CN109053637A - 尺蠖类性信息素及其中间体的合成方法 - Google Patents

尺蠖类性信息素及其中间体的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种尺蠖类性信息素及其中间体的合成方法，该方法以炔丙醇与卤代烃为起始原料，依次经过亲核取代反应、加氢反应、不对称环氧化反应磺酰化反应得到尺蠖类性信息素中间体，该中间体再经过其他衍生化得到尺蠖类性信息素。该合成方法路线较短，同时，各个步骤反应收率较高，操作简单，便于大量生产。

Description

尺蠖类性信息素及其中间体的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种尺蠖类手性性信息素及其中间体的合成方法。
背景技术
尺蠖，尺蛾的幼虫。属于节肢动物，昆虫纲，鳞翅目，尺蛾科昆虫幼虫统称。尺蠖身体细长，行动时一屈一伸像个拱桥，休息时，身体能斜向伸直如枝状。完全变态。成虫翅大，体细长有短毛，触角丝状或羽状，称为“尺蛾”。
全世界约有12000种，我国约有43种。危害果树，茶树、桑树、棉花和林木等。如茶尺蠖食害叶片，严重时造成光秃现象使枝条干枯,严重影响林木当年的生长，反复受害的植株会死亡。严重威胁以红荷木为主的防护林带安全。静止时，常用腹足和尾足抓住茶枝，使虫体向前斜伸，颇像一个枯枝，受惊时即吐丝下垂；又如枣尺蠖，不仅食害枣树，酸枣的叶片，并食嫩芽、花蕾。雌成虫无翅，雄成虫全体灰褐色，前翅有褐色波纹2条。我国南北各地最常见的桑尺蠖，常作为“拟态”的典型代表。
性信息素是进行两性生活的动物，为互相识别而释放出的物质，通过此种物质可使雌、雄接近。一般多是被动的雌性分泌散发性信息素，诱引主动的雄性产生性兴奋，但也有由雄性分泌的种类。采用性信息素及其类似化合物用于防治虫害，对环境的影响较小，同时，诱杀效率也较高。
尺蠖类性信息素如果从自然界中进行提取，产量较低，同时，成本较高，不利于应用，几种具体的尺蠖类手性性信息素的结构如下：
这些结构一般含有一个环氧基团，都普遍带有手性，因此，开发出一种相对通用的合成尺蠖类性信息素的方法具有重要的意义。
发明内容
本发明提供了一种尺蠖类性信息素及其中间体的合成方法，该合成方法使用的原料便宜易得，同时，得到的产物收率高。
一种尺蠖类性信息素中间体的合成方法，包括以下步骤：
(1)在碱的作用下，炔丙醇与卤代烃发生亲核取代反应，得到1-取代炔丙醇；
所述的1-取代炔丙醇的结构如式(II)所示：
(2)在加氢催化剂的作用下，1-取代炔丙醇在发生加氢反应，得到1-取代烯丙醇；
(3)在手性催化剂的作用下，1-取代烯丙醇发生不对称环氧化反应，得到环氧中间体；
(4)环氧中间体与对甲苯磺酰氯发生磺酰化反应，得到所述的尺蠖类性信息素中间体；
所述的尺蠖类性信息素中间体的结构如式(I)所示：
式(I)中，*表示具有手性，R选自C1～C12烃基。
反应方程式如下：
作为优选，所述的烃基为烷基、烯基或者二烯基。
作为优选，步骤(1)中，所述的碱为正丁基锂。
作为优选，步骤(2)中，所述的加氢催化剂为Lindar催化剂。
作为优选，所述的尺蠖类性信息素中间体的结构如式(II)所示：
步骤(3)的手性催化剂为D-(-)-DIPT和Ti(O-iPr)4；
或者，所述的尺蠖类性信息素中间体的结构如式(III)所示：
步骤(3)的手性催化剂为
D-(+)-DIPT和Ti(O-iPr)4。
本发明还提供了另一种尺蠖类性信息素的合成方法，包括以下步骤：
(1)按照上述的方法合成尺蠖类性信息素中间体；
(2)步骤(1)得到的尺蠖类性信息素中间体经过炔基化反应，得到炔基化产物；
(3)步骤(2)得到的炔基化产物在加氢催化剂的作用下，发生加氢反应得到所述的尺蠖类性信息素；
所述的尺蠖类性信息素的结构如式(IV)所示：
式(IV)中，*表示具有手性，R’选自C1～C12烷基。
本发明还提供了一种尺蠖类性信息素的合成方法，包括以下步骤：
(1)按照上述的方法合成尺蠖类性信息素中间体；
(2)步骤(1)得到的尺蠖类性信息素中间体发生亲核取代反应，得到所述的尺蠖类性信息素；
所述的尺蠖类性信息素的结构如式(V)所示：
式(V)中，*表示具有手性，R’选自C1～C12烷基。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)本发明的合成方法所用的原料价格较低，便宜易得，可以有效地降低合成的成本；
(2)采用本发明的制备方法整个反应步骤较短，收率较高，得到的产品纯度较高，便于进行大批量生产。
(3)采用本发明的方法得到的产物，具有较高的ee值。
具体实施方式
实施例1
在反应瓶中加入炔丙醇(5.6g，0.1mol)，抽真空，充氮气三次，然后加入干燥的四氢呋喃50mL，搅拌溶解，降温至-20℃，然后滴加正丁基锂的戊烷溶液(2.5M，80mL，0.2mol)，继续搅拌半小时。然后向反应液中滴加溴戊烷(0.11mol)的四氢呋喃(50mL)溶液，滴加完成后，先于-20℃反应两个小时，然后室温搅拌12小时，TLC显示反应完全，向反应液中滴加饱和的氯化铵的水溶液进行淬灭，然后加入乙酸乙酯进行萃取，用食盐水洗涤两次，得到有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤，除去溶剂，进行柱层析得到辛炔醇，产品7.0g，收率为56％，GC纯度为95.6％。
实施例2
在反应瓶中加入辛炔醇(7.0g，55.6mmol)、林德拉催化剂(0.7g)和甲醇(50mL)，依次用氮气和氢气分别置换三次，然后在1atm的氢气氛围下，于25℃反应12小时，TLC监测反应，反应结束后过滤，旋干溶剂，然后进行柱层析得到辛烯醇，产品6.1g，收率为86％，GC纯度为96.4％。
实施例3
在反应瓶中加入实施例2得到的辛烯醇(6.1g，47.6mmol)、TBHP(8.6g，95.2mmol)、Ti(O-iPr)4(1.4g，4.8mmol)、D-(-)-DIPT(1.1g，4.8mmol)和二氯甲烷(100mL)，然后在室温下反应24小时，反应结束后，加水进行洗涤，然后用二氯甲烷进行萃取，用食盐水洗涤两次，得到有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤，除去溶剂，进行柱层析得到环氧中间体，产品5.6g，收率为82％，GC纯度为96.1％，ee值为95.2％。
实施例4
在反应瓶中加入实施例3得到的环氧中间体(5.6g，38.8mmol)、三乙胺(7.9g，77.6mmol)和二氯甲烷(50mL)，搅拌均匀，降温到0℃，然后滴加对甲苯磺酰氯(8.9g，46.6mmol)，滴加完毕后，室温反应24小时，反应结束后，加水进行洗涤，然后用二氯甲烷进行萃取，用食盐水洗涤两次，得到有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤，除去溶剂，进行柱层析得到尺蠖类性信息素中间体，产品10.9g，收率为94％。
产物结构如下：
实施例5
(1)在反应瓶中加入实施例4得到的尺蠖类性信息素中间体(10.9g，36.5mmol)，然后加入碘化钠(6.5g)和四氢呋喃(50mL)，于室温下进行反应，反应12小时，过滤，旋干，得到粗产物。
(2)将十一炔烃(6.4g，0.042mol)加入到反应器瓶中，抽真空，充氮气三次，降温至-50℃，然后滴加正丁基锂的戊烷溶液(2.5M，16.1mL，0.042mol)，继续搅拌半小时。步骤(1)得到的粗产物加入干燥的无水乙醚50mL和三氟化硼乙醚(0.5g,4mmol)，搅拌溶解，然后滴加到上述反应液中。滴加完成后，先于-70℃反应两个小时，然后室温搅拌12小时，TLC显示反应完全，向反应液中滴加饱和的氯化铵的水溶液进行淬灭，然后加入乙酸乙酯进行萃取，用食盐水洗涤两次，得到有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤，除去溶剂，进行柱层析得到中间体，产品5.4g，收率为53％。
实施例6
在500mL三口烧瓶中加入实施例5得到的中间体(5.4g)、林德拉催化剂(0.54g)和甲醇(30mL)，依次用氮气和氢气分别置换三次，然后在1atm的氢气存在下，于25℃反应12小时，TLC监测反应，反应结束后过滤，旋干溶剂，然后进行柱层析得到尺蠖类性信息素1，产品4.5g，收率为83％，HPLC纯度为97.2％，ee值为94.6％。。
产物表征数据如下：
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ5.42(m,1H),5.28(m,1H),2.81(t,2H),2.33(m,1H)2.21(m,1H),2.06(m,2H),1.58(m,2H),1.47(m,4H),1.28(m,16H),0.96(t,6H)
尺蠖类性信息素1的结构式如下：
实施例7
在500mL烧瓶中加入实施例2得到的辛烯醇(6.1g，47.6mmol)、TBHP(8.6g，95.2mmol)、Ti(O-iPr)4(1.4g，4.8mmol)、D-(+)-DIPT(1.1g，4.8mmol)和二氯甲烷(100mL)，然后在室温下反应24小时，反应结束后，加水进行洗涤，然后用二氯甲烷进行萃取，用食盐水洗涤两次，得到有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤，除去溶剂，进行柱层析得到环氧中间体，产品6.0g，收率为88％，GC纯度为95.6％，ee值为94.4％。
实施例8
在500mL烧瓶中加入实施例7得到的环氧中间体(6.0g，41.6mmol)、三乙胺(8.4g，83.2mmol)和二氯甲烷(50mL)，搅拌均匀，降温到0℃，然后滴加对甲苯磺酰氯(9.5g，50mmol)，滴加完毕后，室温反应24小时，反应结束后，加水进行洗涤，然后用二氯甲烷进行萃取，用食盐水洗涤两次，得到有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤，除去溶剂，进行柱层析得到尺蠖类性信息素中间体，产品11.5g，收率为93％。
产物结构如下：
实施例9
(1)在500mL烧瓶中加入实施例8得到的尺蠖类性信息素中间体(11.5g，38.5mmol)，然后加入碘化钠(6.9g)和四氢呋喃，于室温下进行反应，反应12小时，过滤，旋干，得到粗产物。
(2)将十一炔烃(6.5g，0.043mol)加入到反应器瓶中，抽真空，充氮气三次，降温至-50℃，然后滴加正丁基锂的戊烷溶液(2.5M，16.2mL，0.043mol)，继续搅拌半小时。步骤(1)得到的粗产物加入干燥的无水乙醚50mL和三氟化硼乙醚(0.55g)，搅拌溶解，然后滴加到上述反应液中。滴加完成后，先于-70℃反应两个小时，然后室温搅拌12小时，TLC显示反应完全，向反应液中滴加饱和的氯化铵的水溶液进行淬灭，然后加入乙酸乙酯进行萃取，用食盐水洗涤两次，得到有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤，除去溶剂，进行柱层析得到中间体，产品6.0g，收率为56％。
实施例10
在500mL三口烧瓶中加入实施例9得到的中间体(6.0g)、林德拉催化剂(0.6g)和甲醇(35mL)，依次用氮气和氢气分别置换三次，然后在1atm的氢气存在下，于25℃反应12小时，TLC监测反应，反应结束后过滤，旋干溶剂，然后进行柱层析得到尺蠖类性信息素2，产品4.8g，收率为80％，HPLC纯度为96.4％，ee值为93.8％。
产物表征数据如下：
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ5.41(m,1H),5.28(m,1H),2.82(t,2H),2.33(m,1H)2.21(m,1H),2.05(m,2H),1.58(m,2H),1.48(m,4H),1.27(m,16H),0.96(t,6H)
尺蠖类性信息素2的结构式如下：
实施例11
(1)在反应瓶中加入实施例4得到的尺蠖类性信息素中间体(10.9g，36.5mmol)，然后加入碘化钠(6.5g)和四氢呋喃(50mL)，于室温下进行反应，反应12小时，过滤，旋干，得到粗产物。
(2)将CuI(8.0g 0.042mol)加入到反应器瓶中，抽真空，充氮气三次，加入壬基溴化镁(1.5M,28mL,0.042mol)，室温下搅拌反应2小时，降温至-50℃。步骤(1)得到的粗产物加入干燥的无水乙醚50mL，搅拌溶解，然后滴加到上述反应液中。滴加完成后，于-50℃反应两个小时，然后室温搅拌12小时，TLC显示反应完全，向反应液中滴加饱和的氯化铵的水溶液进行淬灭，然后加入乙酸乙酯进行萃取，用食盐水洗涤两次，得到有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤，除去溶剂，进行柱层析得到中间体，进行柱层析得到尺蠖类性信息素3，产品7.1g，收率为73％，GC纯度为97.0％，ee值为94.9％。
产物表征数据如下：
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ2.26(m,2H),1.56(m,4H),1.49(m,4H),1.28(m,18H),0.97(t,6H)
尺蠖类性信息素3的结构式如下：
实施例12
(1)在反应瓶中加入实施例8得到的尺蠖类性信息素中间体(11.5g，38.5mmol)，然后加入碘化钠(6.9g)和四氢呋喃，于室温下进行反应，反应12小时，过滤，旋干，得到粗产物。
(2)将CuI(8.2g 0.043mol)加入到反应器瓶中，抽真空，充氮气三次，加入壬基溴化镁(1.5M,28.7mL,0.043mol)，室温下搅拌反应2小时，降温至-50℃。步骤(1)得到的粗产物加入干燥的无水乙醚50mL，搅拌溶解，然后滴加到上述反应液中。滴加完成后，于-50℃反应两个小时，然后室温搅拌12小时，TLC显示反应完全，向反应液中滴加饱和的氯化铵的水溶液进行淬灭，然后加入乙酸乙酯进行萃取，用食盐水洗涤两次，得到有机相用无水硫酸镁进行干燥，过滤，除去溶剂，进行柱层析得到中间体，进行柱层析得到尺蠖类性信息素4，产品7.0g，收率为70％，GC纯度为96.8％，ee值为94.1％。
产物表征数据如下：
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ2.27(m,2H),1.56(m,4H),1.49(m,4H),1.29(m,18H),0.98(t,6H)
尺蠖类性信息素4的结构式如下：

Claims (7)

1.一种尺蠖类性信息素中间体的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在碱的作用下，炔丙醇与卤代烃发生亲核取代反应，得到1-取代炔丙醇；
所述的1-取代炔丙醇的结构如式(II)所示：
(2)在加氢催化剂的作用下，1-取代炔丙醇发生加氢反应，得到1-取代烯丙醇；
(3)在手性催化剂的作用下，1-取代烯丙醇发生不对称环氧化反应，得到环氧中间体；
(4)环氧中间体与对甲苯磺酰氯发生磺酰化反应，得到所述的尺蠖类性信息素中间体；
所述的尺蠖类性信息素中间体的结构如式(I)所示：
式(I)中，*表示具有手性，R选自C1～C12烃基。
2.根据权利要求1所述的尺蠖类性信息素中间体的合成方法，其特征在于，所述的烃基为烷基、烯基或者二烯基。
3.根据权利要求1所述的尺蠖类性信息素中间体的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的碱为正丁基锂。
4.根据权利要求1所述的尺蠖类性信息素中间体的合成方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的加氢催化剂为Lindar催化剂。
5.根据权利要求1所述的尺蠖类性信息素中间体的合成方法，其特征在于，所述的尺蠖类性信息素中间体的结构如式(II)所示：
步骤(3)的手性催化剂为D-(-)-DIPT和Ti(O-iPr)4；
或者，所述的尺蠖类性信息素中间体的结构如式(III)所示：
步骤(3)的手性催化剂为
D-(+)-DIPT和Ti(O-iPr)4。
6.一种尺蠖类性信息素的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按照权利要求1～5任一项的方法合成尺蠖类性信息素中间体；
(2)步骤(1)得到的尺蠖类性信息素中间体经过炔基化反应，得到炔基化产物；
(3)步骤(2)得到的炔基化产物在加氢催化剂的作用下，发生加氢反应得到所述的尺蠖类性信息素；
所述的尺蠖类性信息素的结构如式(IV)所示：
式(IV)中，*表示具有手性，R’选自C1～C12烷基。
7.一种尺蠖类性信息素的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按照权利要求1～5任一项的方法合成尺蠖类性信息素中间体；
(2)步骤(1)得到的尺蠖类性信息素中间体发生亲核取代反应，得到所述的尺蠖类性信息素；
所述的尺蠖类性信息素的结构如式(V)所示：
式(V)中，*表示具有手性，R’选自C1～C12烷基。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110028405A (zh) * 2019-04-30 2019-07-19 北京林业大学 一种合成顺-3-十四碳烯醇乙酸酯和反-3-十四碳烯醇乙酸酯的方法
CN113767095A (zh) * 2019-05-01 2021-12-07 勃林格殷格翰国际有限公司 (r)-4-溴苯磺酸(2-甲基环氧乙烷-2-基)甲酯

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101798293A (zh) * 2010-03-15 2010-08-11 厦门大学 美国白蛾性信息素的简便立体选择性合成方法
CN102391074A (zh) * 2011-10-07 2012-03-28 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种人参三醇的合成方法
CN107556150A (zh) * 2016-06-30 2018-01-09 上海有德化工科技有限公司 一种美国白蛾性信息素的合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101798293A (zh) * 2010-03-15 2010-08-11 厦门大学 美国白蛾性信息素的简便立体选择性合成方法
CN102391074A (zh) * 2011-10-07 2012-03-28 帕潘纳(北京)科技有限公司 一种人参三醇的合成方法
CN107556150A (zh) * 2016-06-30 2018-01-09 上海有德化工科技有限公司 一种美国白蛾性信息素的合成方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KENJI MORI等: "Synthesis of optically active pheromones with an epoxy ring,(+)-Disparlure and both the enantiomers of (3Z,6Z)-cis-9,10-epoxy-3,6-heneicosadiene", 《TETRAHEDRON》 *
傅相锴: "《高等有机化学》", 31 December 2003 *
杨锦宗: "《工业有机合成基础》", 31 December 1998 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110028405A (zh) * 2019-04-30 2019-07-19 北京林业大学 一种合成顺-3-十四碳烯醇乙酸酯和反-3-十四碳烯醇乙酸酯的方法
CN113767095A (zh) * 2019-05-01 2021-12-07 勃林格殷格翰国际有限公司 (r)-4-溴苯磺酸(2-甲基环氧乙烷-2-基)甲酯

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