CN108993526B - 一种汽油脱硫处理方法 - Google Patents

一种汽油脱硫处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108993526B
CN108993526B CN201811057432.0A CN201811057432A CN108993526B CN 108993526 B CN108993526 B CN 108993526B CN 201811057432 A CN201811057432 A CN 201811057432A CN 108993526 B CN108993526 B CN 108993526B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tungsten
doped lanthanum
lanthanum ferrite
treatment method
carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811057432.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108993526A (zh
Inventor
王廷海
鲍晓军
岳源源
王学丽
刘杰
白正帅
袁珮
朱海波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN201811057432.0A priority Critical patent/CN108993526B/zh
Publication of CN108993526A publication Critical patent/CN108993526A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108993526B publication Critical patent/CN108993526B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4006—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4012—Pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV

Abstract

本发明公开一种汽油脱硫处理方法，采用固定床反应器，所用脱硫催化剂的载体为包含钨掺杂铁酸镧的氧化铝，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：含钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体70.0‑93.5wt%，活性组分氧化钴3.0‑12wt%、氧化钼3.5‑18.0wt%；脱硫工艺条件为：反应温度190‑330℃，反应压力1.2‑3.5MPa，体积空速2.5‑5h‑1，氢油体积比160‑460:1。该方法适用于选择性加氢脱除汽油中的硫化物生产超低硫、低烯烃、高辛烷值的清洁汽油。

Description

一种汽油脱硫处理方法
技术领域
本发明涉及石油化工领域，具体涉及一种汽油脱硫处理方法，该方法适用于选择性加氢脱除汽油中的硫化物，生产超低硫、低烯烃、高辛烷值的清洁汽油。
背景技术
目前，催化裂化汽油中高烯烃含量和硫含量已成为困扰世界清洁汽油生产的关键问题。为满足日益严格的清洁汽油标准要求，FCC汽油的加氢改质就成为满足国六标准车用汽油生产的关键技术之一。氧化铝载体广泛用于多相催化剂、催化剂载体等领域，载体氧化铝的热稳定性、水热稳定性、抗结焦性能等不理想，通常添加助剂进行改性，提高载体性能。
改性氧化铝载体专利技术有很多，CN201310429334.6公开一种高性能催化剂载体及其制备方法，用于多相催化反应的催化剂载体材料。这种高性能催化剂载体的主要成分为Al、Zr、Mg、Ti、Si氧化物的混合物，以稀土元素或铬改性，制备方法包括载体颗粒的制备和载体颗粒的改性，制备的高温载体的比表面积在80m2/g以上，孔容在0.3ml/g以上，高温水蒸汽处理比表面积保留率在90％以上。该催化剂载体可用于高温反应催化剂的制备，能够承受600℃以上的高温，可以在400～650℃下使用。在高温反应时，活性组分金属或金属氧化物颗粒不易烧结，性能稳定，催化剂具有较长的寿命。
CN200780024779.9提供一种废气净化催化剂，其具有由具有细孔结构的二氧化硅构成的多孔二氧化硅载体、以及担载于该多孔二氧化硅载体的细孔结构内的钙钛矿型复合氧化物的粒子。这里，在该多孔二氧化硅载体中，在其细孔分布中，源于一次粒子间的间隙的峰处于3～100nm的范围。
发明内容
本发明的目的在于提供一种汽油脱硫处理方法，该方法适用于选择性加氢脱除汽油中的硫化物生产超低硫、低烯烃、高辛烷值的清洁汽油。
本发明一种汽油脱硫处理方法，采用固定床反应器；该方法使用的脱硫催化剂的载体为包含钨掺杂铁酸镧的氧化铝，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：含钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体70.0-93.5wt％，活性组分氧化钴3.0-12wt％、氧化钼3.5-18.0wt％。脱硫工艺条件为：反应温度190-330℃，反应压力1.2-3.5MPa，体积空速2.5-5h-1，氢油体积比160-460:1。
进一步优选，活性组分氧化钴3.0-10wt％、氧化钼4.5-15.0wt％。脱硫工艺条件为：反应温度190-300℃，反应压力1.2-3.0MPa，体积空速2.5-4h-1，氢油体积比160-400:1。
一种脱硫催化剂的制备方法，包括如下步骤：将含钴和含钼的可溶性盐配成浸渍液，浸渍氧化铝载体，在120-180℃下干燥4-8小时，450-800℃下焙烧3-9小时，得到所述脱硫催化剂。
上述氧化铝载体中包含0.1～12wt％的钨掺杂铁酸镧，载体介孔占总孔的1～85％，大孔占总孔的1～70％。优选地，介孔占总孔的5～70％，大孔占总孔的5～45％。
上述氧化铝载体的制备方法如下：将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，加入无机酸溶液和有机聚合物，捏合均匀，然后再加入钨掺杂铁酸镧，捏合均匀后，经过挤条、成型、干燥、焙烧，得到氧化铝载体。
对上述氧化铝载体进一步改进，一种改进型氧化铝载体，载体中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的钨掺杂铁酸镧，载体介孔占总孔的1～80％，大孔占总孔的1～55％。优选地，介孔占总孔的1～65％，更优选5～55％。优选地，大孔占总孔的1～40％或5～45％，更优选10～35％，载体中微孔、介孔、大孔不均匀分布。
所述改进型氧化铝载体的制备方法如下：将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，加入无机酸溶液和有机聚合物，捏合均匀，然后再加入钨掺杂铁酸镧，混合均匀得到氧化铝前驱体，备用；在有机聚合物的酸液中加入硅源混合均匀，得到硅源-有机聚合物混合物，氧化铝前驱体中单位含量的有机聚合物比硅源-有机聚合物混合物中有机聚合物的含量高1.5倍以上，然后将硅源-有机聚合物混合物与氧化铝前驱体混合，经挤条、成型、干燥、焙烧，得到氧化铝载体。所述硅源可以是硅酸钠或硅微粉。
氧化铝载体或改进型氧化铝载体的制备过程，所述有机聚合物为聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、聚丙烯酸酯中的一种或几种，优选聚丙烯酸或聚丙烯酸钠。
优选地，上述氧化铝载体或改进型氧化铝载体中钨掺杂铁酸镧为0.3～9wt％，更优选0.3～5wt％，钨掺杂铁酸镧中钨占铁酸镧的0.1～6.5wt％。
进一步，上述氧化铝载体或改进型氧化铝载体中的钨掺杂铁酸镧最好具有微介孔，引入具有微介孔的钨掺杂铁酸镧，制备的催化剂有利于抑制副反应发生，提高目的产物选择性。因此，本发明还提供了一种具有微介孔的钨掺杂铁酸镧的制备方法：将柠檬酸溶于去离子水中搅拌溶解，然后将硝酸镧与硝酸铁加入柠檬酸中，搅拌溶解，加入聚丙烯酸钠或聚丙烯酸，聚丙烯酸钠或聚丙烯酸的加入量为钨掺杂铁酸镧的0.1～9wt％，优选0.1～6.0wt％。再加入含钨化合物，以氧化物记，钨占钨掺杂铁酸镧的0.1～8wt％，搅拌，反应后，经干燥、焙烧、研磨得到成品。
所述含钨化合物包括钨酸铵、偏钨酸铵、仲钨酸铵等。
氧化铝载体中加入钨掺杂铁酸镧，相比加入铁酸镧(LaFeO3)，能够有效抑制烯烃聚合、过度裂化等副反应发生，提高目的产物选择性。
氧化铝前驱体中单位含量的有机聚合物比硅源-有机聚合物混合物中有机聚合物的含量高1.5倍以上，可以有效改善载体的孔结构，一方面使载体微孔、介孔、大孔不均匀分布，减少副反应发生，提高选择性；另一方面有利于载体表面产生出更多的活性位负载中心，提高催化剂活性。
本发明脱硫催化剂以具有大孔结构的氧化铝为载体，制备的高活性催化剂脱硫率高，辛烷值损失低，烯烃饱和率低，收率高。
本发明提供的汽油脱硫处理方法，操作条件温和，对原料具有灵活的适应性，使加氢脱硫催化剂具有较高的加氢脱硫活性以及选择性，辛烷值损失小，烯烃饱和率低，收率高，有利于装置长周期稳定运转。
具体实施方式
以下通过实施例进一步详细描述本发明，但这些实施例不应认为是对本发明的限制。本发明所用的原料试剂均为市售产品。
实施例1
1、制备具有微介孔的钨掺杂铁酸镧
搅拌条件下，将2.2mol La(NO3)3溶于100mL水中，加入柠檬酸搅拌溶解；再加入4.2mol Fe(NO3)3，然后再加入160g聚丙烯酸钠，再加入含10g偏钨酸铵的水溶液，继续搅拌30min，经烘干、焙烧、研磨得到微介孔钨掺杂铁酸镧。
2、制备氧化铝载体
2.2g微介孔钨掺杂铁酸镧中加入柠檬酸备用，将300g拟薄水铝石粉子和20.0g田菁粉加入到捏合机中，并混合均匀，再加入硝酸、8g聚丙烯酸钠，捏合均匀，然后加入微介孔钨掺杂铁酸镧，混合均匀，经过捏合-挤条成型为三叶草形状。在120℃干燥8小时，700℃焙烧4小时，得到含微介孔钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体1。载体孔结构如表1所示。
3、制备催化剂
将七钼酸铵和硝酸钴加入到蒸馏水中，配成浸渍液浸渍上述氧化铝载体，得到的催化剂前躯体在140℃烘干后，在650℃焙烧7h，得到催化剂1。催化剂1主要组成：含微介孔钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体为81.0wt％，氧化钴含量为8.4wt％，氧化钼含量为10.6wt％。
对比例1
对比催化剂的制备同实施例1，只是用铁酸镧代替含微介孔钨掺杂铁酸镧，反应评价条件同实施例1，反应结果见表2。
实施例2
1、制备钨掺杂铁酸镧
搅拌条件下，将2.2mol La(NO3)3溶于100mL水中，加入柠檬酸搅拌溶解；再加入4.2mol Fe(NO3)3，再加入含10g偏钨酸铵的水溶液，继续搅拌30min，经烘干、焙烧、研磨得到钨掺杂铁酸镧。
2、制备氧化铝载体
2.2g钨掺杂铁酸镧中加入柠檬酸，将300g拟薄水铝石粉子和20.0g田菁粉加入到捏合机中，并混合均匀，再加入硝酸、8g聚丙烯酸钠，捏合均匀，然后加入钨掺杂铁酸镧，混合均匀，经过捏合-挤条成型为三叶草形状。在120℃干燥8小时，700℃焙烧4小时，得到含钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体2。载体孔结构如表1。
3、制备催化剂
将七钼酸铵和硝酸钴加入到蒸馏水中，配成浸渍液浸渍氧化铝载体，得到的催化剂前躯体在140℃烘干后，在650℃焙烧7h，得到催化剂2。催化剂2主要组成：含钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体为81.2WT％，氧化钴含量为6.3WT％，氧化钼含量为12.5WT％。
实施例3
载体的制备同实施例1，所不同的是微介孔钨掺杂铁酸镧占载体6wt％。催化剂的制备同实施例1，催化剂3主要组成：微介孔钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体为78.8wt％，氧化钴含量为11.5wt％，氧化钼含量为9.7wt％。
实施例4
制备改进型氧化铝载体
2g聚丙烯酸钠溶于硝酸中，再加入28g硅微粉，搅拌均匀，得到硅微粉-聚丙烯酸钠混合物，取1/10的量备用，2.0g微介孔钨掺杂铁酸镧中加入柠檬酸备用。将310g拟薄水铝石粉子和22.0g田菁粉加入到捏合机中，加入硝酸，再加入28g聚丙烯酸钠硝酸溶液，并混合均匀，再加入上述硅微粉-聚丙烯酸钠混合物，捏合均匀，然后加入微介孔钨掺杂铁酸镧，混合均匀，经过捏合-挤条成型为三叶草形状。在130℃干燥7小时，650℃焙烧5小时，得到微介孔钨掺杂铁酸镧和氧化硅的氧化铝载体4。
催化剂的制备同实施例1，催化剂4主要组成：含微介孔钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体为78.0wt％，氧化钴含量为7.4wt％，氧化钼含量为14.6wt％。
实施例5
搅拌条件下，将2.0mol La(NO3)3溶于100mL水中，加入柠檬酸搅拌溶解；再加入4.0mol Fe(NO3)3，再加入含12g偏钨酸铵的水溶液，继续搅拌30min，经烘干、焙烧、研磨得到钨掺杂铁酸镧。
载体的制备同实施例4，所不同的是钨掺杂铁酸镧占载体3wt％。催化剂5主要组成：含钨掺杂铁酸镧和氧化硅的氧化铝载体为78.7wt％，氧化钴含量为10.1wt％，氧化钼含量为11.2wt％。
表1大孔的氧化铝载体比表面积与孔径分布
Figure BDA0001796166660000051
表2催化剂加氢脱硫反应结果
Figure BDA0001796166660000052
将加氢脱硫催化剂1、4、5分别装入10ml固定床绝热反应器中，评价催化剂反应性能。用硫化油对催化剂进行预硫化，硫化油为直馏汽油，硫化剂为CS2，硫化处理结束后，切换为全馏分FCC汽油置换处理7h，待预硫化过程结束后，调整到反应工艺条件，进行催化裂化汽油反应。反应工艺条件为：反应器温度265℃，反应压力1.6MPa，体积空速3.5h-1，氢油体积比325。反应约60h后取样分析，结果如表2所示。
催化剂2和3脱硫工艺条件为：反应温度275℃，反应压力3.0MPa，体积空速4.0h-1，氢油体积比340:1。
加氢脱硫催化剂1-5辛烷值损失低，烯烃降量小，液体收率高，脱硫率高，活性好，具有良好的加氢脱硫选择性。反应运行600h，加氢脱硫催化剂1和4产品脱硫率为80.3％、82.9％，烯烃降量3.2％、2.4％，辛烷值损失为0.4个单位、0.3个单位，烯烃饱和率(HYD)为10％、8％，积碳率3.1、2.4，液体收率97.7％、98.4％。催化剂能够有效抑制烯烃聚合、过度裂化等副反应发生，提高目的产物选择性，热稳定性好。催化剂的载体表面产生出更多的活性位负载中心，有效提高催化剂脱硫活性，催化剂反应性能稳定。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。

Claims (11)

1.一种汽油脱硫处理方法，采用固定床反应器，其特征在于：该方法使用的脱硫催化剂的载体为包含钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体，催化剂的组成以氧化物质量计，包括如下组分：含钨掺杂铁酸镧的氧化铝载体70.0-93.5 wt %，活性组分氧化钴3.0-12 wt %、氧化钼3.5-18.0 wt %；氧化铝载体中包含0.1~12 wt%的钨掺杂铁酸镧，载体介孔占总孔的1~85%，大孔占总孔的1~70%，钨掺杂铁酸镧中钨占钨掺杂铁酸镧的0.1~8 wt%，脱硫工艺条件为：反应温度190-330℃，反应压力1.2-3.5MPa，体积空速2.5-5h-1，氢油体积比160-460:1。
2.根据权利要求1所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：脱硫工艺条件为：反应温度190-300℃，反应压力1.2-3.0MPa，体积空速2.5-4h-1，氢油体积比160-400:1。
3.根据权利要求1所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：所述催化剂活性组分氧化钴3.0-10 wt %、氧化钼4.5-15.0 wt %。
4.根据权利要求1所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：所述氧化铝载体包含0.1~12wt%的氧化硅，0.1~10 wt%的钨掺杂铁酸镧，介孔占总孔的1~80%，大孔占总孔的1~40%，载体中微孔、介孔、大孔不均匀分布。
5.根据权利要求1~3任一项所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：所述载体中钨掺杂铁酸镧为0.3~9 wt%，钨掺杂铁酸镧中钨占钨掺杂铁酸镧的0.1~8 wt%。
6.根据权利要求1~3任一项所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：所述钨掺杂铁酸镧为具有微介孔的钨掺杂铁酸镧。
7.根据权利要求6所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：所述具有微介孔的钨掺杂铁酸镧由以下方法制备而成：将柠檬酸溶于去离子水中搅拌溶解得到柠檬酸溶液，然后将硝酸镧与硝酸铁加入柠檬酸溶液中，搅拌溶解，再加入聚丙烯酸钠或聚丙烯酸，所述聚丙烯酸钠或聚丙烯酸的加入量为钨掺杂铁酸镧的0.1~9wt%，再加入含钨化合物，以氧化物计，钨占钨掺杂铁酸镧的0.1~8 wt%，搅拌，反应后，经干燥、焙烧、研磨得到成品。
8.根据权利要求1~3任一项所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：所述氧化铝载体的制备方法包括如下步骤：将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，然后加入无机酸溶液和有机聚合物，捏合均匀，再加入钨掺杂铁酸镧，捏合均匀后，经过挤条、成型、干燥、焙烧，得到氧化铝载体。
9.根据权利要求1~3任一项所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：所述脱硫催化剂的制备方法包括如下步骤：将含钴和含钼的可溶性盐配成浸渍液，浸渍氧化铝载体，在120-180℃下干燥4-8小时，450-800℃下焙烧3-9小时，得到所述脱硫催化剂。
10.根据权利要求4所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：所述氧化铝载体的制备方法包括如下步骤：将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，然后加入无机酸溶液和有机聚合物，捏合均匀，再加入钨掺杂铁酸镧，混合均匀得到氧化铝前驱体；在有机聚合物的酸液中加入硅源，混合均匀得到硅源-有机聚合物混合物，然后与上述氧化铝前驱体混合，经挤条、成型、干燥、焙烧，得到氧化铝载体。
11.根据权利要求10所述的汽油脱硫处理方法，其特征在于：所述氧化铝前驱体中单位含量的有机聚合物比硅源-有机聚合物混合物中有机聚合物的含量高1.5倍以上。
CN201811057432.0A 2018-09-11 2018-09-11 一种汽油脱硫处理方法 Active CN108993526B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811057432.0A CN108993526B (zh) 2018-09-11 2018-09-11 一种汽油脱硫处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811057432.0A CN108993526B (zh) 2018-09-11 2018-09-11 一种汽油脱硫处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108993526A CN108993526A (zh) 2018-12-14
CN108993526B true CN108993526B (zh) 2020-07-07

Family

ID=64590949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811057432.0A Active CN108993526B (zh) 2018-09-11 2018-09-11 一种汽油脱硫处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108993526B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102341170A (zh) * 2009-03-02 2012-02-01 罗地亚经营管理公司 在氧化铝或氢氧化铝氧化物基底上包含镧钙钛矿的组合物、制备方法以及催化用途
CN106268296A (zh) * 2016-08-03 2017-01-04 中南大学 一种掺杂的镧基钙钛矿型复合氧化物催化还原同时脱硫脱硝的烟气处理方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102341170A (zh) * 2009-03-02 2012-02-01 罗地亚经营管理公司 在氧化铝或氢氧化铝氧化物基底上包含镧钙钛矿的组合物、制备方法以及催化用途
CN106268296A (zh) * 2016-08-03 2017-01-04 中南大学 一种掺杂的镧基钙钛矿型复合氧化物催化还原同时脱硫脱硝的烟气处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108993526A (zh) 2018-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101851542B1 (ko) 수소화 분해 촉매, 그의 제조 방법 및 용도
CN110614116A (zh) 非贵金属系低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法以及低碳烷烃脱氢制低碳烯烃的方法
CN109201072B (zh) 一种催化裂化汽油预加氢催化剂及制备方法
US11685868B2 (en) Catalytic cracking gasoline upgrading method
CN1805792A (zh) 含烯烃物流中二烯烃的选择性加氢及从中除去砷的方法及催化剂以及制备该催化剂的方法
CN109092320B (zh) 一种氧化铝载体及制备方法
CN113083356B (zh) 介微孔zsm-5/氧化铝催化剂及其制法和应用
CN108993526B (zh) 一种汽油脱硫处理方法
CN108246302B (zh) 一种催化汽油临氢脱砷剂及其制备方法和应用
CN112742425B (zh) 一种加氢催化剂及其制备方法
CN108993583B (zh) 一种汽油选择性加氢脱硫-异构催化剂及制备方法
CN109201073B (zh) 一种汽油加氢脱硫催化剂及制备方法
US11674091B2 (en) Catalytic cracking gasoline prehydrogenation method
CN111135852A (zh) 载体为棒状介孔分子筛的非贵金属系异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用
CN112717965B (zh) 一种加氢预处理催化剂及其制备方法和应用
JP3342504B2 (ja) 改良された金属担持結晶質アルミノシリケートの製造方法及びそれを用いた炭化水素類の改質方法
CN109364934B (zh) 一种镍系选择性加氢催化剂及制备方法
CN103521235A (zh) 由丙烯醛氧化制备丙烯酸催化剂及其制备方法
CN109468140A (zh) 一种用于烃类饱和加氢的催化剂及制备方法
CN110721738A (zh) 一种加氢精制催化剂及其制备方法和应用
CN113019407B (zh) 加氢处理催化剂及其制备方法和应用
CN115254119B (zh) 煤焦油加氢催化剂及其制备方法和应用
CN112679309B (zh) 一种烯烃歧化生产丙烯的方法
CN112403507B (zh) 一种多产石脑油型加氢裂化催化剂及其应用
CN109355094B (zh) 一种裂解汽油一段选择性加氢方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant