CN109052617B - Ag+-Fe2+活化过硫酸盐、降解污染物方法、应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种Ag⁺‑Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系及其降解有机污染物的方法，该协同活化体系由Ag⁺，Fe²⁺以及过硫酸盐组成，该过硫酸盐降解有机污染物的方法包括：(A)将Ag⁺‑Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系添加到待处理的化合物水溶液及含有机污染物的废水中，反应体系的pH值控制在3‑7之间；(B)15‑50℃降解处理5‑60min，即可。本发明的Ag⁺‑Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系形成复合的激活过硫酸盐体系，可以通过Ag⁺‑Fe²⁺协同作用，达到共同活化过硫酸盐的目的，提升反应速率，提高降解效果，实现污染物的深度降解。

Description

Ag+-Fe2+活化过硫酸盐、降解污染物方法、应用

技术领域

本发明涉及污染物处理领域，具体而言，涉及一种Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系及其降解有机污染物的方法、应用。

背景技术

及其衍生物是石油精炼、造纸、制药及聚合树脂生产等工业过程产生的废水中主要的污染物质，在工业废水中来源广泛。苯酚具有急性毒性，人体即使摄入少量，也会出现头昏、瘙痒等中毒症状，长期接触有致癌的风险。世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，苯酚在3类致癌物中。氯酚类化合物是化学品加工过程中重要的原材料和中间体，广泛应用于农药、染料、防腐剂、杀菌剂等精细化学品的生产。氯酚类化合物具有“三致”效应和遗传毒性，其化学稳定性和热稳定高，不易被生物降解，一旦进入环境，将对水体和土壤造成严重污染，给人类健康带来极大威胁。氯酚类化合物被许多国家列入“水中优先控制污染物黑名单”。其中，对氯苯酚是氯酚化合物的典型代表，美国环境保护署(EPA)已将其纳入优先控制范围内，并严格规定其在环境中的浓度不能超过1mg/L。

化学需氧量又称化学耗氧量。是利用化学氧化剂(如高锰酸钾)将水中可氧化物质氧化分解，然后根据氧化剂的消耗量计算出氧的量。单位为 ppm或mg/L，常以符号COD表示，单位。COD值越小，水质有机物污染程度越轻。在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中，COD是一个重要的而且能较好体现有机物污染程度的一个参数。

目前降解含苯酚及氯酚类化合物的主要方法有：生化法、传统活性污泥法、电催化法及高级氧化法等。生化法是利用降酚菌在有氧条件下将苯酚和氯酚类化合物降解。此技术的原理为微生物以苯酚和氯酚类化合物为自身的营养物质和能源，通过自身的新陈代谢降解污染物，该方法能够降解的污染物浓度较低，在实际应用中处理效果不理想；电催化法是通过外加电场对水中的苯酚和氯酚类化合物进行脱除，虽然催化还原法在实验室条件下降解效果好，但在实际污水处理中无法实现催化还原法所要求的反应条件，也难以达到理想的降解效果。

随着研究的深入，一些高级氧化技术被应用到有机废水的深度处理中，如臭氧氧化法、Fenton法、光催化氧化法等。过硫酸盐高级氧化技术是基于硫酸根自由基的一种新型的水处理高级氧化技术，常被用于处理难降解的有机物或工业废水。过硫酸盐单独氧化有机物的去除效果并不明显，但是可通过加入金属离子活化等方式使过硫酸盐产生具有强氧化性的硫酸根自由基，从而实现对难降解有机污染物的去除。Fe²⁺活化过硫酸根技术因金属离子无毒无害而备受关注，但为了产生适量的硫酸根自由基，Fe²⁺浓度要相对较大，结果不但导致Fe²⁺很容易被氧化失活，更消耗了硫酸根自由基，导致有机污染物的降解率低下。贵金属Ag⁺也可以用于活化过硫酸根，但大量使用导致处理后废水中含有重金属离子Ag⁺，而且原料成本很高，因此也不适合在实际体系中推广使用。如果将Ag⁺和Fe²⁺联合使用，因二者均能发挥活化作用，即便二者浓度都很低，协同的结果使其具有激发产生适量的硫酸根自由基的可能，且降低Fe²⁺浓度能够克服硫酸根自由基的副反应消耗，降低Ag⁺浓度可以减轻重金属污染问题，并降低成本。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种用于深度降解污染物(主要是废水中的有机污染物)的Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐高级氧化体系，该体系主要由 Ag⁺，Fe²⁺以及过硫酸盐组成，Ag⁺和Fe²⁺协同激活过硫酸盐，在减少Fe²⁺、 Ag⁺用量的同时，依然可以达到持续适量活化过硫酸盐的目的，且降低处理成本。

本发明的第二目的在于提供上述Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系降解有机污染物的方法，本发明通过调节配比使Ag⁺-Fe²⁺能联合激活过硫酸钠生成适量硫酸根自由基，克服因贵金属银化合物的使用导致的成本过高以及单独使用Fe²⁺带来的易失活问题。该方法中通过引进银离子和铁离子协同激活过硫酸盐，并通过pH、银离子用量以及Ag⁺：Fe²⁺配比来调控Ag⁺、Fe²⁺对过硫酸根的活化能力，从而控制硫酸根自由基的生成速率，使反应向着进攻有机污染物的方向进行，最大限度发挥药剂的效能，提高有机污染物的去除效率。

此外该方法中的Ag⁺和Fe²⁺具有协同作用，Ag⁺和Fe²⁺都具有直接活化过硫酸根生成硫酸根自由基的能力，因此，在优化条件下能够实现有机物的高效深度降解，因而具有很好的应用前景。

本发明的第三目的在于提供上述体系中的Ag⁺、Fe²⁺存在协同激活过硫酸根的功能，通过大量实践发现，Ag⁺、Fe²⁺共同存在达到协同激活过硫酸根的效果。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

本发明提供了一种协同活化过硫酸盐体系，主要由Ag⁺，Fe²⁺以及过硫酸盐组成，其中，Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸盐之间的摩尔比控制在(1-9)：(1-8)： (3-10)之间。

一般来说，传统Fe²⁺单一激活体系，因为没有有效的Fe²⁺保护机制，使Fe²⁺中一部分发挥快速激化过硫酸盐在短时间内产生大量硫酸根自由基的同时，另一部分Fe²⁺则被过硫酸根、硫酸根自由基、水中的溶解氧氧化生成Fe³⁺。导致活化剂Fe²⁺迅速失活，无法持续稳定地激活过硫酸根，因而导致有机污染物祛除效果不理想，难以实际应用等问题。在本发明的方案中，由于Ag⁺的引入，不仅减少了Fe²⁺的用量、降低了Fe²⁺在反应中的浪费，还能够和Fe²⁺共同激活过硫酸根产生硫酸根自由基，使硫酸根自由基能够平稳适量的生成，因此为有效降解有机污染物提供了前提。通过调节 pH、改变配比使Fe²⁺和Ag⁺的协同激活效应达到最佳，控制硫酸根自由基的持续适量生成，并使有机污染物能被持续氧化降解。

Ag⁺、Fe²⁺的浓度和比例对过硫酸根的适量释放起到有效的调节作用，在Ag⁺-Fe²⁺体系存在最优的比例。过高的Ag⁺量或过高的Fe²⁺浓度都会影响体系中有机污染物的降解。因此发明人针对Ag⁺加入量进行了优化调整。

Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸盐之间的摩尔比控制在(2-6)：(2-5)：(4-9)之间。

更优选地，Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸盐之间的摩尔比控制在5：2：4之间。

在控制上述摩尔比条件下，无论是对模型化合物苯酚和对氯酚还是印染废水中的COD，均有良好的降解效果，当然根据所处理的污水中所含的污染物的种类不同，可对上述摩尔比进行一定的调整，实际操作过程中尤其是对印染废水等不含氯或含少量氯的有机废水的降解方面具有非常广泛的应用。

本发明除了提供了一种Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系，还提供了采用该过硫酸盐体系进行深度降解污染物的方法，具体包括如下步骤：

(A)将Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系添加到待处理的化合物水溶液及含有机污染物的废水中，反应体系的pH值控制在3-7之间；

(B)15-50℃降解处理5-60min，即可。

在该方法中，pH调控的意义主要包括三个方面：1)影响激活剂Fe²⁺的有效浓度，在pH偏高的情况下，Fe²⁺将以Fe(OH)₂形式存在，并会较快被氧化为Fe(OH)₃而失活；2)影响Ag⁺浓度，在pH值较高的情况下，Ag⁺将以AgOH形式存在，并进一步转化为Ag₂O沉淀导致活化剂浓度过小，激活效果变差，因此我们主要考察pH＜7时的情况；3)影响硫酸根自由基的半衰期。因此，对于本发明，pH值的调控至关重要，优化pH可以显著提高有机污染物的降解率。

优选地，pH值控制在3-6之间，更优地pH为5，根据所处理的污染物的种类，对具体pH值进行调整，如果只是针对有机污染物，其比较优异的 pH值范围为3-6，如果为了降低污染物中的总氮，应当适当降低pH值。

虽然降解苯酚和氯酚类化合物时，pH值不宜过高,但如果pH值太低则需外加酸而增加生产成本，且低pH对降解率提升影响不大，因此本发明控制pH在3-6范围之内。

本发明的过硫酸盐可以为过硫酸钠，过硫酸钾，过硫酸铵中的其中一种，优选为过硫酸钠或过硫酸钾或二者的混合，二价铁离子的亚铁铁源可以为七水合硫酸亚铁、醋酸亚铁中的其中任何一种，优选地为七水合硫酸亚铁。

此外，需要注意的是本发明的步骤(B)中的降解反应过程中的各个操作参数的控制，本发明降解反应的时间大概为5-60min即可完成降解，提高了降解效率，节省了操作时间，现有技术中其他的降解方法可能需要2-3h，甚至7-8h才能完成降解，如果只反应40min左右，可能降解率只能达到60％，但是本发明的降解方法不仅降解反应用时短，降解效果也比较优异，优化条件下基本可以实现总氮的完全降解。

更优地，降解的处理时间控制在10-60min之间即可，还可以为30-40min 之间。

优选地，降解处理的温度控制在10-45℃之间，更优为40℃。

优选地，降解处理的方式包括静置、搅拌、震荡和超声中的其中一种或几种的结合。最优的处理方式为依次经过静置、搅拌、震荡和超声进行降解处理。最优的方式是震荡和超声。

优选地，震荡的速率控制在200-250rpm之间，更优地为210rpm。

优选地，超声功率在40W。

通过采用本发明的搅拌降解的方法，测定苯酚的降解率达90％以上，测定对氯苯酚的降解率达95％以上，测定印染废水COD的降解率在80％以上。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

(1)本发明为Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系，通过Ag⁺的加入可以减少Fe²⁺的用量，同比也降低了Ag⁺的加入量，一方面实现Ag⁺和Fe²⁺在相对较低浓度的情况下持续活化过硫酸盐，保持硫酸根自由基的浓度适宜，有利于高级氧化反应的进行并一定程度上规避了硫酸根自由基的副反应；另一方面，相比单纯Ag⁺活化过硫酸根高级氧化体系，该方法有效降低了成本。

(2)通过采用本发明提出的高级氧化方法，通过条件优化最终可实现苯酚的降解率达90％以上，对氯苯酚的降解率达95％以上；将本发明提出的高级氧化方法应用于印染废水的处理，能够将印染废水的COD由初始的 812降为155，实现印染废水COD去除率在80％以上。对Cl-浓度较低的各种有机污染体系，本发明所提方法均能实现高效、深度降解，因而具有广泛的应用前景。

附图说明

为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明实施例4的Ag⁺-Fe²⁺活化过硫酸盐降解对氯苯酚的降解率图线；

图2为本发明实施例5的Ag⁺-Fe²⁺活化过硫酸盐降解苯酚的降解率图线；

图3为本发明实施例7的Ag⁺-Fe²⁺活化过硫酸盐降解印染废水的COD 去除率图线；

图4为本发明实施例7的单独Ag⁺活化过硫酸盐降解印染废水的COD 去除率图线；

图5为本发明实施例7的单独Fe²⁺活化过硫酸盐降解印染废水的COD 去除率图线。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

实施例1

1)铁离子源的选择：

本实施例选择的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸钠。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取对氯酚水溶液(浓度为20mg/L)，加入Ag+、Fe²⁺和过硫酸钠，并使Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比为9:8:3，调节pH值为3，总体积为50ml，在10℃，200rpm条件下摇床振荡处理10-20min；

取3ml处理后的溶液于10ml离心管中，用等体积的乙酸乙酯萃取，过 0.22μm水系滤膜，用高效液相色谱法测定体系中对氯酚(4-CP)的浓度，从而计算得到4-CP的降解率，结果表明，在本实施例条件下4-CP降解率为90％。

实施例2

1)铁离子源的选择：

本实施例选择的亚铁铁源为醋酸亚铁与七水合硫酸亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸钠。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取对氯酚水溶液(浓度为20mg/L)，加入Ag+、Fe²⁺和过硫酸钠，并使Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比为1:1:10，调节pH值为6，总体积为50ml，在45℃，250rpm条件下摇床振荡处理50-60min；

取3ml处理后的溶液于10ml离心管中，用等体积的乙酸乙酯萃取，过 0.22μm水系滤膜，用高效液相色谱法测定体系中对氯酚(4-CP)的浓度，从而计算得到4-CP的降解率，结果表明，在本实施例条件下4-CP降解率为92％。

实施例3

1)铁离子源的选择：

本实施例选择的亚铁铁源为四水合氯化亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸钾与过硫酸钠。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取对氯酚水溶液(浓度为20mg/L)，加入Ag+、Fe²⁺和过硫酸钠，并使Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比为2:2:9，调节pH值为4-5，总体积为50ml，在40℃，210rpm条件下摇床振荡处理30-40min；

取3ml处理后的溶液于10ml离心管中，用等体积的乙酸乙酯萃取，过 0.22μm水系滤膜，用高效液相色谱法测定体系中对氯酚(4-CP)的浓度，从而计算得到4-CP的降解率，结果表明，在本实施例条件下4-CP降解率为87％。

实施例4

本实施例选择的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸铵。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取对氯酚水溶液(浓度为20mg/L)，加入Ag+、Fe²⁺和过硫酸钠，并使Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比为6:5:4，调节pH值为4-5，总体积为50ml，在40℃，210rpm条件下摇床振荡处理60min；

取3ml处理后的溶液于10ml离心管中，用等体积的乙酸乙酯萃取，过0.22μm水系滤膜，用高效液相色谱法测定体系中对氯酚(4-CP)的浓度，从而计算得到4-CP的降解率，结果表明，在本实施例条件下4-CP降解率为100％，4-CP的具体降解图线见附图1。

实施例5

本实施例选择的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸钠。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取对氯酚水溶液(浓度为20mg/L)，加入Ag+、Fe²⁺和过硫酸钠，并使Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比为5:2:4，调节pH值为5，总体积为50ml，静置20min，震荡210rpm 60min，40w超声10min进行反应降解；

取3ml处理后的溶液于10ml离心管中，用等体积的乙酸乙酯萃取，过 0.22μm水系滤膜，用高效液相色谱法测定体系中对氯酚(4-CP)的浓度，从而计算得到4-CP的降解率，结果表明，在本实施例条件下4-CP降解率为94％，苯酚降解率达90％。苯酚的具体降解图线见附图2。

实施例6

本实施例选择的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸钠。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取苯酚水溶液(浓度为25mg/L)，加入Ag+、Fe2+和过硫酸钠，并使 Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比5:4:8，调节pH值为5，总体积为50ml，在 25℃，200rpm条件下摇床振荡处理60min；

取3ml处理后的溶液于10ml离心管中，用等体积的乙酸乙酯萃取，过 0.22μm水系滤膜，用高效液相色谱法测定体系中苯酚的浓度，从而计算得到苯酚的降解率，结果表明，在本实施例条件下苯酚降解率达85％。

实施例7

本实施例选择的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸钾。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取染废水，加入Ag⁺、Fe²⁺和过硫酸钾，并使Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钾摩尔比为5:2:4，调节体系pH值为5总体积50ml，在50℃，40w条件下超声处理40min；

取3ml反应降解后的溶液于10ml离心管中，用COD试剂盒进行检测，结果发现处理20min时印染废水COD去除率为76％，处理40min时印染废水COD去除率为80％，单独Ag⁺活化过硫酸盐降解印染废水的结果如图4所示，单独Fe²⁺活化过硫酸盐降解印染废水的结果如图5所示。

实施例8

本实施例选择的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸钠。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取染废水，加入Ag⁺、Fe²⁺和过硫酸钠，并使Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比为5:4:8，调节体系pH值为5总体积50ml，在50℃，40w条件下超声处理40min；

取3ml反应降解后的溶液于10ml离心管中，用COD试剂盒进行检测，结果发现处理40min时印染废水COD去除率为72％。

实施例9

本实施例选择的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸钠+过硫酸钾。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取染废水，加入Ag⁺、Fe²⁺和过硫酸钠和过硫酸钾，并使Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸根摩尔比为5:4:8，调节体系pH值为4总体积50ml，在50℃，40w 条件下超声处理40min；

取3ml反应降解后的溶液于10ml离心管中，用COD试剂盒进行检测，结果发现处理40min时印染废水COD去除率为69％。

实施例10

本实施例选择的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁。

2)过硫酸盐的选择：

本实施例选择的过硫酸盐为过硫酸钾。

3)银离子源的选择：硝酸银。

4)具体降解过程按照如下步骤实施：

取染废水，加入Ag⁺、Fe²⁺和过硫酸钾，并使Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钾摩尔比为5:2:4，调节体系pH值为4总体积50ml，在50℃，40w条件下超声处理40min；

取3ml反应降解后的溶液于10ml离心管中，用COD试剂盒进行检测，结果发现处理40min时印染废水COD去除率为70％。

比较例1

具体操作步骤与实施例5一致，只是Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比为 3:15:4，体系的pH为1，降解时间为3h，经高效液相测定，苯酚降解率为70％。

比较例2

具体操作步骤与实施例5一致，只是Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比为 16:7:4，体系的pH为11，降解时间为5h，经过高效液相测定，苯酚降解率为73％。

比较例3

具体操作步骤与实施例5一致，只是Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸钠摩尔比为 3:7:18，体系的pH为1，降解时间为3h，经过高效液相测定，苯酚降解率为73％。

从附图1-2中可以看出，只有各个参数均控制在本发明的方案范围内，才能达到理想的降解效果，不仅对有机污染物的降解效果优异，总氮的降解效果也非常优异，可见如果某个参数不控制在本发明要求范围内，即使延长了降解反应的时间也达不到理想的降解效果，尤其是pH值，还有体系中各个物质的用量等参数需要相互配合均调配在比较优异的范围内，如果pH值控制在本发明的范围内，用量采用任意配比的条件下，虽然有降解效果，但是降解率不高。

实验例1

将本发明实施例7的Ag⁺-Fe²⁺体系活化过硫酸盐处理实际污水与现有技术中的其他工艺体系进行降解实验对比，具体实验结果如下表1所示：

表1实验结果

本发明的降解有机污染物的方法成本相对比较低，操作过程也简单，容易进行大规模实施，实现工业化生产，不仅可以有效降低COD，对于含氮污染物的深度降解比如总氮的降解也有非常好的效果，其他实施例经过上述试验后发现能够取得同样的效果。

尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (18)

1.一种Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系，其特征在于，主要由Ag⁺，Fe²⁺以及过硫酸盐组成；

Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸盐之间的摩尔比控制在(2-6)：(2-5)：(4-9)之间。

2.根据权利要求1所述的Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系，其特征在于，Ag⁺：Fe²⁺：过硫酸盐之间的摩尔比控制在5：2：4之间。

3.权利要求1-2任一项所述的Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系中的Ag⁺、Fe²⁺存在协同激活过硫酸根的功能。

4.权利要求1-2任一项所述的Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系降解有机污染物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(A)将Ag⁺-Fe²⁺协同活化过硫酸盐体系添加到待处理的化合物水溶液及含有机污染物的废水中，反应体系的pH值控制在3-7之间；

(B)15-50℃降解处理5-60min，即可。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤(A)中，体系的pH值控制在3-6之间。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤(A)中，体系的pH为5。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤(A)中，所述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的其中一种或几种的混合。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或两种的混合。

9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤(A)中，所述Fe²⁺的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁、醋酸亚铁中的其中一种。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述Fe²⁺的亚铁铁源为七水合硫酸亚铁。

11.根据权利要求4-10任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(B)中，降解处理的温度控制在10-45℃之间。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述步骤(B)中，降解处理的温度为40℃。

13.根据权利要求4-10任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(B)中，降解处理的时间控制在10-60min之间。

14.根据权利要求4-10任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(B)中，降解处理方式包括静置、搅拌、震荡和超声中的一种或几种的结合。

15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，震荡速率在200-250rpm之间。

16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述震荡速率为210rpm。

17.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，超声功率为40W。

18.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述步骤(B)中，搅拌降解后，测定苯酚的降解率达90％以上，测定对氯苯酚的降解率达95％以上，测定COD的降解率在80％以上。

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