CN109047288A - 六价铬工业危险废弃物处理工艺及装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种六价铬工业危险废弃物处理工艺及装置。该处理工艺包括以下步骤:将废弃物破碎,加水调至含水率55%‑75%的浆液。在浆液中加入硫酸调节浆液PH至2‑3,酸浸30‑60min。在浆液中加入还原剂将其中的六价铬离子还原为三价铬。在浆液中加入10%石灰乳溶液调PH至9。分离浆液中的滤液和滤渣。上述工艺,将六价铬工业危险废弃物破碎至小颗粒,利用硫酸进行酸浸,使固溶体中的酸溶态六价铬释放出来。再加入还原剂及10%石灰乳,将六价铬转化为三价铬沉淀,达到解毒的目的。滤渣中六价铬浸出毒性<1.5mg/L,总铬浸出毒性<2.0 mg/L,满足《危险废物填埋污染控制标准》。
Description
技术领域
本发明涉及危险废弃物处理领域,特别是涉及六价铬工业危险废弃物处理工艺及装置。
背景技术
含六价铬危险废弃物在工业危废领域具有代表性,六价铬具有强氧化性,可对人、微生物以及动植物机体造成损失,具有较强的致癌、致突变性,给社会以及人类健康带来了极大危害。随着国民经济的发展和科技进步,环境保护逐渐提上日程,政府部门进行干预,各地普遍展开了对含铬污染物的治理及综合利用等工作。按照国家对危险废弃物的管理规定、技术规范,工业含铬危险废弃物,应交由危险废弃物处置中心采取集中处置,防止二次污染。
含铬工业废渣无害化国内外现有的无害化处置技术主要是:固化法、堆贮法、微波法、还原法等;其中因高浓度含铬危险废物浸出毒性中六价铬含量高达5000mg/L,采用固化法难以做到完全无害化处置;而堆贮法、微波法由于技术不成熟,处置成本高等原因在我国尚未工业化使用。还原法又称湿法解毒,该方法一般可分为两部分,首先利用投加药剂将铬渣中的六价铬从固相转移到液相,再加入还原剂将六价铬还原为三价铬并将其固定,或使用沉淀剂使三价铬固定,在我国铬盐厂内就地处置多运用该法。CN 102614620 B公开了一种碱性含六价铬废渣湿法解毒方法,直接向浆化完全的铬渣浆料中加入酸、稳定剂、还原剂,经还原反应,使六价铬物质生成三价铬物质,并以稳定剂对其稳定而达到还原解毒目的。CN 104338728 A公开了一种含六价铬废渣的生物质湿法解毒方法,通过将铬渣浆化后,加酸使浆料的pH 值下降到7.0 ~ 10.0,在较低的碱性条件下,加热达到一定温度后加入生物质,解毒一定时间,得到无害化铬渣。CN102614620A 公开了一种碱性含六价铬废渣的湿法解毒方法,采用在铬渣浆料中加入木质素磺酸盐作为稳定剂,硫酸亚铁等作为还原剂,将铬渣中的六价铬还原为三价铬。该发明流程简单,解毒过程较易实现,设备投资少,但仍存在使用大量化学还原剂,铬铁离子与木质素磺酸盐形成的络合物存在被氧化的风险,处理成本相应增加等一系列问题。
以上湿法解毒工艺适用于铬盐场内铬渣的无害化处置,处置效果较好,但由于铬渣大都呈碱性,酸消耗量大,且处置后的废水由于六价铬含量高只能回用到铬盐生产工艺中,通常的设备简单需要大量人工操作,危害职工身体健康。危险废弃物处置中心收集的含铬废物浸出毒性高达5000mg/L,利用传统湿法处置方法对于操作人员危害大,由于其六价铬含量高,形态及成分复杂,常见铁系药剂对于该类危险废弃物适用性差,产生的废水中六价铬含量高不能排放,采用简单的湿法解毒工艺及设备不能满足集中无害化处置要求,故开发一种以废硫酸作为酸浸药剂,自动化程度高,适用于集中收集处置的含高浓度六价铬工业危险废弃物的无害化处置成套工艺非常必要。
发明内容
基于此,有必要针对现有的六价铬工业危险废弃物处理湿法还原存在的不适用于高浓度含六价铬废物,原材料消耗大,废水中六价铬含量高,自动化程度低不能满足集中化处置需求的问题,提供一种六价铬工业危险废弃物处理工艺及装置。
一种六价铬工业危险废弃物处理工艺,包括以下步骤:
将六价铬工业危险废弃物破碎,加水调至含水率55%-75%的浆液。
在浆液中加入硫酸调节浆液PH至2-3,酸浸30-60min。
在浆液中加入还原剂将其中的六价铬离子还原为三价铬。
在浆液中加入石灰乳溶液调PH至9。
分离浆液中的滤液和滤渣。
进一步地,硫酸为质量分数30%-98%的废硫酸。
进一步地,还原剂为亚硫酸氢钠,亚硫酸氢钠与浆液中六价铬的质量比为6:1。
进一步地,还原时间为1~1.5小时。
进一步地,加入上述亚硫酸氢钠的同时,加入水。
进一步地,石灰乳溶液的质量分数为10%。
进一步地,水为回用水。
进一步地,六价铬工业危险废弃物破碎至平均粒度2-5mm。
一种六价铬工业危险废弃物处理装置,包括自动提升机、用于接收自动提升机上的六价铬工业危险废弃物并进行破碎的双轴破碎机、用于输送破碎的六价铬工业危险废弃物的螺旋输送机、用于接收破碎的六价铬工业危险废弃物进行反应的反应器。
上述六价铬工业危险废弃物处理工艺,将六价铬工业危险废弃物破碎至小颗粒,利用硫酸进行酸浸,破坏硅酸二钙、铁铝酸钙晶格,使固溶体中的酸溶态六价铬释放出来。再混入还原剂及碱,将六价铬转化为三价铬沉淀,达到解毒的目的。滤渣中六价铬浸出毒性<1.5mg/L,总铬浸出毒性<2.0 mg/L,满足《危险废物填埋污染控制标准》,滤液六价铬含量<0.5mg/L,总铬含量<1.0 mg/L,可进生化系统。
附图说明
图1为一实施方式的六价铬工业危险废弃物处理装置的结构示意图。
附图标记说明:100、自动提升机;200、双轴破碎机;300、螺旋输送机;400、反应器;500、板框压滤机。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂,下面结合附图对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施,本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进,因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
一种六价铬工业危险废弃物处理工艺,包括以下步骤:
将六价铬工业危险废弃物破碎,加水调至含水率55%-75%的浆液。
在浆液中加入硫酸调节浆液PH至2-3,酸浸30-60min。
在浆液中加入还原剂将其中的六价铬离子还原为三价铬。
在浆液中加入石灰乳溶液调PH至9。
分离浆液中的滤液和滤渣。
集中收集的含铬工业危险废弃物有铬渣,也包括污水处理中的含铬污泥,是一种固体废渣,多以堆放的形式进行储存。其堆表层因风化等原因而成分散粒体,其下层铬渣粘结成坚硬块体,在收集时并未分选,其中包含很多布块、石块等杂志,所以在处置前必须进行破碎预处理,而在处置过程中由于废物中可溶物较少需加水和酸进行酸浸,调制成含含水率低于70%的浆液。具体的,控制浆液含水率55%-75%,目的是便于浆液搅拌和转移,如便于浆液在反应罐内的搅拌和有利于泥浆泵对浆液的抽取。
依据工业危险废弃物中六价铬的物相组成,硅酸二钙-铬酸钙固溶体、铁铝酸钙-铬酸钙固溶体中六价铬的溶出是铬渣湿法解毒的关键。用硫酸将铬渣调节至酸性,破坏硅酸二钙、铁铝酸钙晶格,使固溶体中的酸溶态六价铬释放出来。然后混入还原剂及碱,将六价铬转化为三价铬沉淀,达到解毒的目的。在浆液中加入硫酸调节浆液PH至2-3,六价铬还原的最佳pH在2-3之间,pH过高或过低都将影响还原剂对六价铬的还原效果。
上述六价铬工业危险废弃物处理工艺,将六价铬工业危险废弃物破碎至小颗粒,利用硫酸进行酸浸,破坏硅酸二钙、铁铝酸钙晶格,使固溶体中的酸溶态六价铬释放出来。再混入还原剂及碱,将六价铬转化为三价铬沉淀,达到解毒的目的。滤渣中六价铬浸出毒性<1.5mg/L,总铬浸出毒性<2.0 mg/L,满足《危险废物填埋污染控制标准》,滤液六价铬含量<0.5mg/L,总铬含量<1.0 mg/L,可进生化系统。
进一步地,硫酸为质量分数30%-98%的废硫酸。利用工业废酸进行酸浸,节约了成本达到了废物利用,以废制废的目的。
进一步地,还原剂为亚硫酸氢钠,亚硫酸氢钠与浆液中六价铬的质量比为6:1。
进一步地,还原时间为1~1.5小时。
进一步地,加入上述亚硫酸氢钠的同时,加入水。对高浓度的六价铬而言,加入亚硫酸氢钠的同时需加入水,因为还原剂投加过程pH会升高,六价铬还原成三价铬的同时会生产大量氢氧化铬沉淀,导致固含量增加不利于搅拌。
进一步地,石灰乳溶液的质量分数为10%。
进一步地,水为回用水。采用回用水同样节约了成本达到了废物利用,以废制废的目的。回用水可以为最终处理的滤液。
进一步地,六价铬工业危险废弃物破碎至平均粒度2-5mm。
参照图1,一种六价铬工业危险废弃物处理装置,包括自动提升机100、用于接收自动提升机100上的六价铬工业危险废弃物并进行破碎的双轴破碎机200、用于输送破碎的六价铬工业危险废弃物的螺旋输送机300、用于接收破碎的六价铬工业危险废弃物进行反应的反应器400。
由于该废物六价铬含量高,在处置过程中尽量减少人工操作,且设备尽量能够密封性好,故采用自动提升机100及密封性好的螺旋输送机300进料。反应器400采用底部椎体型,且搅拌轴叶片呈与椎体一样角度,搅拌轴多层叶片,提高了浆液的混合的速度及均匀性,有利于酸浸及还原反应的进行。利用工业废酸进行酸浸,节约了成本达到了废物利用,以废制废的目的。
本发明首先利用双轴破碎机200将含六价铬工业危险废弃物破碎至平均粒度2-5mm,破碎后的废物经螺旋输送机300进入带搅拌轴式反应器400,反应器400底部呈锥形,顶部有液体分布器,为使浆液充分搅拌均匀,内部有多层叶片搅拌器,搅拌器高度可调,叶片与底部锥体呈一致角度。将底层叶片调节至距离反应器400底部距离为10-50mm,在反应器400内加入回用水将废物调制成含水率55%-75%的浆液,缓慢加入废硫酸30%-98%调浆液PH为2-3,酸浸30-60min使废物中六价铬充分溶解,然后加入与浆液中六价铬质量比6:1的亚硫酸氢钠进行还原反应1-1.5h,在加入亚硫酸氢钠的同时加入适量回用水。随后加入10%石灰乳溶液调PH至9,反应器400内残渣经压滤机后滤渣中六价铬浸出毒性<1.5mg/L,总铬浸出毒性<2.0 mg/L,满足《危险废物填埋污染控制标准》,滤液六价铬含量<0.5mg/L,总铬含量<1.0 mg/L,可进生化系统。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (9)
1.一种六价铬工业危险废弃物处理工艺,其特征在于,包括以下步骤:
将六价铬工业危险废弃物破碎,加水调至含水率55%-75%的浆液;
在所述浆液中加入硫酸调节所述浆液PH至2-3,酸浸30-60min;
在所述浆液中加入还原剂将其中的六价铬离子还原为沉淀或三价铬;
在所述浆液中加入石灰乳溶液调PH至9;
分离所述浆液中的滤液和滤渣。
2.根据权利要求1所述的六价铬工业危险废弃物处理工艺,其特征在于,所述硫酸为质量分数30%-98%的废硫酸。
3.根据权利要求1所述的六价铬工业危险废弃物处理工艺,其特征在于,所述还原剂为亚硫酸氢钠,所述亚硫酸氢钠与浆液中六价铬的质量比为6:1。
4.根据权利要求3所述的六价铬工业危险废弃物处理工艺,其特征在于,还原时间为1~1.5小时。
5.根据权利要求3所述的六价铬工业危险废弃物处理工艺,其特征在于,加入上述亚硫酸氢钠的同时,加入水。
6.根据权利要求1所述的六价铬工业危险废弃物处理工艺,其特征在于,所述石灰乳溶液的质量分数为10%。
7.根据权利要求1或5所述的六价铬工业危险废弃物处理工艺,其特征在于,所述水为回用水。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的六价铬工业危险废弃物处理工艺,其特征在于,所述六价铬工业危险废弃物破碎至平均粒度2-5mm。
9.一种六价铬工业危险废弃物处理装置,包括自动提升机(100)、用于接收所述自动提升机(100)上的六价铬工业危险废弃物并进行破碎的双轴破碎机(200)、用于输送破碎的六价铬工业危险废弃物的螺旋输送机(300)、用于接收破碎的六价铬工业危险废弃物进行反应的反应器(400)和用于分离所述反应器(400)内的滤液滤渣的板框压滤机(500)。
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