CN108998275A - 一种高水溶性洗衣粉组合物及其制备方法 - Google Patents

一种高水溶性洗衣粉组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及日化用品领域，公开了一种高水溶性洗衣粉组合物及其制备方法，该洗衣粉组合物具有核壳结构，壳材料为水溶性淀粉和生石灰的混合物，核材料包括：烷基苯磺酸钠10‑20份，非离子表面活性剂1‑5份，纯碱5‑15份，泡花碱5‑15份，生石灰1‑3份，聚合物包覆酶制剂2‑6份，4A沸石1‑10份，元明粉40‑60份，洗涤助剂0.1‑10份。本发明的洗衣粉表面包覆有一层壳材料，在壳材料以及核材料中均含有可加速洗衣粉溶解的生石灰，当洗衣粉投入水后，生石灰能够快速吸水并与水反应放出热量，使局部水域温度上升，加快洗衣粉中活性成分的溶出，使得洗衣粉即使在低水温下也能够快速溶解。

Description

一种高水溶性洗衣粉组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及日化用品领域，尤其涉及一种高水溶性洗衣粉组合物及其制备方法。
背景技术
洗衣粉是一种碱性的合成洗涤剂。普通洗衣粉的主要成分是石油基表面活性剂，再加一些助剂，如4A沸石、硅酸盐、元明粉、荧光剂、酶等，经混合、喷粉等工艺制成。
现有的洗衣粉在使用过程中经常会出现以下情况：如果将所需的洗衣粉一次性直接倒入水中，洗衣粉会出现结块、团聚现象，其在水中不易分散、溶解(尤其是低水温下)。从而影响洗涤效果。
另一方面，近年来，市场上出现了大量的含酶洗衣粉，加酶洗衣粉中添加了多种酶制剂，如碱性蛋白酶制剂和碱性脂肪酶制剂等。这些酶制剂不仅可以有效地清除衣物上的污渍，而且对人体没有毒害作用，并且这些酶制剂及其分解产物能够被微生物分解，不会污染环境。所以，加酶洗衣液受到了人们的普遍欢迎。但是，酶制剂的酶活性受制于许多因素，例如温度、pH、其他助剂的抑制等，从而导致酶制剂储存过程中容易提前失活，不易保存。此外，酶的活性受水温的影响，在气候寒冷时，不加热的水温明显低于酶的最佳活性温度，因此在不加热的情况下，酶在洗涤时无法充分发挥其活性，导致去污能力严重下降。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种高水溶性洗衣粉组合物及其制备方法。本发明的洗衣粉表面包覆有一层壳材料，在壳材料以及核材料中均含有可加速洗衣粉溶解的生石灰，当洗衣粉投入水后，生石灰能够快速吸水并与水反应放出热量，使局部水域温度上升，加快洗衣粉中活性成分的溶出，使得洗衣粉即使在低水温下也能够快速溶解。
本发明的具体技术方案为：一种高水溶性洗衣粉组合物，具有核壳结构，壳材料为水溶性淀粉和生石灰的混合物，核材料包括以下重量份的组分：
烷基苯磺酸钠10-20份，
非离子表面活性剂1-5份，
纯碱5-15份，
泡花碱5-15份，
生石灰1-3份，
聚合物包覆酶制剂2-6份，
4A沸石1-10份，
元明粉40-60份，
洗涤助剂0.1-10份。
本发明具有以下技术效果：
1、如背景技术所述，洗衣粉在投入水中(特别是低水温下)后容易团聚，其活性成分不易溶出，影响洗涤效果。并且在低水温下酶的活性也受到影响。为此，本发明的洗衣粉表面包覆有一层以环糊精为基材的壳材料，在壳材料以及核材料中均含有可加速洗衣粉溶解的生石灰，当洗衣粉投入水后，生石灰能够快速吸水并与水反应放出热量，使局部水域温度上升，加快洗衣粉中活性成分的溶出，使得洗衣粉即使在低水温下也能够快速溶解。
2、如背景技术所述，酶制剂在储存时容易受温度、配方中其他试剂的影响、抑制，从而影响其活性。本发明洗衣粉中含有聚合物包覆酶制剂，在聚合物包覆下，酶制剂受到保护，酶制剂在储存过程中不易受温度、配方中其他试剂的影响、抑制，能够始终保持较高的酶活性。具体地，本发明用于包覆酶的聚合物具有特定的pH敏感性，其pH敏感度是本发明人针对于本发明的洗衣粉产品所特制的：当其处于无水环境或强碱水环境(pH大于10.8)中时，该聚合物分子链两端收拢，从而能够将酶紧紧包裹，对酶起到保护作用，减少外界对酶活性的影响，因此洗衣粉储存时酶不易失活。而当其处于pH＝8-10.5(标准用量的洗衣粉溶于水后的pH范围)的水中时，该聚合物分子链能够舒展伸直，将酶快速释放到水中，使其发挥功效。
此外，由于该聚合物在洗涤衣物时(pH＝8-10.5)分子链舒展伸直，其分子链上的所有基团暴露，这些基团还能够起到防止污渍颗粒二次沉积的作用，在不额外添加抗沉淀剂等助剂的情况下也具有一定的抗沉积效果，一举多得。
作为优选，所述壳材料与核材料的质量比为1:9-3:7。
作为优选，所述壳材料中水溶性淀粉和生石灰的质量比为8:2-9:1。
作为优选，所述烷基苯磺酸钠为C12烷基苯磺酸钠。
作为优选，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化脂肪酸酯、烷醇酰胺和烷基糖苷中的至少一种；所述洗涤助剂选自增白剂、柔软剂、香精、色素、防腐剂和防染剂中的至少一种。
作为优选，所述聚合物包覆酶制剂为由聚合物包覆的复合酶。
作为优选，所述复合酶选自碱性蛋白酶、碱性脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶中的至少两种。
作为优选，所述聚合物的分子量为8-12w；所述聚合物包覆酶制剂的粒径为100-500nm。
酶的粒径在几十纳米范围，因此需要将聚合物的分子量设计在上述合理程度，以能够更好地实现对酶的包覆。
一种高水溶性洗衣粉组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)聚合物包覆酶制剂的制备；
2)向水中添加烷基苯磺酸钠、纯碱、泡花碱、4A沸石、元明粉和洗涤助剂，搅拌均匀，制得固含量为55-75％的浆液；
3)对浆液依次进行滤、老化、研磨，将其泵入喷粉塔内雾化喷出，制得颗粒状的基粉；
4)对基粉依次进行风送老化、筛选；然后将非离子表面活性剂、聚合物包覆酶制剂和生石灰进行混合，制得核材料；
5)用乙醇润湿的水溶性淀粉与生石灰混合，制得壳材料；
6)用壳材料对核材料表面进行包覆，干燥后制得成品。
作为优选，所述聚合物包覆酶制剂的制备方法如下：
A)将100份己内酯与2-4份苯甲醇、1-2份辛酸亚锡混合，在120-130℃下反应8-12h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚己内酯；取10份端羟基改性聚己内酯溶于氯仿中，依次加入0.5-1份2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、0.5-1份N-羟基琥珀酰亚胺/二环己基碳二亚胺，充分反应后，过滤，无水甲醇沉淀滤液，得到聚己内酯引发剂；
B)取100份丙交酯与1-2份苯甲醇、0.5-1份辛酸亚锡混合，在120-130℃下反应8-12h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚乳酸；
C)取1份聚己内酯引发剂溶于二甲基亚砜中，加入0.01-0.05份偶氮二异丁腈，接着添加2-4份精氨酸，在55-65℃下聚合4-8h；再添加0.5-1.5份端羟基改性聚乳酸，保温聚合6-10h，用正己烷对反应液沉淀，得到聚合物；
D)将10份聚合物分散于去离子水中，调pH为6-7.5，添加5-15份复合酶，搅拌加热至30-40℃，超声分散均匀，静置吸附2-6h后，调节pH大于8，透析，得到聚合物包覆酶制剂。
上述物质份数均为重量份。
本发明的聚合物的分子主链具有三嵌段结构，分别为聚己内酯、精氨酸和聚乳酸，由上述三嵌段构成的聚合物具有以下特性：当其处于无水环境或pH大于10.8的水中时，该聚合物的中间嵌段呈现为带正电荷(精氨酸的等电点为10.76左右)，而其两端嵌段均呈现为带负电荷，由于异性相吸的原理，分子链两端相中间嵌段收拢，从而能够将酶紧紧包裹，对酶起到保护作用。而当其处于pH＝8-10.5(标准用量的洗衣粉溶于水后的pH范围)的水中时，该聚合物分子链上的三段嵌段均呈现为带正电荷，由于同性相斥的原理，分子链能够舒展伸直，将酶快速释放到水中，使其发挥功效。该聚合物是本发明根据本发明的洗衣粉产品而特别设计的，不属于现有技术。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：
1、本发明的洗衣粉表面包覆有一层壳材料，在壳材料以及核材料中均含有可加速洗衣粉溶解的生石灰，当洗衣粉投入水后，生石灰能够快速吸水并与水反应放出热量，使局部水域温度上升，加快洗衣粉中活性成分的溶出，使得洗衣粉即使在低水温下也能够快速溶解。
2、本发明洗涤液中含有聚合物包覆酶制剂，在聚合物包覆下，酶制剂在储存过程中不易受温度、配方中其他试剂的影响、抑制，能够始终保持较高的酶活性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
一种高水溶性洗衣粉组合物，具有核壳结构，壳材料与核材料的质量比为2:8。其中，壳材料为质量比为85:15的水溶性淀粉和生石灰的混合物。
核材料包括：
十二烷基苯磺酸钠15g，
非离子表面活性剂(脂肪醇聚氧乙烯醚)3g，
纯碱10g，
泡花碱10g，
生石灰2g，
聚合物包覆酶制剂4g，
4A沸石5g，
元明粉49g，
还原增白剂1g、香精1g。
一种高水溶性洗衣粉组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)聚合物包覆酶制剂的制备：A)将100g己内酯与3g苯甲醇、1.5g辛酸亚锡混合，在125℃下反应10h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚己内酯；取10g端羟基改性聚己内酯溶于氯仿中，依次加入0.8g 2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、0.8gN-羟基琥珀酰亚胺/二环己基碳二亚胺，充分反应后，过滤，无水甲醇沉淀滤液，得到聚己内酯引发剂。
B)取100g丙交酯与1.5g苯甲醇、0.8g辛酸亚锡混合，在125℃下反应10h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚乳酸。
C)取1g聚己内酯引发剂溶于二甲基亚砜中，加入0.01g偶氮二异丁腈，接着添加3g精氨酸，在60℃下聚合6h；再添加1g端羟基改性聚乳酸，保温聚合8h，用正己烷对反应液沉淀，得到聚合物。
D)将10g聚合物分散于去离子水中，调pH为7，添加10g复合酶(碱性蛋白酶、碱性脂肪酶)，搅拌加热至35℃，超声分散均匀，静置吸附4h后，调节pH为9，透析，得到分子量为8-12w、粒径为100-500nm的聚合物包覆酶制剂。
还原增白剂的预制备：
A)分别将镁和锌溶解于硝酸溶液中，制得含有氢气的10-20wt％硝酸镁溶液和含有氢气的10-20wt％硝酸锌溶液，按体积比1:0.5-1.5混合均匀，记为第一溶液，备用；将铜、双氧水、20-30wt％的硫酸溶液混合，铜与双氧水、硫酸溶液的质量比为1:2-3:0.6-0.8。反应后溶液记为第二溶液，备用。
B)将上述制得的两种溶液按体积比1-2:1混合，添加溶液质量的0.5-1.5倍的膨润土，搅拌加热至90-110℃，静置4-8h，晾干，制得还原增白粉；
C)将还原增白粉与聚氨酯泡沫液按质量比为1:1-2混合均匀，静置熟化后依次进行干燥、粉碎后制得还原增白剂。
2)向水中添加烷基苯磺酸钠、纯碱、泡花碱、4A沸石、元明粉和洗涤助剂，搅拌均匀，制得固含量为65％的浆液；
3)对浆液依次进行滤、老化、研磨，将其泵入喷粉塔内雾化喷出，制得颗粒状的基粉；
4)对基粉依次进行风送老化、筛选；然后将非离子表面活性剂、聚合物包覆酶制剂和生石灰进行混合，制得核材料；
5)用乙醇润湿的水溶性淀粉与生石灰混合，制得壳材料；
6)用壳材料对核材料表面进行包覆，干燥后制得成品。
实施例2
一种高水溶性洗衣粉组合物，具有核壳结构，壳材料与核材料的质量比为1:9。其中，壳材料为质量比为8:2的水溶性淀粉和生石灰的混合物。
核材料包括：
十二烷基苯磺酸钠10g，
非离子表面活性剂(乙氧基化脂肪酸酯)5g，
纯碱5g，
泡花碱15g，
生石灰3g，
聚合物包覆酶制剂2g，
4A沸石1g，
元明粉55g，
还原增白剂1g、柔软剂1g、香精1g、防腐剂1g。
一种高水溶性洗衣粉组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)聚合物包覆酶制剂的制备：
A)将100g己内酯与2g苯甲醇、1g辛酸亚锡混合，在120℃下反应12h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚己内酯；取10g端羟基改性聚己内酯溶于氯仿中，依次加入0.5g 2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、0.5g N-羟基琥珀酰亚胺/二环己基碳二亚胺，充分反应后，过滤，无水甲醇沉淀滤液，得到聚己内酯引发剂。
B)取100g丙交酯与1g苯甲醇、0.5g辛酸亚锡混合，在120℃下反应12h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚乳酸。
C)取1g聚己内酯引发剂溶于二甲基亚砜中，加入0.02g偶氮二异丁腈，接着添加2g精氨酸，在55℃下聚合8h；再添加0.5g端羟基改性聚乳酸，保温聚合10h，用正己烷对反应液沉淀，得到聚合物。
D)将10g聚合物分散于去离子水中，调pH为7.2，添加5g复合酶(碱性蛋白酶、碱性脂肪酶、淀粉酶)，搅拌加热至30℃，超声分散均匀，静置吸附2h后，调节pH为10，透析，得到分子量为8-12w、粒径为100-500nm的聚合物包覆酶制剂。
还原增白剂的预制备：
A)分别将镁和锌溶解于硝酸溶液中，制得含有氢气的10wt％硝酸镁溶液和含有氢气的10wt％硝酸锌溶液，按体积比1:0.5混合均匀，记为第一溶液，备用；将铜、双氧水、20wt％的硫酸溶液混合，铜与双氧水、硫酸溶液的质量比为1:3:0.0.8。反应后溶液记为第二溶液，备用。
B)将上述制得的两种溶液按体积比1:1混合，添加溶液质量的0.5倍的膨润土，搅拌加热至90℃，静置8h，晾干，制得还原增白粉；
C)将还原增白粉与聚氨酯泡沫液按质量比为1:1混合均匀，静置熟化后依次进行干燥、粉碎后制得还原增白剂。
2)向水中添加烷基苯磺酸钠、纯碱、泡花碱、4A沸石、元明粉和洗涤助剂，搅拌均匀，制得固含量为55％的浆液；
3)对浆液依次进行滤、老化、研磨，将其泵入喷粉塔内雾化喷出，制得颗粒状的基粉；
4)对基粉依次进行风送老化、筛选；然后将非离子表面活性剂、聚合物包覆酶制剂和生石灰进行混合，制得核材料；
5)用乙醇润湿的水溶性淀粉与生石灰混合，制得壳材料；
6)用壳材料对核材料表面进行包覆，干燥后制得成品。
实施例3
一种高水溶性洗衣粉组合物，具有核壳结构，壳材料与核材料的质量比为3:7。其中，壳材料为质量比为9:1的水溶性淀粉和生石灰的混合物。
核材料包括：
十二烷基苯磺酸钠20g，
非离子表面活性剂(烷醇酰胺)1g，
纯碱15g，
泡花碱5g，
生石灰1g，
聚合物包覆酶制剂6g，
4A沸石10g，
元明粉40g，
还原增白剂1g、色素1g。
一种高水溶性洗衣粉组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)聚合物包覆酶制剂的制备：
A)将100g己内酯与4g苯甲醇、2g辛酸亚锡混合，在130℃下反应8h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚己内酯；取10g端羟基改性聚己内酯溶于氯仿中，依次加入1g 2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、1g N-羟基琥珀酰亚胺/二环己基碳二亚胺，充分反应后，过滤，无水甲醇沉淀滤液，得到聚己内酯引发剂。
B)取100g丙交酯与2g苯甲醇、1g辛酸亚锡混合，在130℃下反应8h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚乳酸。
C)取1g聚己内酯引发剂溶于二甲基亚砜中，加入0.05g偶氮二异丁腈，接着添加4g精氨酸，在65℃下聚合4h；再添加1.5g端羟基改性聚乳酸，保温聚合6h，用正己烷对反应液沉淀，得到聚合物。
D)将10g聚合物分散于去离子水中，调pH为6，添加15g复合酶(碱性蛋白酶、碱性脂肪酶、纤维素酶)，搅拌加热至40℃，超声分散均匀，静置吸附5h后，调节pH为10，透析，得到分子量为8-12w、粒径为100-500nm的聚合物包覆酶制剂。
还原增白剂的预制备：
A)分别将镁和锌溶解于硝酸溶液中，制得含有氢气的15wt％硝酸镁溶液和含有氢气的15wt％硝酸锌溶液，按体积比1:1混合均匀，记为第一溶液，备用；将铜、双氧水、25wt％的硫酸溶液混合，铜与双氧水、硫酸溶液的质量比为1:2.5:0.7。反应后溶液记为第二溶液，备用。
B)将上述制得的两种溶液按体积比1.5:1混合，添加溶液质量的1倍的膨润土，搅拌加热至100℃，静置6h，晾干，制得还原增白粉.
C)将还原增白粉与聚氨酯泡沫液按质量比为1:1.5混合均匀，静置熟化后依次进行干燥、粉碎后制得还原增白剂。
2)向水中添加烷基苯磺酸钠、纯碱、泡花碱、4A沸石、元明粉和洗涤助剂，搅拌均匀，制得固含量为75％的浆液；
3)对浆液依次进行滤、老化、研磨，将其泵入喷粉塔内雾化喷出，制得颗粒状的基粉；
4)对基粉依次进行风送老化、筛选；然后将非离子表面活性剂、聚合物包覆酶制剂和生石灰进行混合，制得核材料；
5)用乙醇润湿的水溶性淀粉与生石灰混合，制得壳材料；
6)用壳材料对核材料表面进行包覆，干燥后制得成品。
实施例4
一种高水溶性洗衣粉组合物，具有核壳结构，壳材料与核材料的质量比为15:85。其中，壳材料为质量比为8:2的水溶性淀粉和生石灰的混合物。
核材料包括：
十二烷基苯磺酸钠12g，
非离子表面活性剂(烷基糖苷)4g，
纯碱12g，
泡花碱6g，
生石灰2g，
聚合物包覆酶制剂4g，
4A沸石4g，
元明粉54g，
还原增白剂1g、防染剂1g。
一种高水溶性洗衣粉组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)聚合物包覆酶制剂的制备：
A)将100g己内酯与2.5g苯甲醇、1.2g辛酸亚锡混合，在120℃下反应9h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚己内酯；取10g端羟基改性聚己内酯溶于氯仿中，依次加入0.6g 2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、0.6g N-羟基琥珀酰亚胺/二环己基碳二亚胺，充分反应后，过滤，无水甲醇沉淀滤液，得到聚己内酯引发剂。
B)取100g丙交酯与1.2g苯甲醇、0.6g辛酸亚锡混合，在120℃下反应9h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚乳酸。
C)取1g聚己内酯引发剂溶于二甲基亚砜中，加入0.01g偶氮二异丁腈，接着添加2.5g精氨酸，在60℃下聚合5h；再添加1g端羟基改性聚乳酸，保温聚合9h，用正己烷对反应液沉淀，得到聚合物。
D)将10g聚合物分散于去离子水中，调pH为7，添加8g复合酶(碱性蛋白酶、碱性脂肪酶)，搅拌加热至35℃，超声分散均匀，静置吸附5h后，调节pH为10，透析，得到分子量为8-12w、粒径为100-500nm的聚合物包覆酶制剂。
还原增白剂的预制备：
A)分别将镁和锌溶解于硝酸溶液中，制得含有氢气的15wt％硝酸镁溶液和含有氢气的15wt％硝酸锌溶液，按体积比1:1混合均匀，记为第一溶液，备用；将铜、双氧水、25wt％的硫酸溶液混合，铜与双氧水、硫酸溶液的质量比为1:2.5:0.7。反应后溶液记为第二溶液，备用。
B)将上述制得的两种溶液按体积比1.5:1混合，添加溶液质量的1倍的膨润土，搅拌加热至100℃，静置6h，晾干，制得还原增白粉.
C)将还原增白粉与聚氨酯泡沫液按质量比为1:1.5混合均匀，静置熟化后依次进行干燥、粉碎后制得还原增白剂。
2)向水中添加烷基苯磺酸钠、纯碱、泡花碱、4A沸石、元明粉和洗涤助剂，搅拌均匀，制得固含量为60％的浆液；
3)对浆液依次进行滤、老化、研磨，将其泵入喷粉塔内雾化喷出，制得颗粒状的基粉；
4)对基粉依次进行风送老化、筛选；然后将非离子表面活性剂、聚合物包覆酶制剂和生石灰进行混合，制得核材料；
5)用乙醇润湿的水溶性淀粉与生石灰混合，制得壳材料；
6)用壳材料对核材料表面进行包覆，干燥后制得成品。
对比例1
一种常规洗衣粉组合物，包括：
十二烷基苯磺酸钠15g，
非离子表面活性剂(脂肪醇聚氧乙烯醚)3g，
纯碱10g，
泡花碱10g，
聚合物包覆酶制剂4g，
4A沸石5g，
元明粉51g，
增白剂1g、香精1g。
水溶性测试
对实施例1-4的与对比例1的洗衣粉产品进行低温(5℃)以及常温(20℃)溶解性测试，结果如下：
平均粒径 5℃水温完全溶解时间 20℃水温完全溶解时间
实施例1 0.8mm 35-45秒 20-30秒
实施例2 0.8mm 30-40秒 20-25秒
实施例3 0.8mm 45-55秒 30-40秒
实施例4 0.8mm 35-45秒 20-30秒
对比例1 0.8mm 150-200秒 50-70秒
由以上数据对比可知，本发明的洗衣粉由于含有生石灰，因此水溶性更佳，并且需要注意的是壳材料的比重不能过高，否则会由于包覆过度而影响水溶性。
此外，实施例1-4中的洗衣粉中还含有还原增白剂，该还原增白剂中分散有多种金属离子，其在水环境(洗衣粉投入水后)中会由于几种金属的电位差而形成原电池效应；再配合还原增白剂中负载中的氢气，具有极强的还原性，能够对被氧化而发黄的织物进行还原，使其恢复原有的白色，增白效果较好。
其制备过程中，在步骤A)中，先制得含有氢气、镁、锌离子的第一溶液；在制备第二溶液时，铜的活泼性低于氢，无法直接与双氧水反应，为此，本发明将铜添加至强酸性溶液+双氧水环境中，在此强氧化环境中铜被氧化，生成硫酸铜。在步骤B)中，将两种溶液混合，并添加膨润土，膨润土具有出色吸附性以及阳离子交换能力，能够将溶液中的金属离子以及少量的氢气成功负载于其上。在步骤C)中，将还原增白粉进一步负载于聚氨酯泡沫液上，进一步熟化干燥后，形成多孔隙的负载有还原增白粉的硬质泡沫颗粒，即还原增白剂。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (10)

1.一种高水溶性洗衣粉组合物，其特征在于，具有核壳结构，壳材料为水溶性淀粉和生石灰的混合物，核材料包括以下重量份的组分：
烷基苯磺酸钠10-20份，
非离子表面活性剂1-5份，
纯碱5-15份，
泡花碱5-15份，
生石灰1-3份，
聚合物包覆酶制剂2-6份，
4A沸石1-10份，
元明粉40-60份，
洗涤助剂0.1-10份。
2.如权利要求1所述的一种高水溶性洗衣粉组合物，其特征在于，所述壳材料与核材料的质量比为1:9-3:7。
3.如权利要求1所述的一种高水溶性洗衣粉组合物，其特征在于，所述壳材料中水溶性淀粉和生石灰的质量比为8:2-9:1。
4.如权利要求1所述的一种高水溶性洗衣粉组合物，其特征在于，所述烷基苯磺酸钠为C12烷基苯磺酸钠。
5.如权利要求1所述的一种高水溶性洗衣粉组合物，其特征在于，所述非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化脂肪酸酯、烷醇酰胺和烷基糖苷中的至少一种；所述洗涤助剂选自增白剂、柔软剂、香精、色素、防腐剂和防染剂中的至少一种。
6.如权利要求1所述的一种高水溶性洗衣粉组合物，其特征在于，所述聚合物包覆酶制剂为由聚合物包覆的复合酶。
7.如权利要求6所述的一种高水溶性洗衣粉组合物，其特征在于，所述复合酶选自碱性蛋白酶、碱性脂肪酶、淀粉酶和纤维素酶中的至少两种。
8.如权利要求6所述的一种高水溶性洗衣粉组合物，其特征在于，所述聚合物的分子量为8-12w；所述聚合物包覆酶制剂的粒径为100-500nm。
9.一种如权利要求1-8之一所述高水溶性洗衣粉组合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)聚合物包覆酶制剂的制备；
2)向水中添加烷基苯磺酸钠、纯碱、泡花碱、4A沸石、元明粉和洗涤助剂，搅拌均匀，制得固含量为55-75％的浆液；
3)对浆液依次进行滤、老化、研磨，将其泵入喷粉塔内雾化喷出，制得颗粒状的基粉；
4)对基粉依次进行风送老化、筛选；然后将非离子表面活性剂、聚合物包覆酶制剂和生石灰进行混合，制得核材料；
5)用乙醇润湿的水溶性淀粉与生石灰混合，制得壳材料；
6)用壳材料对核材料表面进行包覆，干燥后制得成品。
10.如权利要求9所述的一种高水溶性洗衣粉组合物的制备方法，其特征在于，所述聚合物包覆酶制剂的制备方法如下：
A)将100份己内酯与2-4份苯甲醇、1-2份辛酸亚锡混合，在120-130℃下反应8-12h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚己内酯；取10份端羟基改性聚己内酯溶于氯仿中，依次加入0.5-1份2-(十二烷基三硫代碳酸酯基)-2-甲基丙酸、0.5-1份N-羟基琥珀酰亚胺/二环己基碳二亚胺，充分反应后，过滤，无水甲醇沉淀滤液，得到聚己内酯引发剂；
B)取100份丙交酯与1-2份苯甲醇、0.5-1份辛酸亚锡混合，在120-130℃下反应8-12h，用氯仿将反应产物溶解，然后无水甲醇溶液沉淀，得到端羟基改性聚乳酸；
C)取1份聚己内酯引发剂溶于二甲基亚砜中，加入0.01-0.05份偶氮二异丁腈，接着添加2-4份精氨酸，在55-65℃下聚合4-8h；再添加0.5-1.5份端羟基改性聚乳酸，保温聚合6-10h，用正己烷对反应液沉淀，得到聚合物；
D)将10份聚合物分散于去离子水中，调pH为6-7.5，添加5-15份复合酶，搅拌加热至30-40℃，超声分散均匀，静置吸附2-6h后，调节pH大于8，透析，得到聚合物包覆酶制剂；
上述物质份数均为重量份。
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