CN108997961B - 一种家装用低voc环保免钉胶及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种低VOC环保免钉胶，更具体为一种家装用低VOC环保免钉胶及制备方法。其原料包含硅烷改性聚醚60‑85份、增塑剂35‑70份、填料60‑90份、催化剂0.1‑3份和改性杯芳烃2‑25份。绿色环保，不含异氰酸酯，初粘性好，强度高，持久耐用。配方中采用了杯[8]芳烃衍生物，耐热性良好，由于杯[8]芳烃衍生物具有较大的空腔，能够满足高度防渗水的需求；固化后，杯[8]芳烃衍生物能够自由的在网络结构中移动，显著增强了弹性；此外，杯[8]芳烃衍生物与硅烷改性聚醚缠绕在一起，能够达到立粘的效果。
Description
技术领域
本发明涉及建筑密封胶领域，更具体为一种家装用低VOC环保免钉胶及制备方法。
背景技术
随着人们对于美观的需求，现代建筑内饰普遍采用胶粘的方法来替代传统的螺丝和钉子，因而这种胶被称为免钉胶。免钉胶又称液体胶，主要用于粘结新型轻质环保节能装饰材料，高档墙地脚线、门线，高档石材和瓷砖，室内预制墙，楼梯板安装，橱柜和浴柜安装等一切用化学连接效果更好、效率更高的地方。采用免钉胶替代传统的钉子，不仅能够达到美观的效果，更有效避免了噪音和粉尘污染，减轻了对房屋结构的破坏，因此得到越来越广泛的应用。
目前市场上传统的免钉胶含有溶剂，VOC含量高，对人体健康造成危害，且使用几年之后会出现脱胶、开裂等问题。新型的硅烷改性聚醚免钉胶，也称MS免钉胶，在生产中无溶剂添加、无甲醛等对人体有害物质的释放，安全环保。同时，硅烷改性聚醚胶具有更广泛的粘结范围、更强的粘结强度，可谓结合了硅酮型密封胶和聚氨酯型密封胶的优点。因此，硅烷改性聚醚免钉胶有着广阔的市场前景。
然而，因为MS免钉胶中的硅烷改性聚醚的主链为聚醚，因此在耐热性方面有所欠缺，中国专利CN 101906246B公开了一种单组分耐热型硅烷改性密封胶，通过使用苯基三甲氧基硅烷，将苯基引入到硅烷改性聚醚的主链上，从而提高了硅烷改性聚醚的耐热性，但苯基三甲氧基硅烷的引入会导致硅烷改性聚醚整体上变脆，弹性性能下降，为此，本领域迫切需要开发一种耐热性好、耐水性好，初粘性好且具有高弹性的建筑用低VOC环保免钉胶。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，原料包含硅烷改性聚醚60-85份、增塑剂35-70份、填料60-90份、催化剂0.1-3份和改性杯芳烃2-25份。
作为一种优选的技术方案，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物。
作为一种优选的技术方案，所述的杯[8]芳烃衍生物的制备原料包含杯[8]芳烃和一氯甲烷。
作为一种优选的技术方案，所述的杯[8]芳烃衍生物的分子式为：
作为一种优选的技术方案，所述的硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基或甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚。
作为一种优选的技术方案，所述的填料为活性碳酸钙。
作为一种优选的技术方案，所述的增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯其中一种或几种组合。
作为一种优选的技术方案，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、乙酰乙酸乙酯钛其中一种或多种组合。
作为一种优选的技术方案，所述的低VOC环保免钉胶，按照重量份计：还包括颜料0.5-5份、脱水剂1-1.5份、粘结促进剂1-10份、紫外吸收剂0.5-3份和光稳定剂0.5-2份。
作为一种优选的技术方案，所述的颜料为钛白粉、炭黑和氧化铁其中一种或者按实际生产需要进行组合。
作为一种优选的技术方案，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲基硅烷、分子筛其中一种或多种组合。
作为一种优选的技术方案，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺其中一种或多种组合。
作为一种优选的技术方案，所述的紫外吸收剂为苯并三唑类、苯酮类、水杨酸酯类、取代丙烯腈类、三嗪类中其中一种或多种组合。
作为一种优选的技术方案，所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
本发明的第二个方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法。
作为一种优选的技术方案，所述的低VOC环保免钉胶的制备方法具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和杯[8]芳烃衍生物，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100-120℃，抽真空2-3h，降温至室温50-70℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
本发明的有益效果为：
本发明提供了一种低VOC环保免钉胶，绿色环保，不含异氰酸酯，初粘性好，强度高，持久耐用。配方中采用了杯[8]芳烃衍生物，耐热性良好，由于杯[8]芳烃衍生物具有较大的空腔，能够满足高度防渗水的需求；固化后，杯[8]芳烃衍生物能够自由的在网络结构中移动，显著增强了弹性；此外，杯[8]芳烃衍生物与硅烷改性聚醚缠绕在一起，能够达到立粘的效果。
具体实施方式
除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都为与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等为指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能为优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述问题，本发明在第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，原料包含：硅烷改性聚醚60-85份、增塑剂35-70份、填料60-90份、催化剂0.1-3份和改性杯芳烃2-25份。
在一些实施方式中，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物。
优选的，所述的杯[8]芳烃衍生物由杯[8]芳烃和一氯甲烷在氢氧化钠的条件下制备而得。杯[8]芳烃的CAS号为82452-93-5，一氯甲烷的CAS号为74-87-3，氢氧化钠的CAS号为1310-73-2。具体合成方式为：在容器中加入杯[8]芳烃，水和氢氧化钠，加热，当温度达到75-80℃，缓慢向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在80-90℃之间，水浴加热，搅拌2-3小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
进一步优选的，所述的杯[8]芳烃衍生物的分子式为：
活性碳酸钙的CAS号为471-34-1，本发明中所用活性碳酸钙从市场上购买所得。
在一些实施方式中，所述的硅烷改性聚醚选自端基为三甲氧基或甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚；所述的填料为活性碳酸钙；所述的增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯其中一种或几种组合；所述的催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、乙酰乙酸乙酯钛其中一种或多种组合；所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物。
优选的，所述的硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基的聚氧化丙烯醚；所述的填料为活性碳酸钙；所述的增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯其中一种或几种组合；所述的催化剂选自二月桂酸二丁基锡、乙酰乙酸乙酯钛其中一种或两种组合；所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物。
进一步优选的，所述的硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基的聚氧化丙烯醚；所述的填料为活性碳酸钙；所述的增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯其中一种或两种组合；进一步优选的，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡；所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物。
更进一步优选的，所述的硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基的聚氧化丙烯醚；所述的填料为活性碳酸钙；所述的增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯；所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡；所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物。
在一些实施方式中，所述的一种家装用低VOC环保免钉胶，按照重量份计，原料包含：硅烷改性聚醚60-85份、增塑剂35-70份、填料60-90份、催化剂0.1-3份和改性杯芳烃2-25份。
优选的，所述的一种家装用低VOC环保免钉胶，按照重量份计，原料包含：硅烷改性聚醚65-80份、增塑剂40-65份、填料55-85份、催化剂0.5-2.5份和改性杯芳烃5-20份。
进一步优选的，所述的一种家装用低VOC环保免钉胶，按照重量份计，原料包含：硅烷改性聚醚70-75份、增塑剂50-58份、填料65-70份、催化剂1-2份和改性杯芳烃10-15份。
更进一步优选的，所述的一种家装用低VOC环保免钉胶，按照重量份计，原料包含：硅烷改性聚醚72份、增塑剂55份、填料68份、催化剂1.5份和改性杯芳烃13份。
在一些实施方式中，所述的一种家装用低VOC环保免钉胶，按照重量份计，原料还包含：颜料0.5-5份、脱水剂1-1.5份、粘结促进剂1-10份、紫外吸收剂0.5-3份和光稳定剂0.5-2份。
优选的，所述的颜料选自钛白粉、炭黑和氧化铁其中一种或者按实际生产需要进行组合；所述的脱水剂选自乙烯基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲基硅烷、分子筛其中一种或多种组合；所述的粘结促进剂选自N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺中其中一种或多种组合；所述的紫外吸收剂选自苯并三唑类、苯酮类、水杨酸酯类、取代丙烯腈类、三嗪类中其中一种或多种组合；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
进一步优选的，所述的颜料选自钛白粉、炭黑和氧化铁其中一种或者按实际生产需要进行组合；所述的脱水剂选自乙烯基三甲氧基硅烷和3-巯丙基三甲基硅烷其中一种或两种组合；所述的粘结促进剂选自N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、双-(γ-三甲氧基硅丙基)胺中其中一种或多种组合；所述的紫外吸收剂选自苯酮类、水杨酸酯类、三嗪类中其中一种或多种组合；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
更进一步优选的，所述的颜料选自钛白粉、炭黑和氧化铁其中一种或者按实际生产需要进行组合；所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷；所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷；所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
优选的，按照重量份计，所述的颜料为0.5-5份，所述的脱水剂为1-1.5份，所述的粘结促进剂为1-10份，所述的紫外吸收剂为0.5-3份，所述的光稳定剂为0.5-2份；进一步优选的，所述的颜料为1.5-4份，所述的脱水剂为1.1-1.4份，所述的粘结促进剂为3-7份，所述的紫外吸收剂为1-2.5份，所述的光稳定剂为1-1.5份；更进一步优选的，所述的颜料为2.5份，所述的脱水剂为1.3份，所述的粘结促进剂为5份，所述的紫外吸收剂为2份，所述的光稳定剂为1.2份。
本发明的第二个方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法。
优选的，所述的低VOC环保免钉胶的制备方法具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和杯[8]芳烃衍生物，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100-120℃，抽真空2-3h，降温至室温50-70℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
进一步优选的，所述的低VOC环保免钉胶的制备方法具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和杯[8]芳烃衍生物，搅拌至分散均匀；
S3：升温至105-115℃，抽真空2-2.5h，降温至室温55-65℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
更进一步优选的，所述的低VOC环保免钉胶的制备方法具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和杯[8]芳烃衍生物，搅拌至分散均匀；
S3：升温至110℃，抽真空2.2h，降温至室温60℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
实施例
若无特定说明，产品均从市场购得。下面以具体的实施例来说明。
实施例1
实施例1的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚 60；
增塑剂 35；
填料 60；
催化剂 0.1；
改性杯芳烃 2；
颜料 0.5；
脱水剂 1；
粘结促进剂 1；
紫外吸收剂 0.5；
光稳定剂 0.5。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
实施例1的第二方面提供了一种杯[8]芳烃衍生物的制备方法。杯[8]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[8]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
实施例1的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
实施例2
实施例2的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚 80；
增塑剂 70；
填料 90；
催化剂 3；
改性杯芳烃 25；
颜料 5；
脱水剂 1.5；
粘结促进剂 10；
紫外吸收剂 3；
光稳定剂 2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
实施例2的第二方面提供了一种杯[8]芳烃衍生物的制备方法。杯[8]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[8]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
实施例2的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
实施例3
实施例3的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚70；
增塑剂50；
填料 65；
催化剂1；
改性杯芳烃10；
颜料1.5；
脱水剂 1.1；
粘结促进剂3；
紫外吸收剂1；
光稳定剂1。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
实施例3的第二方面提供了一种杯[8]芳烃衍生物的制备方法。杯[8]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[8]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
实施例3的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
实施例4
实施例4的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚75；
增塑剂 58；
填料 70；
催化剂 2；
改性杯芳烃15；
颜料 4；
脱水剂1.4；
粘结促进剂7；
紫外吸收剂2.5；
光稳定剂 1.5。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
实施例4的第二方面提供了一种杯[8]芳烃衍生物的制备方法。杯[8]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[8]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
实施例4的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
实施例5
实施例5的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚72；
增塑剂55；
填料68；
催化剂1.5；
改性杯芳烃13；
颜料2.5；
脱水剂1.3；
粘结促进剂5；
紫外吸收剂2；
光稳定剂 1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
实施例5的第二方面提供了一种杯[8]芳烃衍生物的制备方法。杯[8]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[8]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
实施例5的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
实施例6
实施例6的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚 72；
增塑剂 55；
填料 68；
催化剂 1.5；
改性杯芳烃 13；
颜料 2.5；
脱水剂 1.3；
粘结促进剂 5；
紫外吸收剂 2；
光稳定剂 1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
实施例6的第二方面提供了一种杯[8]芳烃衍生物的制备方法。杯[8]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[8]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
实施例6的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
对比例1
对比例1的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚 72；
增塑剂 55；
填料 68；
催化剂 1.5；
颜料 2.5；
脱水剂 1.3；
粘结促进剂 5；
紫外吸收剂 2；
光稳定剂 1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
对比例1的第二方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂和颜料，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
对比例2
对比例2的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚 72；
增塑剂 55；
填料 68；
催化剂 1.5；
改性杯芳烃 13；
颜料 2.5；
脱水剂 1.3；
粘结促进剂 5；
紫外吸收剂 2；
光稳定剂 1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[4]芳烃，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
对比例2的杯[4]芳烃的CAS号为74568-07-3，从市场购买所得。
对比例2的第二方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
对比例3
对比例3的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚 72；
增塑剂 55；
填料 68；
催化剂 1.5；
改性杯芳烃 13；
颜料 2.5；
脱水剂 1.3；
粘结促进剂 5；
紫外吸收剂 2；
光稳定剂1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[6]芳烃，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
杯[6]芳烃的CAS号为96107-95-8，对比例6中的杯[6]芳烃从市场购买所得。
对比例3的第二方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
对比例4
对比例4的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚 72；
增塑剂 55；
填料 68；
催化剂 1.5；
改性杯芳烃 13；
颜料 2.5；
脱水剂 1.3；
粘结促进剂 5；
紫外吸收剂 2；
光稳定剂 1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[6]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
对比例4的第二方面提供了一种杯[6]芳烃衍生物的制备方法。杯[6]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[6]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
对比例4的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
对比例5
对比例5的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚 72；
增塑剂 55；
填料 68；
催化剂 1.5；
改性杯芳烃 13；
颜料 2.5；
脱水剂 1.3；
粘结促进剂 5；
紫外吸收剂 2；
光稳定剂1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
杯[8]芳烃的CAS号为82452-93-5，对比例5中的杯[8]芳烃从市场购买所得。
对比例5的第二方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
对比例6
对比例6的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚 72；
增塑剂 55；
填料 68；
催化剂 1.5；
改性杯芳烃 13；
颜料 2.5；
脱水剂 1.3；
粘结促进剂 5；
紫外吸收剂 2；
光稳定剂 1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为三甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[4]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
对比例6的第二方面提供了一种杯[4]芳烃衍生物的制备方法。杯[4]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[4]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
对比例6的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
对比例7
对比例7的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚72；
增塑剂55；
填料68；
催化剂1.5；
改性杯芳烃13；
颜料2.5；
脱水剂1.3；
粘结促进剂5；
紫外吸收剂2；
光稳定剂 1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为三乙氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
对比例7的第二方面提供了一种杯[8]芳烃衍生物的制备方法。杯[8]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[8]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
对比例7的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
对比例8
对比例8的第一方面提供了一种低VOC环保免钉胶，按照重量份计，包含以下组分：
硅烷改性聚醚72；
增塑剂55；
填料68；
催化剂1.5；
改性杯芳烃13；
颜料2.5；
脱水剂1.3；
粘结促进剂5；
紫外吸收剂2；
光稳定剂 1.2。
其中，所述硅烷改性聚醚为端基为三丙氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯，所述的填料为活性碳酸钙，所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡，所述的改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物，所述的颜料为钛白粉，所述的脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷，所述的粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，所述的紫外吸收剂为苯酮类吸收剂；所述的光稳定剂为受阻胺类光稳定剂。
对比例8的第二方面提供了一种杯[8]芳烃衍生物的制备方法。杯[8]芳烃衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[8]芳烃，氢氧化钠固体，向其中缓慢加入水，加热，当温度达到75℃，以每秒1滴的速度向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在85℃，水浴加热，搅拌2小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。其中使用的各组分的量视实际需要产品量决定。
对比例8的第三方面提供了一种低VOC环保免钉胶的制备方法，具体如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100℃，抽真空2.5h，降温至室温55℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
性能测试评价
本发明中的实施例和对比例提供了一种低VOC环保免钉胶及其制备方法。本发明中的拉伸强度采用GB/T2567-2008的标准测试方法来测，本发明中的断裂伸长率采用GB/T2567-2008的标准测试方法来测，硬度为邵A硬度，GB/T 532-2008。若未提及具体测试温度，则测试温度为25℃。
表1 拉伸强度性能测试
表2 断裂伸长率性能测试
表3 抗剪强度性能测试
表4 其他性能测试
最后指出，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种低VOC环保免钉胶，其特征在于，按重量份计，原料包含硅烷改性聚醚60-85份、增塑剂35-70份、填料60-90份、催化剂0.1-3份和改性杯芳烃2-25份、颜料0.5-5份、脱水剂1-1.5份、粘结促进剂1-10份、紫外吸收剂0.5-3份和光稳定剂0.5-2份；所述粘结促进剂为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷；所述硅烷改性聚醚是端基为三甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚或端基为甲基二甲氧基甲硅烷基的聚氧化丙烯醚；
所述改性杯芳烃为杯[8]芳烃衍生物；所述杯[8]芳烃衍生物的制备原料包含杯[8]芳烃和一氯甲烷，所述的杯[8]芳烃的衍生物的制备方法如下：
在容器中加入杯[8]芳烃，水和氢氧化钠，加热，当温度达到75-80℃，缓慢向其中滴加一氯甲烷，滴加完毕后保持温度在80-90℃之间，水浴加热，搅拌2-3小时，停止，冷却，用饱和食盐水清洗，取有机层，加入无水氯化钙干燥得产品。
2.权利要求1所述的一种低VOC环保免钉胶，其特征在于，所述杯[8]芳烃衍生物的分子式为：
3.权利要求1所述的一种低VOC环保免钉胶，其特征在于，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯其中一种或几种组合。
4.权利要求1所述的一种低VOC环保免钉胶，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、乙酰乙酸乙酯钛其中一种或多种组合。
5.权利要求1所述的一种低VOC环保免钉胶，其特征在于，所述脱水剂为乙烯基三甲氧基硅烷、分子筛其中一种或多种组合。
6.权利要求1-5所述的任意一种低VOC环保免钉胶的制备方法，其特征在于，制备方法如下：
S1：准备好各组分原料，组成备料，使用双行星式搅拌机进行混合生产，将硅烷改性聚醚、粘结促进剂、增塑剂、填料和脱水剂投入料缸，搅拌均匀；
S2：向其中加入光稳定剂、紫外吸收剂、颜料和改性杯芳烃，搅拌至分散均匀；
S3：升温至100-120℃，抽真空2-3h，降温至室温50-70℃，停止抽真空，加入催化剂，搅拌均匀后出胶。
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