CN108977196A - 一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，包括步骤：采用去质子剂对油溶性配体溶液进行预处理，溶液产生分相，去除水相，通过分液得到含有油溶性去质子配体的溶液；将预先配置好的原配体量子点溶液与所述油溶性去质子配体溶液混合，室温下搅拌预定时间后，发生配体交换反应，清洗后得到表面为油溶性去质子配体的量子点；本发明提供的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法反应速率快，交换后的油溶性去质子配体与量子点表面的阳离子结合牢固，最后得到的量子点胶体溶液稳定性强、发光效率高。

Description

一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法
技术领域
本发明涉及量子点技术领域，尤其涉及一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法。
背景技术
荧光半导体纳米晶，又称量子点，与传统荧光染料分子相比，量子点具有许多独特的发光性能，如：耐光漂白、宽波段激发、发射带隙可调节等特点，因此被广泛用于光电器件以及生物医学等领域。
目前制备量子点最普遍的方法是采用金属-有机阳离子前驱物在高温下热注入阴离子前驱物反应生成量子点，阴阳离子前驱物中引入的有机物包括长链烷基酸、含磷化合物、胺类等配体，如三辛基膦、三丁基膦、油酸、硬脂酸、油胺等，加入这些有机物能有效控制量子点的晶体生长速率、晶体形貌和晶体尺寸分布。但是，这样直接制备得到的量子点胶体溶液的稳定性差，量子点胶体溶液放置短时间（数天）即产生沉淀，这是因为这些有机物以与量子点表面离子结合能力弱，短时间内即发生配体脱落。为了改善量子点与表面配体的结合能力，有研究者提出在量子点制备后期加入其它配体进行搅拌，这种配体取代量子点原有配体，能提高量子点胶体溶液的稳定性。但是，无论是在量子点制备前期阴阳离子引入的配体还是制备后期加入的其它交换配体，与量子点结合时都是以配位键结合，如-SH、-NH2等与量子点表面配体结合时S、N易与H原子结合，从而从量子点表面脱落，因此都不能有效改善量子点溶液的稳定性。
因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，旨在解决现有的量子点表面与配体结合不牢固，导致量子点胶体溶液稳定性差的问题。
本发明的技术方案如下：
一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，包括步骤：
A、采用去质子剂对油溶性配体溶液进行预处理，溶液产生分相，去除水相，通过分液得到含有油溶性去质子配体的溶液；
B、将预先配置好的原配体量子点溶液与所述油溶性去质子配体溶液混合，室温下搅拌预定时间后，发生配体交换反应，清洗后得到表面为油溶性去质子配体的量子点。
所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，所述油溶性配体为C原子数大于或等于8的羧酸、油溶性含质子胺或油溶性含质子巯基中的一种。
所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，在步骤A中，所述去质子剂与油溶性配体的摩尔比为1:1-6。
所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，所述步骤B中还包括：
当配体交换反应完成后，静置10-30min，最后加入乙酸乙酯离心2-4次后，得到表面为油溶性去质子配体的量子点。
所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，所述步骤B中的原配体为三辛基膦、三辛基氧化膦、三丁基膦、三丁基氧化膦、中的一种。
所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，所述步骤B中，所述原配体量子点与油溶性去质子配体的摩尔比为1:1-8。
所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，所述去质子剂为有机碱、无机碱、羧酸、酰氯或磺酰氯中的一种。
所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，所述有机碱为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四戊基氢氧化铵、四己基氢氧化铵、四辛基氢氧化铵、甲基三乙基氢氧化铵、三甲基苯基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵或氢氧化六甲季铵中的一种。
所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铝、氢氧化铟或氢氧化铵中的一种。
所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，所述磺酰氯为甲基磺酰氯、乙基磺酰氯、丙基磺酰氯、丁基磺酰氯、戊基磺酰氯、己基磺酰氯、辛烷磺酰氯、十六烷磺酰氯、2-氯乙烷磺酰氯、苯磺酰氯或对苯磺酰氯中的一种。
有益效果：本发明提供一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，先用去质子剂对油溶性配体进行预处理，得到油溶性去质子配体；然后将所述油溶性去质子配体与原配体量子点溶液混合搅拌，进行配体交换反应，得到表面为油溶性去质子配体的量子点胶体溶液；本发明提供的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法反应速率快，交换后的油溶性去质子配体与量子点表面的阳离子结合牢固，最后得到的量子点胶体溶液稳定性强、发光效率高。
附图说明
图1为本发明一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法较佳实施例的流程图。
图2为本发明实施例1中量子点配体交换前后的发射光谱图。
图3为本发明实施例1中量子点配体交换前后的相对发光强度随时间变化的图谱。
具体实施方式
本发明提供一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
请参阅图1，图1为本发明一种表面为油溶性去质子配体的制备方法较佳实施例的流程图，如图所示，其中，包括步骤：
S10、采用去质子剂对油溶性配体溶液进行预处理，溶液产生分相，去除水相，通过分液得到含有油溶性去质子配体的溶液；
S20、将预先配置好的原配体量子点溶液与所述油溶性去质子配体溶液混合，室温下搅拌预定时间后，发生配体交换反应，清洗后得到表面为油溶性去质子配体的量子点。
具体来说，由于水相的存在会影响油溶性去质子配体与原配体量子点发生配体交换反应，从而影响最后制得的表面为油溶性去质子配体的量子点发光效率；因此，当采用去质子剂对所述油溶性配体进行去质子处理，溶液易产生分相后，此时应将水相去除，通过分液获得含有去质子配体的油相溶液；例如，当配体为油溶性的十八烯酸时，此时用去质子剂（有机碱或无机碱）与所述十八烯酸反应完全后，生成水和羧酸盐，溶液产生分相，此时应将水相去除，通过分液获得含十八烯酸盐的油相溶液。
进一步，在本发明中，所述油溶性配体优选为C原子数大于或等于8的羧酸、油溶性含质子胺或油溶性含质子巯基中的一种，这三种含质子配体分别具有-COOH（羧基）、-SH（巯基）、-NH2（氨基）这三种官能基团，当将所述三种含质子配体直接作为量子点的表面配体时，各配体官能团-COOH、-SH、-NH2中的H呈游离态，此时官能团与量子点以配位键结合相应地生成-COO(H)-R、-S(H)-R、-NH(H)R，其中R为量子点表面阳离子；而-COO-、-S-、-NH又很容易与游离态的H再结合，从而与量子点表面阳离子脱离生成羧酸、硫醇、胺；这种直接将含质子配体与量子点结合生成的量子点胶体溶液稳定性差，配体与量子点结合不牢固。
为解决量子点与配体结合不牢固，生成的量子点胶体溶液稳定性差的问题，本发明预先采用去质子剂对所述油溶性配体进行处理，去除油溶性配体中的H，得到油溶性去质子配体；
具体地，所述步骤S10具体为：在油溶性配体溶液中加入所述去质子剂进行反应，所述去质子剂与油溶性配体的摩尔比为1:1-6，优选1:2；进一步，待所述油溶性配体溶液与所述去质子剂混合后，在室温下搅拌反应5-120min，然后静置10-30min后，反应完全后制得油溶性去质子配体溶液。
进一步，在所述步骤S20中，将预先配置好的原配体量子点溶液与所述油溶性去质子配体溶液混合，室温下搅拌预定时间后，发生配体交换反应，制得表面为油溶性去质子配体的量子点胶体溶液。
具体来说，需要预先配置原配体量子点溶液，所述原配体为三辛基膦、三辛基氧化膦、三丁基膦、三丁基氧化膦中的一种；这些原配体作为量子点的表面封端剂，能够减少量子点表面缺陷以提高量子点的发光效率，然而这些原配体与量子点存在结合能力弱、形成的量子点胶体溶液稳定性差以及溶解性较差等多种问题；
具体地，本发明将预先配置好的原配体量子点溶液与所述油溶性去质子配体混合，所述原配体量子点与所述去质子配体的摩尔比为1:1-8，优选1:4；在配体交换反应过程中，持续搅拌5-120min；具体来说，所述原配体量子点溶液与所述油溶性去质子配体混合后即发生配体交换反应，持续搅拌可以加速反应且使反应更均匀。当配体交换反应完成后，静置15-30min，最后加入乙酸乙酯离心2-4次后，得到表面为油溶性去质子配体的量子点，由于溶液中缺少游离态的H与配体结合，从而使得量子点配体不易脱落，稳定性更强。
进一步，当所述油溶性配体为C原子数大于或等于8的羧酸时，其具体可以为壬酸、癸酸、十一烷基酸、十一烯酸、十二烷基酸、十二烯酸、十四烷基酸、十四烯酸、十六烷基酸、十六烯酸、十八烯酸或十八烷基酸等中的任意一种，但不限于此；
当所述油溶性配体为油溶性含质子巯基时，其可以为油溶性的硫醇、二硫醇、巯基醇或巯基胺中的一种；具体地，所述油溶性硫醇为壬硫醇、癸硫醇、十一硫醇、十二硫醇、十三硫醇、十四硫醇、十六硫醇或十八硫醇等中的任意一种；所述油溶性的二硫醇为1,8-辛二硫醇或1,10-癸二硫醇中的一种；所述油溶性巯基醇为8-巯基-1-辛醇或8-巯基-1-癸醇中的一种；所述油溶性巯基胺为巯基十一烷胺。
当所述油溶性配体为油溶性含质子胺时，其可以为油溶性的烷基胺、巯基胺的一种；具体地，所述油溶性的烷基胺为辛胺、二正辛胺、壬胺、4-辛基苯胺、N,N′-二甲基-1,8-辛二胺、双(2-乙基己基)胺、苯胺、苯甲胺、对甲基苯胺、N-甲苯胺、十二胺、十四胺、十六胺、十八胺或十八烯胺等中的一种；所述油溶性的巯基胺为2-氨基苯硫酚或巯基十一烷胺中的一种；
更进一步，在本发明中，所述去质子剂为有机碱、无机碱、羧酸、酰氯或磺酰氯中的一种；
其中，所述有机碱为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四戊基氢氧化铵、四己基氢氧化铵、四辛基氢氧化铵、甲基三乙基氢氧化铵、三甲基苯基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵或氢氧化六甲季铵等中的一种，但不限于此；
所述羧酸为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、更酸、苯甲酸、苯基乙酸、苯基丙酸、苯基丁酸、苯基戊酸、苯基己酸或苯丙氨酸等中的一种，但不限于此；
所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铝、氢氧化铟或氢氧化铵等中的一种，但不限于此；
所述酰氯为乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、戊酰氯、己酰氯、2-氯丙酰氯、3-氯丙酰氯、4-氯丁酰氯、1-丁基磺酰氯 、1-十六烷磺酰氯 、1-辛烷磺酰氯 、1,7-庚二酰氯 、1,3,5-苯三甲酰氯 、4-氯苯甲酰氯、5-氯戊酰氯、6-氯己酰氯或2-氯吡啶-4-甲酰氯等中的一种，但不限于此；
所述磺酰氯为甲基磺酰氯、乙基磺酰氯、丙基磺酰氯、丁基磺酰氯、戊基磺酰氯、己基磺酰氯、辛烷磺酰氯、十六烷磺酰氯、2-氯乙烷磺酰氯、苯磺酰氯或对苯磺酰氯等中的一种，但不限于此。
更进一步，所述的量子点为CdSe、CdS、ZnSe、ZnS、PbSe、PbS、CdTe、Cd1-xZnxS、Cd1- xZnxSe、CdSeyS1-y、Cd1-xZnxSeyS1-y、PbSeXS1-X、ZnXCd1-XTe、CdSe/ ZnS、CdS/ ZnS、Cd1-xZnxSe/ZnS、Cd1-xZnxS/ ZnS、CdSe/CdS/ZnS、CdSe/ZnSe/ZnS、CdS/Cd1-xZnxS/CdyZn1-yS/ZnS、CdSe/Cd1-xZnxSe/CdyZn1-ySe /ZnSe、InP、InP/ZnS、ZnO、MgO、CeO2、NiO、TiO2、CaF2、NaYF4或NaCdF4等中的任意一种，但不限于此的发光量子点。
本发明提供的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法反应速率快，交换后的油溶性去质子配体与量子点表面的阳离子结合牢固，最后得到的量子点胶体溶液稳定性强、且发光效率高。
下面通过具体实施例对本发明一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法做进一步解释说明：
实施例1
1、表面配体为十八烯酸的量子点的制备：
1）、油酸镉-锌前驱液的制备：取0.8mmolCdO, 8mmol醋酸锌和15 ml油酸和20 ml1-十八烯于100mL三口烧瓶中，在Ar气氛下加热到150℃排气1h，形成透明的油酸镉-锌前驱溶液；
2）、Se-S-ODE前驱液的制备：取0.8 mmol Se和8 mmol S在140℃溶于6 mL1-十八烯溶液中，形成Se-S-ODE前驱液；
3）、将油酸镉-锌前驱液缓慢加热到300℃，一次快速注入Se-S-ODE前驱液，反应维持8min。然后将温度降低至100℃，加入乙酸乙酯清洗，离心得到沉淀物；然后加入氯仿和丙酮反复离心2次，得到表面配体为十八烯酸的量子点沉淀。
2、含质子配体去质子：
取8mmol四甲基氢氧化铵溶于氯仿中，随后加入8 mmol辛硫醇在室温下搅拌30 min，然后静置15 min，溶液产生分相，分液得到氯仿相液体，得到四甲基氢氧化铵处理过的辛硫醇溶液。
3、配体交换过程：
将所述表面配体为十八烯酸的量子点配成10mg/ml的氯仿溶液，然后加入上述四甲基氢氧化铵处理过的辛硫醇溶液，在室温下搅拌30 min，静置15min，加入乙酸乙酯离心2次，得到表面配体为去质子辛硫醇的量子点。
进一步，图2为实施例1中量子点配体交换前后的发射光谱图，由图2可知，量子点在配体交换后其发光强度升高；说明用去质子剂对配体进行处理后，能有效与量子点表面阳离子结合，减少表面缺陷，从而提高发光效率。
更进一步，图3为实施例1中量子点配体交换前后的相对发光强度随时间变化的图谱，由图3可知，配体交换后，量子点的发光强度随时间变化降低程度小；这同样说明用去质子剂对配体进行处理后，能有效与量子点表面阳离子结合，不易脱落，减少表面缺陷，从而提高发光效率。
实施例2
1、表面配体为硬脂酸的ZnO量子点的制备：
1）、硬脂酸锌前驱液的制备：取2mmol硬脂酸锌加入30 ml ODE 在130℃下Ar排气 30min，溶液变成无色透明状，得到硬脂酸锌前驱液；
2）、长链醇前驱液的制备：取10 mmol ODA溶于12.6 ml ODE中，在130℃下排气30 min，溶液为无色透明状，再将溶升温到200℃，得到长链醇前驱液；
3）、ZnO量子点的制备：将硬脂酸锌溶液升温到270 ℃，然后将长链醇溶液一次快速注入硬脂酸锌溶液中，反应维持在250℃保持4 min。然后将溶液冷却到室温，清洗2遍，得到沉淀物，在室温下真空干燥24 h，得到干燥的ZnO晶体。
2、含质子配体去质子：
取4 mmol四甲基氢氧化铵加入含有4mmol十二烯酸的正己烷溶液中，在室温下搅拌30min，然后静置15 min，取正己烷相，得到四甲基氢氧化铵处理过的十二烯酸溶液。
3、配体交换过程：
取100mg表面配体为硬脂酸的量子点加入10ml正己烷中，混合均匀，然后加入上述四甲基氢氧化铵处理过的十二烯酸溶液，在室温下搅拌30 min，静置15min，加入乙酸乙酯离心2次，得到表面配体为去质子十二烯酸的量子点。
实施例3
1、配体为三辛基膦的量子点的制备：
1）、油酸镉-锌前驱液的制备：取0.8mmolCdO, 8mmol醋酸锌和15 ml油酸和20 ml1-十八烯于100mL三口烧瓶中，在Ar气氛下加热到150℃排气1h，形成透明的油酸镉-锌前驱溶液；
2）、硒化三辛基膦-硫化三辛基膦前驱体的制备：将0.2 mmol硒粉，0.6 mmol硫粉溶解在2mL的三辛基膦中，得到硒化三辛基膦-硫化三辛基膦前驱体；
3）、将油酸镉-锌前驱液缓慢加热到300℃，一次快速注入硒化三辛基膦-硫化三辛基膦前驱体，反应维持8 min。然后将温度降低至100℃，加入乙酸乙酯清洗，离心得到沉淀物；然后加入氯仿和丙酮反复离心2次，得到表面配体为三辛基膦的量子点沉淀。
2、含质子配体去质子：
取4 mmol乙酰氯加入含有4mmol辛胺的正己烷溶液中，在室温下搅拌30min，然后静置15 min，取正己烷相，得到乙酰胺处理过的辛胺溶液。
3、配体交换过程：
取100mg表面配体为三辛基膦的量子点加入10ml正己烷中，混合均匀，然后加入上述乙酰胺处理过的辛胺溶液，在室温下搅拌30 min，静置15min，加入乙酸乙酯离心2次，得到表面配体为去质子丙氨酸的量子点。
综上所述，本发明提供一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其中，先用去质子剂对油溶性配体进行预处理，得到油溶性去质子配体；然后将所述油溶性去质子配体与原配体量子点溶液混合搅拌，进行配体交换反应，清洗后得到表面为油溶性去质子配体的量子点；本发明提供的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法反应速率快，交换后的油溶性去质子配体与量子点表面的阳离子结合牢固，最后得到的量子点稳定性强、发光效率高。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，包括步骤：
A、采用去质子剂对油溶性配体溶液进行预处理，溶液产生分相，去除水相，通过分液得到含有油溶性去质子配体的溶液；
B、将预先配置好的原配体量子点溶液与所述油溶性去质子配体溶液混合，室温下搅拌预定时间后，发生配体交换反应，清洗后得到表面为油溶性去质子配体的量子点。
2.根据权利要求1所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，所述油溶性配体为C原子数大于或等于8的羧酸、油溶性含质子胺或油溶性含质子巯基配体中的一种。
3.根据权利要求1所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，在步骤A中，所述去质子剂与油溶性配体的摩尔比为1:1-6。
4.根据权利要求1所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，所述步骤B中还包括：
当配体交换反应完成后，静置10-30min，最后加入乙酸乙酯离心2-4次后，得到表面为油溶性去质子配体的量子点。
5.根据权利要求1所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，所述步骤B中的原配体为三辛基膦、三辛基氧化膦、三丁基膦、三丁基氧化膦中的一种。
6.根据权利要求1所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，所述步骤B中，所述原配体量子点与油溶性去质子配体的摩尔比为1:1-8。
7.根据权利要求1所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，所述去质子剂为有机碱、无机碱、羧酸、酰氯或磺酰氯中的一种。
8.根据权利要求1所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，所述有机碱为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四戊基氢氧化铵、四己基氢氧化铵、四辛基氢氧化铵、甲基三乙基氢氧化铵、三甲基苯基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵或氢氧化六甲季铵中的一种。
9.根据权利要求1所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铝、氢氧化铟或氢氧化铵中的一种。
10.根据权利要求1所述的表面为油溶性去质子配体的量子点的制备方法，其特征在于，所述磺酰氯为甲基磺酰氯、乙基磺酰氯、丙基磺酰氯、丁基磺酰氯、戊基磺酰氯、己基磺酰氯、辛烷磺酰氯、十六烷磺酰氯、2-氯乙烷磺酰氯、苯磺酰氯或对苯磺酰氯中的一种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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