CN108976106B - (e)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物的合成方法 - Google Patents
(e)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物的合成方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种(E)‑2‑亚甲基‑1,4‑丁二酮类化合物的合成方法,属于有机合成技术领域。本发明的技术方案要点为:
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种(E)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物的合成方法。
背景技术
2-亚甲基-1,4-丁二酮属于1,4-二羰基类化合物,因具有活泼、多样的反应性能而在有机合成、材料、化工和医药等领域具有重要的应用价值。目前,合成2-亚甲基-1,4-丁二酮的方法主要包括铜催化乙酰基取代三元环醇类化合物的开环反应、2-亚甲基-1,4-丁二醇的氧化以及吡啶盐与2-丁烯-1,4-二酮类化合物的缩合反应等。上述方法尽管可有效的合成2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物,但仍存在一些不足之处,如原料难以制备、官能团兼容性差、反应条件剧烈、反应步骤繁琐、产物形成时易生成E/Z构型的混合物等,从而使其实用性受到限制。因此,需要进一步研究并开发2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物的简便、经济、高效合成新方法。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种(E)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物的合成方法,该方法从简单易制备的原料出发,通过一锅多步串联反应得到(E)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物,具有操作方便、条件温和、立体选择性高及底物适用范围广等优点,适合于工业化生产。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案,(E)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物的合成方法,其特征在于具体过程为:将2,3-丁二烯-1-醇类化合物1和碘代芳香类化合物2溶于溶剂中,然后加入催化剂、添加剂和碱,在CO气氛中,于60-100℃反应制得(E)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物3,合成过程中的反应方程式为:
其中R1为噻吩基、苯基或苄基,R2为丙基或苯基,R3为噻吩基、苯基或取代苯基,该取代苯基苯环上的取代基为氟、甲基或甲氧基,催化剂为氯化钯或醋酸钯,添加剂为特戊酸、L-脯氨酸、三苯基膦或三呋喃基膦,碱为三乙胺、碳酸钾或碳酸铯,溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环或1,2-二氯乙烷。
进一步限定,所述2,3-丁二烯-1-醇类化合物1、碘代芳香类化合物2、催化剂、添加剂和碱的投料物质的量之比为1:1-2:0.05-0.2:0.2-0.6:3-5。
本发明与现有技术相比具有以下优点:(1)采用一锅串联反应,避免了繁琐的中间体分离纯化过程,减少了废物排放,降低了环境负担;(2)原料易于制备;(3)反应在100℃以下进行,条件温和,操作简便;(4)底物的适用范围广;(5)产物构型选择性高。因此,本发明为(E)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物的合成提供了一种经济、实用的新方法。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容作进一步详细说明,但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例,凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(CH3CN,2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(Pd(OAc)2,0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(P(furyl)2,0.12mmol,28mg)和三乙胺(Et3N,1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(80mg,82%)。该化合物的表征数据如下:mp 87-89℃;1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:4.49(s,2H),7.28-7.38(m,5H),7.44(s,1H),7.51(t,J=7.6Hz,4H),7.59(t,J=8.4Hz,2H),7.97(d,J=7.2Hz,2H),8.05(d,J=8.4Hz,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3)δ:38.6,128.2,128.3,128.7,128.8,130.0,132.0,133.3,135.3,136.1,136.7,138.2,143.9,197.7,198.6.MS:m/z 349[M+Na]+。
实施例2
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.3mmol,34μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(50mg,51%)。
实施例3
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.06mmol,13mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(72mg,74%)。
实施例4
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.015mmol,3mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(39mg,40%)。
实施例5
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.06mmol,14mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(41mg,42%)。
实施例6
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.18mmol,42mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(60mg,61%)。
实施例7
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(0.9mmol,125μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(61mg,62%)。
实施例8
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、氯化钯(0.03mmol,5mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(70mg,72%)。
实施例9
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、特戊酸(0.12mmol,12mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(67mg,68%)。
实施例10
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、L-脯氨酸(0.12mmol,14mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(59mg,60%)。
实施例11
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三苯基膦(0.12mmol,31mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(49mg,50%)。
实施例12
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和碳酸钾(1.5mmol,207mg)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(40mg,41%)。
实施例13
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和碳酸铯(1.5mmol,489mg)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(31mg,32%)。
实施例14
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和N,N-二甲基甲酰胺(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(56mg,57%)。
实施例15
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和1,4-二氧六环(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(54mg,55%)。
实施例16
在25mL的反应瓶中加入化合物1a(0.3mmol,67mg)和1,2-二氯乙烷(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物(E)-2-苯亚甲基-1,4-二苯基丁烷-1,4-二酮3a(43mg,44%)。
实施例17
按实施例1所述的方法,在25mL的反应瓶中加入化合物1b(0.3mmol,56mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色液体产物3b(62mg,71%)。该化合物的表征数据如下:1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.86(t,J=7.2Hz,3H),1.39-1.43(m,2H),2.15-2.19(m,2H),4.16(s,2H),6.43(t,J=7.2Hz,1H),7.36(t,J=7.8Hz,2H),7.41(t,J=7.2Hz,2H),7.45(t,J=7.8Hz,1H),7.50(t,J=7.8Hz,1H),7.70(d,J=7.2Hz,2H),7.96(d,J=7.8Hz,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,22.0,31.4,36.9,128.1,128.3,128.7,129.7,131.6,133.2,135.3,136.8,138.5,148.5,197.0,198.2.MS:m/z 315[M+Na]+。
实施例18
按实施例1所述的方法,在25mL的反应瓶中加入化合物1b(0.3mmol,56mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2b(0.6mmol,76μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色液体产物3c(48mg,52%)。该化合物的表征数据如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.88(t,J=7.2Hz,3H),1.39-1.45(m,2H),2.17-2.22(m,2H),2.33(s,3H),4.19(s,2H),6.49(t,J=7.6Hz,1H),7.21(d,J=7.6Hz,2H),7.29-7.33(m,2H),7.49(t,J=8.0Hz,2H),7.56-7.60(m,1H),8.05-8.07(m,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,19.6,21.7,31.7,35.7,125.0,128.1,128.3,128.6,129.5,130.6,133.2,136.1,136.7,136.9,139.2,151.9,196.9,199.8.MS:m/z 329[M+Na]+。
实施例19
按实施例1所述的方法,在25mL的反应瓶中加入化合物1b(0.3mmol,56mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2c(0.6mmol,77μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色固体产物3d(67mg,73%)。该化合物的表征数据如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.93(t,J=7.2Hz,3H),1.45-1.51(m,2H),2.21-2.27(m,2H),2.41(s,3H),4.16(s,2H),6.50(t,J=7.6Hz,1H),7.31-7.36(m,2H),7.42-7.50(m,2H),7.53-7.59(m,2H),7.81-7.83(m,1H),8.03(dd,J1=7.6Hz,J2=1.6Hz,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.6,21.4,22.0,31.4,45.8,126.9,127.9,128.3,128.6,129.8,132.4,133.7,136.4,136.8,138.2,138.5,148.6,197.1,198.4.MS:m/z 329[M+Na]+。
实施例20
按实施例1所述的方法,在25mL的反应瓶中加入化合物1b(0.3mmol,56mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2d(0.6mmol,140mg)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得液体固体产物3e(75mg,78%)。该化合物的表征数据如下:1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.86(t,J=7.2Hz,3H),1.39-1.43(m,2H),2.14-2.17(m,2H),3.78(s,3H),4.15(s,2H),6.35(t,J=7.2Hz,1H),6.85(d,J=7.8Hz,2H),7.38(t,J=7.8Hz,2H),7.48(t,J=7.8Hz,1H),7.74(d,J=7.8Hz,2H),7.94(d,J=7.2Hz,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,22.0,31.3,37.4,55.4,113.4,128.3,128.6,130.8,132.1,133.2,135.1,136.8,146.5,162.7,197.1,197.2.MS:m/z 345[M+Na]+。
实施例21
按实施例1所述的方法,在25mL的反应瓶中加入化合物1b(0.3mmol,56mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2e(0.6mmol,69μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色液体产物3f(56mg,60%)。该化合物的表征数据如下:1H NMR(600MHz,CDCl3)δ:0.86(t,J=7.2Hz,3H),1.39-1.43(m,2H),2.15-2.19(m,2H),4.16(s,2H),6.36(t,J=7.2Hz,1H),7.05(t,J=7.8Hz,2H),7.41(t,J=7.2Hz,2H),7.51(t,J=7.2Hz,1H),7.76(d,J=6.6Hz,2H),7.95(d,J=7.8Hz,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,22.0,31.3,37.1,115.2(d,2JC-F=21.9Hz),128.3,128.7,132.3(d,3JC-F=8.9Hz),133.3,135.3,136.7,147.6,165.1(d,1JC-F=269.1Hz),196.9,197.0.19F NMR(376MHz,CDCl3)δ:-107.5.MS:m/z 333[M+Na]+。
实施例22
按实施例1所述的方法,在25mL的反应瓶中加入化合物1b(0.3mmol,56mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2f(0.6mmol,66μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色液体产物3g(58mg,65%)。该化合物的表征数据如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.92-0.99(m,3H),1.51-1.57(m,2H),2.24-2.29(m,2H),4.21(s,2H),6.75(t,J=7.2Hz,1H),7.12-7.14(m,1H),7.45-7.48(m,2H),7.57(t,J=7.2Hz,1H),7.63(dd,J1=4.8Hz,J2=1.2Hz,1H),7.72(dd,J1=3.6Hz,J2=1.2Hz,1H),8.00-8.02(m,2H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,22.1,31.3,37.5,127.6,128.3,128.6,133.1,133.2,133.8,135.2,136.7,143.2,145.5,189.4,196.7.MS:m/z 321[M+Na]+。
实施例23
按实施例1所述的方法,在25mL的反应瓶中加入化合物1c(0.3mmol,58mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色液体产物3h(56mg,63%)。该化合物的表征数据如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.94(t,J=7.6Hz,3H),1.46-1.52(m,2H),2.26-2.31(m,2H),4.17(s,2H),6.51(t,J=7.6Hz,1H),7.14-7.16(m,1H),7.43(td,J1=8.0Hz,J2=1.2Hz,2H),7.50(t,J=5.2Hz,1H),7.64(dd,J1=5.2Hz,J2=1.2Hz,1H),7.74-7.76(m,2H),7.86(dd,J1=4.0Hz,J2=1.2Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,22.3,31.5,37.4,128.1,129.7,131.7,132.4,132.9,133.7,134.7,138.4,143.8,149.1,189.8,198.1.MS:m/z 321[M+Na]+。
实施例24
按实施例1所述的方法,在25mL的反应瓶中加入化合物1d(0.3mmol,65mg)和乙腈(2mL),然后加入化合物2a(0.6mmol,67μL)、醋酸钯(0.03mmol,7mg)、三呋喃基膦(0.12mmol,28mg)和三乙胺(1.5mmol,208μL)。在CO(1atm)气氛下于80℃搅拌反应8小时,然后加入10mL饱和氯化铵溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取(10mL×3),合并有机相,无水硫酸钠干燥。过滤,旋干,过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯=20:1)得黄色液体产物3i(63mg,66%)。该化合物的表征数据如下:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.91(t,J=7.2Hz,3H),1.41-1.46(m,2H),2.12-2.17(m,2H),2.77-2.94(m,4H),3.58(s,2H),6.45(t,J=7.6Hz,1H),7.13-7.20(m,2H),7.23-7.29(m,2H),7.39-7.55(m,4H),7.67-7.69(m,1H),7.93(dd,J1=8.0Hz,J2=1.6Hz,1H).13C NMR(150MHz,CDCl3)δ:13.9,21.9,29.5,31.4,44.2,126.1,128.3,128.5,129.5,131.7,133.0,134.9,138.3,141.0,149.1,198.1,206.7.MS:m/z 321[M+H]+。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明原理的范围下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
Claims (1)
1.(E)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物的合成方法,其特征在于具体过程为:将2,3-丁二烯-1-醇类化合物1和碘代芳香类化合物2溶于溶剂中,然后加入催化剂、添加剂和碱,在压力为1atm的CO气氛中,于60-100℃反应制得(E)-2-亚甲基-1,4-丁二酮类化合物3,合成过程中的反应方程式为:
其中R1为噻吩基、苯基或苄基,R2为丙基或苯基,R3为噻吩基、苯基或取代苯基,该取代苯基苯环上的取代基为氟、甲基或甲氧基,催化剂为氯化钯或醋酸钯,添加剂为特戊酸、L-脯氨酸、三苯基膦或三呋喃基膦,碱为三乙胺、碳酸钾或碳酸铯,溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环或1,2-二氯乙烷,所述2,3-丁二烯-1-醇类化合物1、碘代芳香类化合物2、催化剂、添加剂和碱的投料物质的量之比为1:1-2:0.05-0.2:0.2-0.6:3-5。
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Non-Patent Citations (5)
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---|
Carbonylative Tertiary Amide Synthesis from ArylIodides and ertiary Amines via Oxidant-Free C-N Bond Cleavage Catalyzed;RajendraS.Mane等;《Adv.Synth.Catal.》;20170725;第359卷;2621-2629 * |
Dehydrative Thiolation of Allenols: Indium vs Gold Catalysis;S. Webster等;《J. Org. Chem.》;20141218;第80卷;1703-1718 * |
Palladium-Catalyzed Hydroaminocarbonylation of Alkynes with Tertiary Amines via C−N Bond Cleavage;Bao Gao等;《Org. Lett.》;20171107;第19卷;第6260-6263页 * |
Practical Solution to Stereode fined Tetrasubstituted Olefins;Jianxin Dai等;《J. Am. Chem. Soc.》;20160208;第138卷;2532-2535 * |
Synthesis of diversely substituted 2-(furan-3-yl)acetates from allenols through cascade carbonylations;Yan He等;《Chem. Commun.》;20150911;第51卷;16263-16266 * |
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