CN1090320A - 液体清洁剂 - Google Patents

液体清洁剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1090320A
CN1090320A CN93121652A CN93121652A CN1090320A CN 1090320 A CN1090320 A CN 1090320A CN 93121652 A CN93121652 A CN 93121652A CN 93121652 A CN93121652 A CN 93121652A CN 1090320 A CN1090320 A CN 1090320A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
weight
composition
biological polymer
biopolymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN93121652A
Other languages
English (en)
Inventor
P·A·艾蒂埃力
J·伊顿
M·C·M·格里瑙
P·C·范德赫芬
L·胡根迪克
H·M·J·迪卢
D·B·索拉列克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8211099&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1090320(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of CN1090320A publication Critical patent/CN1090320A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/382—Vegetable products, e.g. soya meal, wood flour, sawdust
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/384—Animal products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

含液相和干的粒状增溶的生物聚合物质的具有 改良的分散性的非水液体清洁剂；一种制备生物聚合 物质的方法和一种制备含生物聚合物质的非水液体 的方法。

Description

本发明涉及基本非水的液体清洁剂，特别是洗涤组合物和涉及非水液体的制备方法。非水液体是指含少量或不含水的那些液体。
非水液体洗涤剂组合物是本技术领域熟知的并已在大量的专利出版物中作了报导，例如US-A-4316812、US-A-4，874，537和EP-A-0，484，095。非水液体洗涤剂的游离水含量一般低于5%（重量）、优选的游离水含量低于2%（重量），更优选的是基本上为零。
非水液体洗涤剂组合物通常含有作为分散体，溶液或其混合物的非水液相、常见的洗涤剂组分以及随用途而定的辅助剂、主要的表面活性剂和助洗剂。
液相通常含作为主要组分的非离子表面活性剂，该液相除了起洗涤剂组分的液体载体的作用外，通常并优选地还具有洗涤剂活性的性能，因此可以全部或部分地起表面活性剂组分的作用。
非水液体提供了一种对洗涤性能无影响的浓缩液体洗涤剂的使用方式。
非水液体清洁剂的一个缺点是用水稀释，这种非水液体清洁剂会趋于发生凝胶化并且含使各组分粘在一起其结果是产品能慢慢地分散在水中并对产品的洗涤性能产生不利的影响，例如产品不能及时均匀地溶于全部洗涤液中，该缺点主要取决于配制非水液体洗涤剂组合物所用的液相种类。理想的液相是例如含非离子表面活性剂和/或表面活性剂混合物的液相，诸如具有平均3个乙氧基的C13-C15醇和具有平均7个乙氧基的C13-C15醇的混合物和在GB1462134、WO91/12313、WO91/14765和EP-A-0510762中所述的液相。
本发明的目的是改善非水液体的分散性。
业已发现通过混入有效量的干的粒状增溶的生物聚合物可以根本上改善非水液体组合物的分散性。
因此本发明的主要方面是提供了一种含液相和干的粒状增溶的生物聚合物的非水液体清洁剂组合物。该生物聚合物优选地是通过蒸发生物聚合物水溶液而获得。
本发明的第二实施方案涉及一种制备干的增溶的生物聚合物质的方法。该方法包括将生物聚合物按生物聚合物与水1∶99-60∶40的重量比，优选的以35∶65的重量比溶于水中，然后将水蒸发至所得物质的含水量低于15%（重量），接着将干的增溶的生物聚合物质研磨和或筛选。
本发明的第三实施方案涉及一种制备含液相和干的粒状增溶的生物聚合物的方法，其中将生物聚合物溶于水中然后将水蒸发，接着将生成物与非水液相混合。
适用于本发明的生物聚合物选自各种各样聚合物。优选的生物聚合物是聚糖类，糖类，多肽和肽。该生物聚合物的例子包括淀粉、明胶、果胶、酪蛋白、支链淀粉（玉米或土豆）和乳蛋糕。
淀粉的例子是土豆淀粉、小麦淀粉、玉米淀粉、谷类淀粉、水稻淀粉、木薯淀粉及其其他改良型，诸如解聚淀粉。优选的淀粉具有低或中等分子量和/或具有高含量稳定的支链淀粉和/或被预胶化的淀粉。
低级或中级分子量的淀粉是本领域技术人员熟知的。该分子量可通过例如酸转化、氧化、酶水解和糊精化获得。
优选高含量的支链淀粉是由于其具有改良的溶解性和分散性。优选的支链淀粉含量以干物质为基准是70%（重量）或更高些、更优选的为80%、最优选的为90%。直链淀粉优选低含量，例如10%（（重量）的干物质或更低些，更优选的为20%或小于20%、最优选的为30%或小于30%。优选预胶化的淀粉物质。
合适的生物聚合物质的其他例子是直链淀粉、纤基乙酸钠、乳清蛋白和玉米醇溶蛋白、半纤维素、戊聚糖、壳多糖（例如由甲壳类衍生、海藻提取物（例如角叉菜胶、琼脂和furcelleran），由植物衍生的褁和由不同淀粉诸如阿拉伯karya，黄蓍、刺槐豆、瓜耳、黄原胶和蜡状玉米淀粉衍生的胶类。另外的例子是纤维素醚（例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、甲基羟基纤维素和甲基羟丙基纤维素）和淀粉醚（例如羟乙基淀粉和甲基淀粉）。
生物聚合物质可以用例如各种约含C1-C20链烷基的醚和/或酯键来改良，这种改良型的例子是辛烯基琥珀酸酯或羟丙基改良的淀粉。
取代度（ds-值）是本领域熟知的术语。取代度值基本是反映了用取代基转化-OH基的程度。适宜的淀粉取代度值低于0.7，优选的取代度值为0.5或小于0.5，更优选的为0.3或小于0.3，最优选0.2或小于0.2特别是0.1或小于0.1。取代度值可以是0或至少为0.01或至少为0.02。藻酸盐的取代度值为1.0，SCMC为0.7或大于0.7。
使用这些生物聚合物的优点是它们的天然物源，这样使得它们的合成和使用是环境上可接受的。
增溶的生物聚合物质以粒状形式混合在非水液体中。由于在生产过程中的粉尘问题，非常小的微粒是不太希望的，尽管颗粒太大会产生砂性。为了本发明的目的颗粒尺寸的上限仅能根据实际考虑和/或限制来确定。通常，适宜的粒度为2000μm，优选的为小于1000μm，更优选的为小于500μm，特别是小于400μm，例如小于350μm、320μm、300μm或甚至小于250μm。粒度甚至可以是次μm尺寸。通常粒度大于0.1μm适合使用。优选的粒度为大于1.0μm，更优选的粒度为大于10μm，最优选的为50μm。特别是大于80μm，例如大于100μm。根据本发明，生物聚合物质的权重平均粒度D（3.2）（如下定义）与上述范围相对应。对于大多数颗粒，即＞80%的颗粒其优选的粒度为100-250μm。
生物聚合物质在组合物中的用量为组合物的80%（重量），优选的为40%、更优选的为20%、特别优选的为10%，例如低于5%（重量）。较低的含量通常为约组合物的0.01%（重量），优选的为0.1%、更优选的为0.2%，最优选的为0.5%，特别是为1.0%（重量）。
本发明的生物聚合物质的优选密度为1.0克/毫升、例如该密度至少为0.6克/毫升，优选的至少为0.8克/毫升，估计至多为2.2克/毫升，优选的至多为1.3克/毫升，特别是1.0-1.3克/毫升。
增溶的生物聚合物的制备方法
干的粒状增溶的生物聚合物的制备方法如下所述。将生物聚合物溶于水，然后将水蒸发，剩下低含水量的固体物质。最好将产生的物质研磨和/或筛选成，例如上述粒度然后与非水液体的非水相混合。
生物聚合物质优选地与水按生物聚合物质与水60∶40（适宜的为40∶60，例如1∶99至例如35∶65，优选的为2∶98-30∶70，更优选的为3∶97-25∶75）的重量比混合，然后按需要将其加热，例如将混合物短促加热至沸腾使生物混合物质溶解在水中。优选地使水的含量尽可能保持低，例如保持50-75%（重量）范围。
接着将生物聚合物质和水的混合物中的水份蒸发，将水蒸发可采用下述几种干燥法完成。此外也可使用各种方法的结合。
采用塔盘式干燥法，可以使溶液滞留以便于水蒸发。优选的蒸发发生的温度＜80℃，更优选的＜50℃，在5-50℃下可获得最佳结果。蒸发过程是不到1小时内进行的，虽然优选的至少为1小时，更优选的为至少5小时。当然在蒸发过程开始和结束时该产生物可处于较高温度下，例如可以在80℃或80℃以上温度下烘干，以除去任何少量的痕量水份。
带式干燥是另外一种有用的方法，该方法优选地与真空干燥组合使用。溶液可以例如优选在真空，即在具有约10-20mbar压力的情况下，喷雾在干燥室的带状物上。将该混合物干燥例如至少干燥10分钟，例如约30分钟。这种方法的优点在于该方法可以方便地连续使用。
也可使用鼓式干燥，即将生物聚合物质和水的混合物喷雾在旋转的鼓上，例如喷雾在直径为300毫米的0.2转/分速度旋转的鼓上。该方法的优点在于它可以方便地连续使用。
另一种方法是将生物聚合物质和水的混合物喷雾干燥。入口的温度可以采用例如至少为150℃，优选的至少为180℃，更优选的至少为200℃，并且优选入口温度至多为300℃，更优选的至多为280℃，最优选的至多为260℃，例如220-230℃。排出温度（产物出口温度）可以采用，例如至少为50℃，优选的至少为60℃，更优选的至少为70℃，并且优选至多为120℃的温度，更优选的至少110℃，最优选的至多为100℃，例如80-90℃。这种方法的优点在于该方法可以方便地连续使用。
另外一种方法是挤压生物聚合物质和水的混合物，例如在采用70-130℃的温度情况下挤压，优选的温度为80℃-120℃，更优选的为90°-110℃，例如为约100℃。选择性地将干的增溶的生物聚合物质切碎成小球。这种方法的优点在于该方法可以连续使用。
其他的蒸发方法可以单独使用或与上述方法组合使用，例如冷冻干燥，微波干燥，真空干燥。优选使用喷雾干燥或挤压或其组合。
得到的生物聚合物质的优选的含水量不＞15%（重量），例如＜约13%，更优选的＜12%（重量），最优选的低于10%（重量）。适宜的含水量为0%或＞0%，但优选的含水量至少为1%，更优选的至少为3%，最优选的＞5%，特别是7%或大于7%。事实上与所期望的相反甚至在制备非液体时也允许采用这些含水量。
为了达到上述粒度分布可将产物适当筛选和/或碾磨。可借助于下列各种大小的磨碎设备来完成碾磨，例如砂浆机、20，000转/分（约每分钟）的Janke和Kunkel  Analysen  Muhle  A-10、球磨机、胶体磨机、空气型磨机和/或锤磨机。接着可根据要求将该物料筛选成所需要的粒度。在碾磨期间优选地将温度维持在低于该物料的熔点以避免塑化。
不希望受任何理论约束，人们相信生物聚合物质在水中可形成具有相当宽的通道（约原子规模）的不规则结构的聚集体，通过该通道水可以自由扩散。通过蒸发，该聚集体失去水份并使通道变窄。生物聚合物质的这种形态变化可影响组分的水合，结果使非水液体具有优良的分散性。
表面活性剂
如上所述非水液体洗涤剂组合物的液相通常并优选地含有作为主要组分的液体非离子表面活性剂。非离子型洗涤剂表面活性剂是本领域所熟知的，它们通常是由与有机疏水基团化合的水增溶性聚烯烃基或单或二-链烷醇酰胺基团所组成，该有机疏水基团是由下列物质衍生的，例如其中烷基含约6-约12个碳原子的烷基苯酚，其中每个烷基含6-12个碳原子的二烷基苯酚，优选具有约8-20个碳原子的伯、仲或叔脂族醇（或其烷基封端的衍生物）。在烷基团中具有约10-约24个碳原子一元羧酸和聚氧丙烯。此外，还有其中脂肪酸基团的烷基含10-约20个碳原子的脂肪酸一和二-链烷醇酰胺和具有1-3个碳原子的烷基醇（alkyloyl）基团。要任何一和二-链烷醇酰胺衍生物中可选择性地存在可连接后面的基团和该分子的疏水部分的聚氧乙烯部分。在所有含聚氧化烯的表面活性剂中，聚氧化烯部分优选地是由2-20个的氧化乙烯或氧化乙烯和氧化丙烯的基团所组成。在后一类中特别优选的是在EP-A-225654中所述的那些，特别是用作全部或部分的液相的那些。此外，优选的是3-11摩尔氧化乙烯与具有9-15个碳原子的脂肪酸缩合得到的缩合产物的乙氧基化非离子表面活性剂。这些物质的例子是C11-13醇与（约）3或7摩尔环氧乙烷的缩合产物。它们可以用作单一非离子表面活性剂或与上面的欧洲说明书所述的那些表面活性剂结合使用，特别是它们的作为全部的或部分的液相。
另一类适宜的非离子表面活性剂包括烷基聚糖（聚苷/低聚糖），例如在US  3640998;US  3346558;US  4223129;EP-A-92355;EP-A-99183;EP  70074，′75，′76，′77;EP  75，994′95，′96的任何说明书所述的那些非离子表面活性剂。
不同的非离子洗涤剂表面活性剂的混合物也可使用。此外也可使用非离子洗涤剂表面活性剂与其他洗涤剂表面活性剂例如阴离子，阳离子或两性洗涤剂表面活性剂和皂类混合物。
优选的非离子表面活性剂含量为组合物的10-90%（重量），更优选的为20/70%（重量），最优选的为35-50%（重量）。
尽管非离子表面活性剂可有效除去油性和油脂性污垢（皮脂），用阴离子表面活性剂可更有效地除去粒状污垢例如粒土污垢等。因此可以在本发明的范围内非常广泛地改变表面活性剂类型和含量，而选择表面活性剂类型及其配比完全是在本领域技术人员的能力之内。
适用于本发明的组合物通常含不同类型表面活性剂的混合物。典型的混合物包括其中主要的表面活性剂含非离子和/或非烷氧基化的阴离子和/或烷氧基化阴离子表面活性剂的那些混合物。通常根据需要阳离子，两性离子和两性表面活性剂也可以少量存在。这些和其他的表面活性剂在“Surface  Active  Agents”（Vol.I  by  Schwartz  &  perry，Interscience  1949）;“Surface  Active  Agents”（VoI，II，by  Schwartz，Perry  &  Berch，Interscience  1958）;The  Current.editions  of“McCutcheon′s  Emulsifiers  &Detergents”（Published  by  The  McCutcheon  Manufacturing  Confectioners  Company;“Tensid-Taschenbuch”（H.stache.2nd  Edition，Carl  Hanser  Verlag，Muchen  &  Wien.1981）中;和在描述各种类型液体洗涤剂组合物的各种专利文献中作了叙述，为此本发明的无须作进一步详细叙述。
其他液体物质
可以存在于液相中的其他液体物质的例子是液体漂白剂前体，例如甘油三乙酸酯：溶剂物质例如乙醇和十二烷醇和在EP-A-266199（Vnilever）所述的抗絮凝剂物质。优选的液体漂白剂前体的含量为0-20%（重量），更优选的为1-25%，最优选的为2-10%。
除了非离子表面活性剂之外优选的溶剂含量为0-20%，更优选的为0-15%，最优选的为0-10%（重量）。
优选的抗絮凝剂物质的含量为0-15%（重量）。在许多情况下该含量至少为0.01%，通常当0.1%或更优选的含量至少为1%（重量），并且可高达15%（重量）。从最实用的观点看，以成品组合物为基准该含量为2-12%，优选的为4-10%（重量）。
固体微粒
除了本发明的生物聚合物质之外，组合物可含固体分散相。在这种情况下液相优选地可占组合物的10-100%（重量），更优选的为20-80%，最优选的为30-60%（重量）。
如果有固相的话，该固相可以含一个或多个选自漂白剂物质、固体漂白剂活化剂、助洗剂、研磨剂、酶和少量配合剂例如荧光剂的组分，该固相粒度没有必要与生物聚合物质的粒度相同。
用D（3.2）定义的固相不是本发明的生物聚合物质其粒度通常小于100μm、优选的粒度不＞30μm、更优选的不＞10μm。固相的D（3.2）通常＞0.1μm，优选的至少为1μm，更优选的至少为2.5μm。为了本发明的目的，参考涉及D（3.2）粒度的D（3.2）平均颗粒直径，其是按M.Alderliesten.，Anal.Proc.Vol.21.May.1984，167-172所述方法计算的平均表面权重的，体积/重量平均直径。该粒度例如可以用Malvern  Mastersizer和Coulter  Is  130作适当测定。
漂白剂
漂白剂包括卤素、特别是例如以碱金属次卤酸盐如次氯酸盐的形式提供的氯漂白剂。在织物洗涤中优选应用氧漂白剂，例如以无机过酸盐形式提供的优选地具有漂白剂前体或作为过氧酸化合物的氧漂白剂。
在有无机过酸盐漂白剂的情况下，漂白剂前体或活化体使得漂白在较低温度，即在室温至约60℃下更为有效。因此该漂白体系是公知的低温漂白体系并且是本领域所熟知的。无机过酸盐诸如过硼酸钠、一水合物和四化合物这两者在溶液中起释放活性氧的作用。通常该活化剂是具有一个或多个活性酰基残基的、可形成过氧酸的有机化合物，后者与单独的过氧漂白剂化合物相比在更低的温度下具有更有效的漂白作用。过氧漂白剂化合物与活化剂的重量比约为20∶1-约1∶1。优选的约为10∶1-约1.5∶1。在组合物中，优选的过氧漂白剂化合物的含量为0-30%（重量），更优选的为2-20%，最优选的为4-15%，而活化剂的优选含量为0-20%（重量），更优选的为1-10%，最优选的为2-8%。
适宜的过氧漂白剂化合物的典型例子是碱金属过硼酸盐、四水合物和一水合物这两者、碱金属过碳酸盐，过硅酸盐和过磷酸盐，其中过硼酸盐和过碳酸盐是优选的。优选的漂白活化剂是TAED。
其它优选的漂白活化剂种类是疏水过氧酸漂白剂前体，例如壬酰氧基苯磺酸钠和3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠。这些活化剂对染料的损坏较少（局部）。
在某些情况下和由于特别的原因，可能还需要含有漂白催化剂，过渡金属化合物或配合物和在US 5041232和5047163专利中所述的Sulphonimines，该漂白催化剂可用来代替所述的活化剂或与所述的漂白活化剂一起使用。特别优选的适用于本发明的漂白催化剂是在EP-A-0458397和EP-A-0458398中所述的式[MnTV2（uo）3（Me-MeTACN）2]（PF6）2的镁配合物。另一种优选的漂白催化剂是在我们的待审查的英国专利申请9127060，3中所述的镁配合物。此外可象在待审查的英国申请9204706，7中所述的那样分别加入配位体的镁源。
特别优选的是在组合物中含有用于漂白剂或漂白剂体系的移定剂，例如羟基亚乙基-1，1-二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺1，5-亚戊基膦酸盐或其他合适的有机膦酸或其盐，例如上述的Dequest 。主些稳定剂可以以酸或盐形式使用，例如钙、镁、锌或铝盐形式。该稳定剂可以以约1%（重量），优选约0.1%-约0.5%（重量）的含量存在。
洗涤助洗剂
洗涤助洗剂是或者通过沉淀或者通过离子螯合作用对钙、或其它离子、水硬度产生相反影响的那些物质。它们包括无机和有机助洗剂，此外它们可细分为含磷和无磷类型，重要的是当考虑到环境保护问题时应优选使用后者。
一般来说无机助洗剂含各种磷酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐和硅铝酸盐型物质，特别是碱金属盐形式，也可使用这些物质的混合物。
当含磷的助洗剂存在时，这些助洗剂的例子包括水溶性盐类，特别是碱金属焦磷酸盐、正磷酸盐、多磷酸盐和磷酸盐。无机磷酸盐助洗剂的具体例子包括三多磷酸、磷酸和六偏磷酸的钠盐和钾盐。
当不含磷的无机助洗剂存在时，这些助洗剂的例子包括水溶性碱金属碳酸盐，碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐（Silicates）、硅酸盐（metasilicates）、和晶形和非晶形的硅铝酸盐。具体例子包括碳酸钠（含或不含方解石晶种）、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、硅酸盐，例如硅酸钠和沸石。
有机助洗剂的例子包括碱金属、铵和取代的铵、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、脂肪酸磺酸盐、羧甲氧基琥珀酸盐、多乙酸铵、羧酸盐、多羧酸盐、氨基多羧酸盐、多乙酸基羧酸盐和多羟基磺酸盐。具体的例子包括乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸、氧基二琥珀酸、蜜石酸、苯多甲酸和柠檬酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。其他的例子是有机膦酸盐型螯合剂，例如商品名为Dequest
Figure 931216524_IMG2
由Monsanto出品，以及链烷羟基膦酸盐。
其他适宜的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性能的高分子量聚合物和共聚物，例如合适的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐类，例如商标为SoKalan可由BASF购得的那些。聚丙烯或其衍生物对其拈灰化性质是有用的。
优选的助洗剂含量为组合物的5-50%（重量），更优选的为10-40%，最优选的为15-35%。
其他选择性的组分
其他组分包括可用于液体洗涤剂的那些剩余的组分，例如织物调节剂、酶、香料（包括deoperfumes）、荧光剂、杀微生物剂、着色剂、污垢悬浮剂（抗再沉积剂）、腐蚀抑制剂、酶稳定剂和泡沫抑制剂。
在可使用的织物调节剂中，或者可用于织物洗涤液或者可用于漂清调节剂的织物调节剂是织物柔软物质，例如织物软化粘土、季铵盐类、咪唑啉盐类，脂肪胺的纤维素。
根据本发明，适用于液体的酶包括解蛋白酶（蛋白酶）、淀粉酶（淀粉酶）、脂解酶（脂酶）和纤维素酶（纤维素酶）。各种类型的解蛋白酶和淀粉酶是本领域众所周知的并且是商业上可获得的，它们可以混合成例如“小球”、“marumes”或悬浮液。优选的酶作为悬浮体加入到非水液体表面活性剂中，酶物质的优选含量为组合物的0.01-5%（重量）。
用于洗涤剂组合物的荧光剂或试剂的总量一般为0.02-2%（重量）。
当要求在液体洗涤剂中含抗再沉积剂时其含量通常为液体组合物总量的约0.1%-约5%（重量），优选的为约0.2%-约2.5%（重量）。优选的抗再沉积剂包括糖和纤维素的羧基衍生物，例如羧甲基纤维素钠阴离子聚电解质，特别是聚合的脂族羧酸盐或有机膦酸盐。
实施例Ⅰ-Ⅱ
非水的液体基底组合物是通过将下列组分按所列顺序混合配制：
基底产物 ％重量
烷氧基化非离子的表面活性剂1）烷氧其化非离子的表面活性剂2）烷基苯磺酸3）甘油三乙酸盐防沫剂碳酸钠方解石聚合物4）SCMC增白剂硅石过硼酸盐I含水的TAED总 23.319.36.15.11.217.06.11.51.50.13.010.75.1100.00
1）Vista 1012-62
Figure 931216524_IMG3
exNovel;C10-C12烷基和平均6.5乙氧基化的非离子表面活性剂。
2）Marlipal 013/60
Figure 931216524_IMG4
;乙氧基化数平均为3的非离子ex Huls AG
3）Marlon
Figure 931216524_IMG5
AS3 ex Huls AG
4）Versa L3-x
Figure 931216524_IMG6
ex National Starch and Chemical Company
将下列三种不同的生物聚合物质以相对于基底组合物为2.5%（重量）的量加到上述基底组合物中。
生物聚合物A：上述工业中土豆淀粉。
生物聚合物I：通过短促煮沸混合物使淀粉溶于水中（5%（重量）溶液），然后在室温下用三天时间蒸发水。将得到的含少于10%（重量）水的固态透明产物用Janke  &  Kunkel  Analysen  Muhle  A-10以20000转/分碾磨并筛选使粒度达到小于300μm。
生物聚合物Ⅱ：通过短促煮沸使淀粉溶于水中（（13.33%（重量）溶液），然后在室温20℃下通过冷冻干燥蒸发水份达16小时。将产生的固体物质用Janke  &  Kunkel  Analysen  Muhle  A-10以20000转/分碾磨并筛选使粒度为小于300μm。
采用下列方法将基底产物的分散性与组合物A、Ⅰ和Ⅱ的分散性相比较：添加1克组合物并将其散布在潮湿的WFK-10E布（ex  WFK  Krefeld）上，4分钟后将1升水加到布上，1分钟后搅拌水（搅拌器放置在布之上2.5厘米处并以150转/分旋转）。用电导率测定法测定产物的分散性，用达到100%溶解度所需的时间表面分散性如下所列：
表1
配方 时间（分）
基底组合物 30
基底组合物和生物聚合物A 〉30
基底组合物和生物聚合物I 17
基底组合物和生物聚合物II 23
该结果表明含有组合物Ⅰ和Ⅱ的本发明增溶的生物聚合物的分散性优于在本发明之外的基底组合物和组合物A的分散性。
实施例Ⅲ-Ⅵ
从相同于实施例1中使用的基底组合物制备四种具有不同量的四种增溶生物聚合物质的组合物。
生物聚合物Ⅲ：通过将混合物短促煮沸使淀粉溶于水（10%（重量）溶液）。在室温下让水蒸发3天，产生的物质含水量为11%（重量）并采用Janke和Kunkel  Analysen  Muhle  A-10以20000转/分碾磨和筛选使粒度为180-300μm。
生物聚合物Ⅳ：通过将混合物短促煮沸使淀粉溶于水（20%（重量）溶液）。让水在70℃下蒸发7小时，产生的固态透明物质含水量为11%（重量），并用Janke和Kunkel  Analysen  Muhle  A-10以20000转/分碾磨和筛选使粒度为180-300μm。
生物聚合物Ⅴ：通过将混合物短促煮沸使淀粉溶于水（20%（重量）溶液）。让水在标准微波炉中蒸发13分钟，产生的物质含水量为5%（重量），并用Janke和Kunkel  Analysen  MuhleA-10以20，000转/分碾磨和筛选使粒度为小于180μm。
生物聚合物Ⅵ：通过将混合物短促煮沸使淀粉溶于水（20%（重量）溶液）。在标准的微波炉中蒸发水达13分钟，所得产物的含水量为5%（重量），将该物质采用Janke和Kunkel  Analysen  Muhle  A-10以20，000转/分进行碾磨和筛选使粒度为180-300μm。
分散性：在下列条件下采用实施例1的实验方法来测定组合物的分散性：将1克洗涤剂组合物加在并散布在干的CSG布上（棉布，硫处理的绿色）;2分钟后加1升水并将该溶液搅拌。将搅拌器放置在布之上2厘米处，并以150转/分旋转。
染色斑点：通过测量460毫米的漂白斑点和实验后在CSG布上的其余区域的反射率的差别来测定洗涤剂组合物在布上的染色斑点，较高的△R表明由于染色斑点使更多的颜色损失。其结果列于表2：
表2
配方 时间（分） 染色斑点（R,460毫微米）
基底组合物 38 9.3
基底组合物和2.5％生物聚合物Ⅲ 20 6.6
基底组合物和2.5%生物聚合物IV 25 7.4
基底组合物和5％生物聚合物V 26 7.6
基底组合物和2.5%生物聚合物 36 8.2
该结果表明含本发明的生物聚合物的组合物具有改良的分散性并且与基底组合物比较具有较少的染色斑点。
实施例Ⅶ
一种采用喷雾干燥和可用于非水液体的挤压技术制备粒状增溶的生物聚合物质的方法如下所述。
将35%淀粉溶于65%水;在80-90℃下蒸发分散体得到透明溶液，将溶液冷却至50℃;将该溶液维持在50℃，然后将溶液喷雾干燥。空气进口温度约为225℃，空气排出温度，即产物出口温度为约85℃。将喷雾干燥粉末（50-80μm直径）与淀粉以1∶1混合并在添加剂12%工艺水的情况下挤压，并在挤压期间进行蒸发。挤压器的产物温度约为100℃，其湿含量约为10%。在挤压器出口将产物切成小颗粒其直径为15毫米和厚度为5-10毫米。将挤压物放在配备风扇的带状物上干燥。在5米长带状物的末端标准的湿含量约为8%。将挤压物用空气型磨机碾磨成90-250μm微粒。含2%这种干粒状增溶的生物聚合物的非水液体具有改良的分散性。

Claims (10)

1、一种含液相和干的粒状增溶的生物聚合物质的非水液体清洁剂组合物，其中生物聚合物是通过蒸发含水的生物聚合物溶液得到的。
2、根据权利要求1的组合物，其特征在于该生物聚合物具有100-2000μm的权重平均粒度D（3.2）。
3、根据权利要求1-2的组合物，其特征在于该生物聚合物是以组合物的0.01-低于5%（重量）的量存在。
4、根据权利要求1-3的组合物，其特征在于该生物聚合物具有低于0.7的取代度值（ds-值）。
5、根据权利要求1-4的组合物，其特征在于该生物聚合物的支链淀粉的含量为70%（重量）或更高些。
6、根据权利要求1-5的组合物，其特征在于非水的液体中除生物聚合物外还含有固相。
7、一种制备干的增溶的生物聚合物质的方法，该方法包括将生物聚合物质以生物聚合物对水1∶99-60∶40优选的为35∶65的重量比溶于水，然后蒸发水使产物水含量低于15%（重量），接着将干的增溶的生物聚合物质碾磨和/或筛选。
8、制备含有液相和干的粒状增溶的生物聚合物质的非水液体清洁剂组合物的方法，其中生物聚合物溶于水，然后将水蒸发，接着将生成的生物聚合物质与非水的液相混合。
9、根据权利要求8的方法，其中将水蒸发至使使产物的水含量达到低于15%（重量）。
10、根据权利要求8-9的方法，其中将生成的生物聚合物质碾磨和/或筛选。
CN93121652A 1992-12-03 1993-12-02 液体清洁剂 Pending CN1090320A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP92203752 1992-12-03
EP92203752.8 1992-12-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1090320A true CN1090320A (zh) 1994-08-03

Family

ID=8211099

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93121652A Pending CN1090320A (zh) 1992-12-03 1993-12-02 液体清洁剂

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5433884A (zh)
EP (1) EP0672105B1 (zh)
JP (1) JPH08503978A (zh)
CN (1) CN1090320A (zh)
AU (1) AU5650294A (zh)
DE (1) DE69308160T2 (zh)
ES (1) ES2098909T3 (zh)
WO (1) WO1994012611A1 (zh)
ZA (1) ZA939036B (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5480575A (en) * 1992-12-03 1996-01-02 Lever Brothers, Division Of Conopco, Inc. Adjuncts dissolved in molecular solid solutions
US6756181B2 (en) 1993-06-25 2004-06-29 Polyfibron Technologies, Inc. Laser imaged printing plates
US6916596B2 (en) 1993-06-25 2005-07-12 Michael Wen-Chein Yang Laser imaged printing plates
DE69427137T2 (de) * 1993-07-19 2001-08-16 Unilever Nv Flüssige Reinigungsprodukte
GB2291885A (en) * 1994-07-29 1996-02-07 Procter & Gamble Comminuting detergent compositions
DE19535082A1 (de) * 1995-09-21 1997-03-27 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
US20030017941A1 (en) 1997-03-07 2003-01-23 The Procter & Gamble Company Catalysts and methods for catalytic oxidation
US6218351B1 (en) 1998-03-06 2001-04-17 The Procter & Gamble Compnay Bleach compositions
AU731577B2 (en) 1997-03-07 2001-04-05 Procter & Gamble Company, The Bleach compositions containing metal bleach catalyst, and bleach activators and/or organic percarboxylic acids
US6387862B2 (en) 1997-03-07 2002-05-14 The Procter & Gamble Company Bleach compositions
BR9808840A (pt) 1997-03-07 2000-07-04 Procter & Gamble Composições alvejantes
ZA981883B (en) * 1997-03-07 1998-09-01 Univ Kansas Catalysts and methods for catalytic oxidation
US20080125344A1 (en) * 2006-11-28 2008-05-29 Daryle Hadley Busch Bleach compositions
BR0013120A (pt) * 1999-08-10 2002-04-23 Procter & Gamble Detergente lìquido não-aquoso, com partìculas de enchimento de baixa densidade, solúveis em água de lavagem
WO2001085889A1 (en) * 2000-05-12 2001-11-15 Unilever N.V. Process and composition for providing shine to a hard surface
DE10061280A1 (de) * 2000-12-08 2002-06-13 Novaprot Gmbh Reinigungswirksame, grenzflächenaktive Kombination aus nachwachsenden Rohstoffen mit hoher Fettlösekraft
GB0118027D0 (en) * 2001-07-24 2001-09-19 Unilever Plc Polymer products
US20050119151A1 (en) * 2002-04-10 2005-06-02 Konstanze Mayer Textile cleaning agent which is gentle on textiles
DE10215602A1 (de) * 2002-04-10 2003-10-30 Henkel Kgaa Textilschonendes Textilreinigungsmittel
US20040048763A1 (en) * 2002-08-27 2004-03-11 The Procter & Gamble Co. Bleach compositions
US20050192195A1 (en) * 2002-08-27 2005-09-01 Busch Daryle H. Catalysts and methods for catalytic oxidation
JP4424605B2 (ja) * 2004-12-09 2010-03-03 花王株式会社 洗浄剤

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1303810A (zh) * 1969-05-02 1973-01-24
USB378899I5 (zh) * 1970-03-11 Minnesota Mining & Mfg
US3630775A (en) * 1970-05-08 1971-12-28 Cpc International Inc Spray-dried solubilized starch
US3904429A (en) * 1974-01-28 1975-09-09 Nat Starch Chem Corp Process for preparing dried, precooked starch products with microwaves
JPS58138800A (ja) * 1982-02-11 1983-08-17 保科　俊英 ゼリ−状洗剤及びその製造方法
US4753750A (en) * 1984-12-31 1988-06-28 Delaware Liquid laundry detergent composition and method of use
IN166313B (zh) * 1985-08-05 1990-04-07 Colgate Palmolive Co
US4931195A (en) * 1987-07-15 1990-06-05 Colgate-Palmolive Company Low viscosity stable non-aqueous suspension containing organophilic clay and low density filler
US4892673A (en) * 1988-05-02 1990-01-09 Colgate-Palmolive Company Non-aqueous, nonionic heavy duty laundry detergent with improved stability
US4889652A (en) * 1988-05-02 1989-12-26 Colgate-Palmolive Company Non-aqueous, nonionic heavy duty laundry detergent with improved stability using microsperes and/or vicinal-hydroxy compounds
JP3268597B2 (ja) * 1991-05-24 2002-03-25 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー 洗浄剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JPH08503978A (ja) 1996-04-30
US5433884A (en) 1995-07-18
ZA939036B (en) 1995-06-02
DE69308160T2 (de) 1997-06-05
EP0672105B1 (en) 1997-02-12
WO1994012611A1 (en) 1994-06-09
ES2098909T3 (es) 1997-05-01
AU5650294A (en) 1994-06-22
EP0672105A1 (en) 1995-09-20
DE69308160D1 (de) 1997-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1090320A (zh) 液体清洁剂
EP0672104B1 (en) Protection of adjuncts
JP4318759B2 (ja) 非水性のスペックル含有液体洗剤組成物
CN1113957C (zh) 一种含有漂白剂的液体洗涤剂或清洁剂
CN1166856A (zh) 非水含漂白剂的液体洗涤剂组合物
EP0672097B1 (en) Detergent composition
KR20000010545A (ko) 개선된 용해성을 갖는 효소 과립
CN1777669A (zh) 包含增强表面沉积的阳离子聚合物的组合物
JP2000505132A (ja) 特定のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する非水性洗剤組成物
CN1242800A (zh) 中和法制造附聚洗涤剂颗粒
JP2002266000A (ja) 高嵩密度洗剤組成物及びその製造方法
JPH0680160B2 (ja) 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法
EA000899B1 (ru) Моющие составы и способ их получения
JPH07509268A (ja) 洗剤組成物
KR100695049B1 (ko) 세제 입자
AU627958B2 (en) Process for preparing high bulk density detergent powders containing clay
EP0635569B1 (en) Liquid cleaning products
JP2009046635A (ja) 高嵩密度粒状洗剤組成物及びその製造方法
EP0702714B1 (en) Detergent composition
JPH07122079B2 (ja) 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法
JPH11513069A (ja) 特定のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する非水性洗剤組成物
JP2909888B2 (ja) 酵素含有造粒物、その製造法及びこれを含有する洗浄剤及び漂白剤組成物
JP2001081498A (ja) 粒状洗剤組成物およびその製造方法
EP0521863B1 (en) Liquid cleaning products
DE102017214265A1 (de) Rhamnolipidhaltige Wasch- und Reinigungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication