为180℃~240℃;所述反应时间优选为5min~5h;更优选为30min~4h;最优选为1~3h。
所述反应优选为搅拌反应,本发明对于所述搅拌的具体方式不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。
所述反应容器包括但不限于反应瓶。
本发明创造性的采用酸性离子液体作为催化剂,不仅环保,催化活性高,催化效率高,稳定性好。
得到预聚体后,将预聚体进行缩聚反应,得到2,5-呋喃二甲酸基聚酯。
本发明所述缩聚反应在真空的条件下进行,即把反应瓶抽真空,所述反应真空度优选为10~100Pa;更优选为20~90Pa;最优选为50~90Pa。
所述反应温度优选为200℃~300℃;更优选为220℃~290℃;最优选为230℃~280℃。所述反应时间优选为5min~10h;更优选为1h~9h;最优选为3h~8h。
本发明还提供了酸性离子液体作为催化剂在制备2,5-呋喃二甲酸基聚酯中的应用;所述酸性离子液体选自咪唑型离子液体、吡啶型离子液体和季铵型离子液体的一种或多种。本发明所述酸性离子液体上述已经有清楚的描述,在此不再赘述。
本发明创造性的采用酸性离子液体作为催化剂用作制备2,5-呋喃二甲酸基聚酯,不仅环保,安全、催化活性高,选择性好,催化效率高,稳定性好。可获得不含重金属高分子量2,5-呋喃二甲酸基聚酯。
本发明提供了一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法,包括:A)二元醇和二元酸中的一种或多种与2,5-呋喃二甲酸、酸性离子液体进行聚合反应,得到预聚体;B)将预聚体进行缩聚反应,得到2,5-呋喃二甲酸基聚酯。本发明采用酸性离子液体作为合成2,5-呋喃二甲酸基聚酯的催化剂,离子液体无味、不燃,其蒸汽压极低,可用在高真空体系中,同时可减少因挥发而产生的环境污染问题;可操作温度范围宽(-40~300℃),具有良好的热稳定性和化学稳定性,易与其它物质分离,可以循环利;重要的是采用离子液体催化合成2,5-呋喃二甲酸基聚酯不含重金属元素,同时催化效率高。
本发明对于所述催化剂的催化性能测定方法不进行限定,本领域技术人员熟知的即可。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法进行详细描述。
实施例1
将1.0mol2,5-呋喃二甲酸和1.6mol乙二醇加入到反应瓶中,1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐作催化剂,占2,5-呋喃二甲酸摩尔分数的0.3%,在氮气保护下,220℃搅拌反应2h,生成预聚物;
(2)将上述预聚物中,抽真空到0.090MPa,240℃搅拌反应8h,得到聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF2)。
对实施例1和比较例1制备得到聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的催化效果进行测定,结果如表1所示。
表1
比较例1
将1.0mol2,5-呋喃二甲酸和1.6mol乙二醇加入到反应瓶中,草酸亚锡作催化剂,占2,5-呋喃二甲酸摩尔分数的0.3%,在氮气保护下,220℃搅拌反应2h,生成预聚物;
(2)将上述预聚物中,抽真空到0.090MPa,240℃搅拌反应8h,得到聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF1)。
对实施例1和比较例1制备得到聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的催化效果进行测定,结果如表1所示。
实施例2
将1.0mol2,5-呋喃二甲酸和1.6mol1,3-丙二醇加入到反应瓶中,1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐作催化剂,占2,5-呋喃二甲酸摩尔分数的0.1%,在氮气保护下,220℃搅拌反应2h,生成预聚物;
(2)将上述预聚物中,抽真空到0.090MPa,240℃搅拌反应8h,得到聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯。以辛酸亚锡替代1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐制备聚2,5-呋喃二甲酸丙二醇酯(PTF2)作对比。
对实施例1和比较例1制备得到聚2,5-呋喃二甲酸丙二醇酯的催化效果进行测定,结果如表1所示。
比较例2
将1.0mol2,5-呋喃二甲酸和1.6mol1,3-丙二醇加入到反应瓶中,辛酸亚锡作催化剂,占2,5-呋喃二甲酸摩尔分数的0.1%,在氮气保护下,220℃搅拌反应2h,生成预聚物;
(2)将上述预聚物中,抽真空到0.090MPa,240℃搅拌反应8h,得到聚2,5-呋喃二甲酸丙二醇酯(PTF1)。
对实施例2和比较例2制备得到聚2,5-呋喃二甲酸丙二醇酯的催化效果进行测定,结果如表2所示。
表2
实施例3
将1.0mol2,5-呋喃二甲酸和2mol1,3-丁二酸加入到反应瓶中,四甲基对甲苯磺酸铵作催化剂,占2,5-呋喃二甲酸摩尔分数的0.2%,在氮气保护下,220℃搅拌反应2h,生成预聚物;
(2)将上述预聚物中,抽真空到0.090MPa,250℃搅拌反应6h,得到聚2,5-呋喃二甲酸1,3-丁二醇酯(1,3-PBF2)。
对实施例3~5和比较例3制备得到聚2,5-呋喃二甲酸1,3-丁二醇酯的催化效果进行测定,结果如表3所示。
比较例3
将1.0mol2,5-呋喃二甲酸和2mol1,3-丁二酸加入到反应瓶中,辛酸亚锡作催化剂,占2,5-呋喃二甲酸摩尔分数的0.2%,在氮气保护下,220℃搅拌反应2h,生成预聚物;
(2)将上述预聚物中,抽真空到0.090MPa,250℃搅拌反应6h,得到聚2,5-呋喃二甲酸1,3-丁二醇酯(1,3-PBF1)。
对实施例3~5和比较例3制备得到聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯的催化效果进行测定,结果如表3所示。
表3
实施例4
将1.0mol2,5-呋喃二甲酸和2mol1,3-丁二酸加入到反应瓶中,N-乙基吡啶四氟硼酸盐作催化剂,占2,5-呋喃二甲酸摩尔分数的0.2%,在氮气保护下,200℃搅拌反应2h,生成预聚物;
(2)将上述预聚物中,抽真空到0.080MPa,200℃搅拌反应6h,得到聚2,5-呋喃二甲酸1,3-丁二醇酯(1,3-PBF3)。
对实施例3~5和比较例3制备得到聚2,5-呋喃二甲酸1,3-丁二醇酯的催化效果进行测定,结果如表3所示。
实施例5
将1.0mol2,5-呋喃二甲酸和1.8mol1,3-丁二醇加入到反应瓶中,四甲基对甲苯磺酸铵作催化剂,占2,5-呋喃二甲酸摩尔分数的0.4%,在氮气保护下,210℃搅拌反应2h,生成预聚物;
(2)将上述预聚物中,抽真空到0.070MPa,230℃搅拌反应6h,得到聚2,5-呋喃二甲酸1,3-丁二醇酯(1,3-PBF4)。
对实施例3~5和比较例3制备得到聚2,5-呋喃二甲酸1,3-丁二醇酯的催化效果进行测定,结果如表3所示。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种2,5-呋喃二甲酸基聚酯的制备方法,包括:
A)二元醇和二元酸与2,5-呋喃二甲酸、酸性离子液体进行聚合反应,得到预聚体;或二元醇与2,5-呋喃二甲酸、酸性离子液体进行聚合反应,得到预聚体;所述酸性离子液体选自咪唑型离子液体、吡啶型离子液体和季铵型离子液体的一种或多种;
B)将预聚体进行缩聚反应,得到2,5-呋喃二甲酸基聚酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇,1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、异山梨醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇、1,3-环丁烷二甲醇和聚乙二醇中的一种或多种;
所述二元酸选自乙二酸、丙二酸、1,4-丁二酸、1,3-丁二酸、1,5-戊二酸、1,6-己二酸、1,7-庚二酸、1,8-辛二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,4-呋喃二甲酸和3,4-呋喃二甲酸中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述二元醇和二元酸中的一种与2,5-呋喃二甲酸的摩尔比为1~3:1。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤A)反应温度为100℃~250℃,反应时间为5min~5h;反应需在惰性气体氛围中进行。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤B)所述反应温度为200℃~300℃;反应时间为5min~10h。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述咪唑型离子液体选自1,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑硫酸氢盐、1-乙基-3-甲基咪唑乙基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑二乙基磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑二丁基磷酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-庚基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-乙基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丙基-2,3-甲基咪唑四氟硼酸盐和1-丁基-2,3-二甲基咪唑四氟硼酸盐中的一种或多种;
所述吡啶型离子液体选自N-乙基吡啶四氟硼酸盐、N-乙基吡啶六氟磷酸盐、N-乙基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-丁基吡啶四氟硼酸盐、N-丁基吡啶六氟磷酸盐、N-丁基吡啶双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N-己基吡啶四氟硼酸盐和N-己基吡啶六氟磷酸盐中的一种或多种;
所述季铵型离子液体选自四甲基氢氧化铵、四甲基对甲苯磺酸铵、四甲基铵甘氨酸盐、三乙基胺四氟硼酸盐、四乙基氢氧化铵、四乙基四氟硼酸铵、四乙基对甲苯磺酸铵和三丁基甲基铵双三氟甲烷磺酰亚胺盐中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述酸性离子液体的加入质量为2,5-呋喃二甲酸质量的0.01~1%。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤A)反所述应需在惰性气体氛围中进行;步骤B)所述反应的真空度为10~100Pa。
9.酸性离子液体作为催化剂在制备2,5-呋喃二甲酸基聚酯中的应用;所述酸性离子液体选自咪唑型离子液体、吡啶型离子液体和季铵型离子液体的一种或多种。
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