CN109022769B - 钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺,包括两个布置有电解盒的电解槽,在电解盒内设有钛网,在两个电解槽内加入盐酸,将钨钴合金废料装入电解盒内,使钨钴合金废料将钛网夹持固定在电解盒的中部,并且电解槽内的液体将钨钴合金废料淹没,电解5‑20天;取出电解盒内的固体清洗、晾干、入氢气炉脱氧,球磨破碎筛分获得碳化钨;电解槽内的剩余液体入不锈钢锅,加入草酸铵熬制后烘干,获得粗制草酸钴。从而通过设置新的电解设备,直接将钨钴合金废料放入电解盒电解对钨和钴进行回收,提供了一种工艺简单、成本低的钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺,具有回收率高、设备简单、操作容易、经济效益高等特点。
Description
技术领域
本发明属于废金属回收再利用技术领域,具体地讲,特别涉及一种钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺。
背景技术
目前,随着社会的不断发展,工业现代化越来越成熟,硬质合金的消耗也越来越大,充分利用有限的钨资源和钴资源显得越来越重要,钨钴合金废料的回收再利用也越来越具有现实意义。
现有的钨钴合金废料回收利用普遍采用电解法和锌融法,其中电解法由于回收成品中锌杂质含量低,得到较为广泛的应用,诸多厂家研发了自己的钨钴合金废料电解回收设备和工艺。
但是受到设备结构的制约,现有的钨钴合金废料电解回收存在颗粒难以彻底电解、钨钴分离不彻底、回收的碳化钨纯度低等问题。为了解决这些问题,一些厂家对工艺进行了细化创新,例如专利文献CN102795625A就公开了一种从钨钴类废硬质合金中回收高纯度碳化钨的方法,通过分类除杂、破碎、磁选、电解、清洗、球磨、筛粉、沉淀、酸洗、清洗、干燥、筛粉、还原等步骤降低回收的碳化钨粉中的杂质,获得高纯度碳化钨粉。但是这些工艺均存在工艺复杂、成本高的问题,并且只是针对碳化钨粉进行了进一步提纯,并没有从根本上解决合金废料充分分离的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种工艺简单、成本低的钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺。
本发明的技术方案如下:一种钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺,其特征在于:包括两个电解槽,在其中一个电解槽的槽底平铺有水平铜板,所述水平铜板与高频电源的负极连接;在每一所述电解槽内都布置有至少一个电解盒,在所述电解盒内设置有钛网,每一所述钛网均与高频电源的正极连接;在每一电解槽内还布置有至少一个竖向铜板,铺设有水平铜板的所述电解槽内的竖向铜板下端与水平铜板接触,在其中一个电解槽内的任一竖向铜板与另一电解槽内的任一竖向铜板之间连接有导线;在两个电解槽内加入盐酸,将钨钴合金废料装入电解盒内,使钨钴合金废料将钛网夹持固定在对应电解盒的中部,并且电解槽内的液体将钨钴合金废料淹没,电解反应5-20天;取出电解盒内的固体清洗、晾干、入氢气炉脱氧,球磨破碎筛分获得回收的碳化钨成品;电解槽内的剩余液体入不锈钢锅,加入草酸铵熬制后烘干,获得粗制草酸钴。
采用上述技术方案,设置新的电解设备,直接将钨钴合金废料放入电解盒内,电解后盒内固体清洗、晾干、入氢气炉脱氧,球磨破碎筛分获得回收的碳化钨成品;电解槽内的剩余液体入不锈钢锅,加入草酸铵熬制后烘干,获得粗制草酸钴,从而提供了一种工艺简单、成本低的钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺;经检验回收的碳化钨粉纯度高达99.8%,草酸钴的钴含量高达31%,钨钴合金废料中钨和钴的回收率均高达98%;并且设备结构简单,操作容易,人力物力成本低。
每一所述电解盒均呈长L1=25cm、高H1=20cm、厚D1=10cm的pp材质盒体,电解盒的上端敞口,在电解盒上均布有圆孔,所述钛网的长度与电解盒的内腔长度相适应,每一电解盒内的钨钴合金废料重量为25kg。这样设置电解盒和钛网,有利于钨钴合金废料的充分电解分离,有利于提高钨和钴的回收率。
每一所述电解槽均呈宽L2=60cm,高H2=25cm、长D2=100cm的PP材质槽体,每一电解槽内的电解盒沿电解槽宽度方向并排布置有两列,每一列沿电解槽长度方向并排布置有10个,所述竖向铜板宽L3=50cm、高H3=25cm,竖向铜板间隔在相邻两排电解盒之间。这样设置电解槽和竖向铜板,有利于钨钴合金废料的充分、均匀电解分离。
在所述电解槽的上方布置有抽尘罩,所述抽尘罩通过管道与喷淋塔连接。对电解产生的废气进行处理,有利于降低环境影响。
氢气炉内脱氧温度为850-900℃,时间为15-30min。
不锈钢锅中草酸铵的加入重量为来自电解槽内液体重量的20%。
不锈钢锅中液体熬制的温度为30-80℃,烘干温度为120℃。
有益效果:本发明通过设置新的电解设备,直接将钨钴合金废料放入电解盒内,电解后盒内固体脱氧、破碎筛分对钨进行回收,电解槽内的剩余液体萃取对钴进行回收,从而提供了一种工艺简单、成本低的钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺,具有回收率高、设备简单、操作容易、经济效益高等特点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案,下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。在所有附图中,类似的元件或部分一般由类似的附图标记标识。附图中,各元件或部分并不一定按照实际的比例绘制。
图1为实施例一中电解设备的结构示意图。
图2为图1中电解槽的俯视图。
附图标记:高频电源1、电解槽2、水平铜板3、竖向铜板4、电解盒5、钛网6、抽尘罩7、喷淋塔8。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明技术方案的实施例进行详细的描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,因此只作为示例,而不能以此来限制本发明的保护范围。
在本申请的描述中,需要理解的是,术语“中心”、“纵向”、“横向”、“长度”、“宽度”、“厚度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”“内”、“外”、“顺时针”、“逆时针”、“轴向”、“径向”、“周向”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系,仅是为了便于描述本发明和简化描述,而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作,因此不能理解为对本发明的限制。
在本申请中,除非另有明确的规定和限定,术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语应做广义理解,例如,可以是固定连接,也可以是可拆卸连接,或成一体;可以是机械连接,也可以是电连接;可以是直接相连,也可以通过中间媒介间接相连,可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系。对于本领域的普通技术人员而言,可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
实施例一:
如图1和图2所示,本实施例包括两个并排布置的电解槽2,在其中一个电解槽2的槽底平铺有水平铜板3,所述水平铜板3通过导线与高频电源1的负极连接。在每一所述电解槽2内都布置有至少一个电解盒5,在所述电解盒5内设置有钛网6,每一所述钛网6均通过导线与高频电源1的正极连接。在每一所述电解槽2内还布置有至少一个竖向铜板4,铺设有水平铜板3的所述电解槽2内的竖向铜板4下端与水平铜板3接触,在其中一个电解槽2内的任一竖向铜板4与另一电解槽2内的任一竖向铜板4之间连接有导线。
如图1和图2所示,为了使钨钴合金废料充分均匀地电解分离,每一所述电解盒5均呈长L1=25cm、高H1=20cm、厚D1=10cm的pp材质盒体,电解盒5的上端敞口,在电解盒5上均布有圆孔。所述钛网6的长度与电解盒5的内腔长度相适应,钛网6的高度与电解盒5高度相同,钛网6上端伸出电解盒5上端。每一所述电解槽2的尺寸和造型不做限定,每一电解槽2内电解盒5的数量和布置也不做限定,为了提高经济效益以紧密均匀布置为佳。本实施例优选每一所述电解槽2均呈宽L2=60cm,高H2=25cm、长D2=100cm的PP材质槽体,每一电解槽2内的电解盒5沿电解槽2宽度方向并排布置有两列,每一列沿电解槽2长度方向并排布置有10个。本实施例优选所述水平铜板3呈矩形框状铺设在对应电解槽2的槽底;所述竖向铜板4宽L3=50cm、高H3=25cm,竖向铜板4间隔在相邻两排电解盒5之间,竖向铜板4的厚度可以忽略不计。为了降低环境影响,在所述电解槽2的上方布置有抽尘罩7,所述抽尘罩7通过管道与喷淋塔8连接,用于对电解产生的废气进行处理。
本实施例还包括以下操作步骤:
先在两个所述电解槽2内加入盐酸,然后将钨钴合金废料装入电解盒5内后再将电解盒5放入电解槽2内,并且应使钨钴合金废料将钛网6夹持固定在对应电解盒5的中部。本实施例中每一电解盒5内的钨钴合金废料重量为25kg,钨钴合金废料的形状不做限定,可以是块状、片状、颗粒状等,以能够存放在电解盒5内并确保钛网6位于电解盒5中部为限。盐酸的量应确保电解槽2内的液体将钨钴合金废料淹没。
然后,电解反应5-20天,电解的具体时间根据加入盐酸的浓度确定,本实施例优选采用浓盐酸电解5天。
然后,取出电解盒5内的固体清水清洗、自然晾干、放入氢气炉脱氧,氢气炉内脱氧温度为850-900℃,时间为15-30min,本实施例中脱氧时间为15min;然后球磨破碎筛分获得回收的碳化钨成品。经检验成品碳化钨的纯度高达99.8%。
电解槽2内的剩余液体入不锈钢锅,加入草酸铵熬制后烘干,获得粗制草酸钴。不锈钢锅中草酸铵的加入重量为来自电解槽2内液体重量的20%,也即不锈钢锅中电解剩余液体与草酸铵的重量比为5:1。不锈钢锅中液体熬制的温度为30-80℃,本实施例优选30℃熬制,烘干温度为120℃。
实施例二:
本实施例往电解槽2中加入浓盐酸和水,浓盐酸与水的体积比为1:3,电解时间为13天;氢气炉脱氧时间为30min,不锈钢锅中液体熬制温度为80℃,本实施例的其它参数和步骤与实施例一相同,在此不做赘述。
实施例三:
本实施例往电解槽2中加入浓盐酸和水,浓盐酸与水的体积比为1:5,电解时间为20天;氢气炉脱氧时间为20min,不锈钢锅中液体熬制温度为40℃,本实施例的其它参数和步骤与实施例一相同,在此不做赘述。
实施例四:
本实施例往电解槽2中加入浓盐酸和水,浓盐酸与水的体积比为1:2,电解时间为10天;氢气炉脱氧时间为25min,不锈钢锅中液体熬制温度为70℃,本实施例的其它参数和步骤与实施例一相同,在此不做赘述。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围,其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。
Claims (5)
1.一种钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺,其特征在于:包括两个电解槽,在其中一个电解槽的槽底平铺有水平铜板,所述水平铜板与高频电源的负极连接;在每一所述电解槽内都布置有至少一个电解盒,在所述电解盒内设置有钛网,每一所述钛网均与高频电源的正极连接;在每一电解槽内还布置有至少一个竖向铜板,铺设有水平铜板的所述电解槽内的竖向铜板下端与水平铜板接触,在其中一个电解槽内的任一竖向铜板与另一电解槽内的任一竖向铜板之间连接有导线;
在两个电解槽内加入盐酸,将钨钴合金废料装入电解盒内,使钨钴合金废料将钛网夹持固定在对应电解盒的中部,并且电解槽内的液体将钨钴合金废料淹没,电解反应5-20天;取出电解盒内的固体清洗、晾干、入氢气炉脱氧,球磨破碎筛分获得回收的碳化钨成品;电解槽内的剩余液体入不锈钢锅,加入草酸铵熬制后烘干,获得粗制草酸钴;
每一所述电解盒均呈长L1=25cm、高H1=20cm、厚D1=10cm的pp材质盒体,电解盒的上端敞口,在电解盒上均布有圆孔,所述钛网的长度与电解盒的内腔长度相适应,每一电解盒内的钨钴合金废料重量为25kg;
每一所述电解槽均呈宽L2=60cm,高H2=25cm、长D2=100cm的PP材质槽体,每一电解槽内的电解盒沿电解槽宽度方向并排布置有两列,每一列沿电解槽长度方向并排布置有10个,所述竖向铜板宽L3=50cm、高H3=25cm,竖向铜板间隔在相邻两排电解盒之间。
2.根据权利要求1所述的钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺,其特征在于:在所述电解槽的上方布置有抽尘罩,所述抽尘罩通过管道与喷淋塔连接。
3.根据权利要求1所述的钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺,其特征在于:氢气炉内脱氧温度为850-900℃,时间为15-30min。
4.根据权利要求1所述的钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺,其特征在于:不锈钢锅中草酸铵的加入重量为来自电解槽内液体重量的20%。
5.根据权利要求1所述的钨钴合金废料中钨和钴的回收工艺,其特征在于:不锈钢锅中液体熬制的温度为30-80℃,烘干温度为120℃。
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