CN108941610B - 一种基于多元醇法制备储氢镁镍合金纳米粉末的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种基于多元醇法制备储氢镁镍合金纳米粉末及其方法，包括：步骤1：将四水乙酸镁和四水乙酸镍溶于乙二醇中得到溶液I；步骤2：将聚乙烯吡咯烷酮溶于乙二醇中得到溶液II；步骤3：将溶液I和溶液II混合后磁力搅拌后进行回流；步骤4：加入含有PdCl2的乙二醇溶液，当溶液温度达到180℃后，进行回流、洗涤、干燥，最终生成镁‑镍合金纳米粉末。本申请，以多元醇法来制备纳米镁‑镍合金粉末，耗能少、成本低、适合批量生产；工艺较简单，可通过改变反应温度、反应时间、保护剂用量及浓度，来控制所制备的合金粉末的粒径大小。
Description
技术领域
本发明涉及材料技术领域，尤其涉及一种基于多元醇法制备储氢镁镍合金纳米粉末的方法。
背景技术
污染及能源需求的增加，促进了高能量密度与洁净能源系统的开发研究。储氢能源系统可解决能源短缺及传统燃料污染方面的问题[1]，因而最受瞩目。但储氢仍是一项很大的挑战，很多的金属中具有可逆吸放氢的特性，其中镁是最具前景的一种合金[2]。由于镁及其合金密度小、储氢量高、原材料丰富、成本低、环境污染小，渐渐成为最受关注储氢合金材料。
近几年，研究人员通过添加诸如锆、铝、钴、锰、铜、硅、钙等元素、通过表面处理和微结构处理提高了储氢材料的储氢性能[3-6]。现有镁基储氢合金的吸放氢温度高和动力学性能差，机械合金化球磨可使储氢材料产生新鲜表面与裂缝缺陷，也可有效提高吸放氢的动力学性能，而现有机械合金化球磨技术都会引起温度升高从而导致难于活化等问题。
近年来由于纳米技术的发展，给储氢合金的发展指明了新的方向。由于纳米粉末是由有限数量的原子或分子组成，保有原来物质的化学性质，并处于亚稳状态的原子团或分子团。当尺寸减小时，其表面原子数的相对比例增大，使单原子的表面能迅速增大，使纳米粉末具有小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应。表面效应使纳米粉末具有高表面积及高表面能，而容易与周围的气体反应而吸附气体，因此可用作为储氢合金使用。
因中间金属化合物粉末具有吸附氢气的能力，被作为储氢材料或电极使用已多年，如：镍化镧(LaNi5)或镍化镁(Mg2Ni)等中间金属化合物合金[7]。传统制备纳米中间金属化合物粉末的方法主要为机械合金法(又称高能球磨法)[8-11]，但此法所需耗能量大、成本高、不适合大量生产、制备过程中的工艺参数调节不方便。
现有技术的缺陷和不足：
1.现有制备纳米镁镍合金的技术，能耗大、成本高，不适合批量生产；
2.现有制备纳米镁镍合金的技术，制备过程中的工艺参数调节不方便，难以通过调整工艺参数来调节所制备试样的储氢性能；
3.由于机械合金化球磨技术制备吸氢材料过程中，会产生高温，高温会降低所制备的材料的活性，通常在球磨过程中要停止一段时间降温再进行球磨，反复进行，或通过添加C来提高吸氢材料活性，因此，机械合金化球磨技术都会引起温度升高而导致的粉末难于活化的问题。
[1]Nejat V T.Quarter Century of Hydrogen Movement 1974–2000[J].Int.J.Hydrogen Energy,2000,25:1143-1150.
[2]Sai Raman S S,Srivastava O N.Hydrogenation Behaviour of the NewComposite Storage Materials Mg-xω,％CFMmNi5[J].J.Alloys Compd.,1996,241:167-174.
[3]Khrussanova M,Bobet J L,Terzieva M,et al.Hydrogen storagecharacteristics of magnesium mechanically alloyed with YNi5-xAlx(x＝0,1and 3)intermetallics[J].JAlloys Comp,2000,307:283-289.
[4]Bobet J L,Akiba E,Darriet B.Effect of substitution of Fe and Nifor Co in the synthesis of Mg2Co compound using the mechanical alloyingmethod[J].J Alloys Comp,2000,297:192-198.
[5]Kadir K,Sakai T,Uehara I.Structural investigation and hydrogenstorage capacity of LaMg2Ni9 and(La0.65Ca0.35Mg1.32Ca0.68)Ni9 of the AB2C9type structure[J].JAlloys Comp,2000,302:112-117.
[6]Nishimiya N,Wada T,Matsumoto A,et al.Hydriding-dehydridingcharacteristics of aged Mg-10％Ni alloy hydride and water resistance of sol-gel encapsulated composite[J].JAlloys Comp,2000,311:207-213.
[7]陈锦毅,林贤科,林中魁,等.机械合金法制备(Mg2Ni)100-xAgx粉末及其储氢性质研究[J].过程工程学报,2006,6(z2):258-262.
[8]Janot R,Rougier A,Aymard L,et al.Enhancement of Hydrogen Storagein MgNi byPd-coating[J].J.Alloys Compd.,2003,356:438-441.
[9]Bonet F,Delmas V,Grugeon S,et al.Synthesis ofMonodisperse Au,Pt,Pd,Ru and Ir Nanoparticles in Ethylene Glycol[J].Nanostruct.Mater.,1999,11:1277-1284.
[10]Aoki K,Aoyagi H,Memezawa A,et al.Effect of Ball Milling on theAbsorption Rate of FeTi and Mg2Ni Compounds[J].J.Alloys Compd.,1994,203:L7-L9.
[11]Aoyagi H,Aoki K,Masumoto T.Effect of Ball Milling on HydrogenAbsorption Properties of FeTi,Mg2Ni and LaNi5[J].J.Alloys Compd.,1995,231:804-809.
发明内容
本发明的目的在于解决上述现有技术存在的缺陷，提供一种耗能少、成本低、适合批量生产的基于多元醇法制备储氢镁镍合金纳米粉末的方法。
一种基于多元醇法制备储氢镁镍合金纳米粉末的方法，包括以下步骤：
步骤1：将四水乙酸镁和四水乙酸镍溶于乙二醇中得到溶液I；
步骤2：将聚乙烯吡咯烷酮溶于乙二醇中得到溶液II；
步骤3：将溶液I和溶液II混合后磁力搅拌后进行回流；
步骤4：加入含有PdCl2的乙二醇溶液，当溶液温度达到180℃后，进行回流、洗涤、干燥，最终生成镁-镍合金纳米粉末。
进一步地，如上所述的基于多元醇法制备储氢镁镍合金纳米粉末的方法，所述步骤3包括：将溶液I和溶液II混合后利用磁力搅拌30min，将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。
进一步地，如上所述的基于多元醇法制备储氢镁镍合金纳米粉末的方法，步骤1中，Mg:Ni为1:1、2:1或1:2。
进一步的地，根据如上任一方法制备得到的储氢镁镍合金纳米粉末。
有益效果：
1.由于现有的机械合金化球磨技术需要球磨机进行加工，耗电多、耗能高，而且球磨机的容量也有限，球磨过程中需要间歇的停止工作来降温，所以本申请与球磨法相比，以多元醇法来制备纳米镁-镍合金粉末，耗能少、成本低、适合批量生产；
2.工艺较简单，可通过改变反应温度、反应时间、保护剂用量及浓度，来控制所制备的合金粉末的粒径大小，由于粉末粒径越小，单位质量的粉末所拥有的表面积就越大，吸附氢的量就越大，吸氢量就越大，经过试验，采用本申请方法制备得到的镁-镍合金纳米粉末平均晶粒度最小为3.5nm。
附图说明
图1为实例1～实例3XRD图谱；
图2为实例4～实例6XRD图谱；
图3为实例7～实例9XRD图谱；
图4为实例2镁镍合金粉末SEM形貌；
图5为实例5镁镍合金粉末SEM形貌；
图6为实例8镁镍合金粉末SEM形貌。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量分别为0.02mol和0.02mol、0.027mol和0.013mol、0.013mol和0.027mol，即Mg:Ni分别为1:1、2:1、1:2。再将10～30克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02molPdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
实例1
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量为0.02mol和0.02mol，即Mg:Ni为1:1。再将10克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02mol PdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
利用比表面和孔径分布测定仪测定液氮温度下，镁-镍合金纳米粉末对氮气分子的物理吸附量，从而根据氮气吸附量和氮气单分子面积计算出该纳米粉末的比表面积。利用XRD及Scherrer公式估算镁-镍合金纳米粉末的平均晶粒度。利用SEM观察该纳米粉末形貌。所述平均晶粒度就是平均晶粒直径，平均晶粒直径越小，比表面积就越大，比表面积越大，吸附气体的表面积就越大，吸氢量就越大。
得到镁-镍合金纳米粉末的比表面积为190m2/g>0.1m2/g，具有纳米颗粒特征，平均晶粒度为6nm，XRD衍射花样如图1所示，通过图1可以看出，利用本实施例方法制备的粉末里含Mg2Ni，Mg2Ni是吸附氢原子的主要物质，它存在就能证明可吸附氢。
实例2
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量为0.02mol和0.02mol，即Mg:Ni为1:1。再将20克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02molPdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
利用比表面和孔径分布测定仪测定液氮温度下，镁-镍合金纳米粉末对氮气分子的物理吸附量，从而根据氮气吸附量和氮气单分子面积计算出该纳米粉末的比表面积。利用XRD及Scherrer公式估算镁-镍合金纳米粉末的平均晶粒度。利用SEM观察该纳米粉末形貌。
得到镁-镍合金纳米粉末的比表面积为315m2/g>0.1m2/g，具有纳米颗粒特征，平均晶粒度为4.5nm，XRD衍射花样如图1所示。SEM形貌如图4所示。
实例3
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量为0.02mol和0.02mol，即Mg:Ni为1:1。再将30克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02mol PdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
利用比表面和孔径分布测定仪测定液氮温度下，镁-镍合金纳米粉末对氮气分子的物理吸附量，从而根据氮气吸附量和氮气单分子面积计算出该纳米粉末的比表面积。利用XRD及Scherrer公式估算镁-镍合金纳米粉末的平均晶粒度。利用SEM观察该纳米粉末形貌。
得到镁-镍合金纳米粉末的比表面积为233m2/g>0.1m2/g，具有纳米颗粒特征，平均晶粒度为3.5nm，XRD衍射花样如图1所示。
实例4
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量为0.027mol和0.013mol，即Mg:Ni为2:1。再将10克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02mol PdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
利用比表面和孔径分布测定仪测定液氮温度下，镁-镍合金纳米粉末对氮气分子的物理吸附量，从而根据氮气吸附量和氮气单分子面积计算出该纳米粉末的比表面积。利用XRD及Scherrer公式估算镁-镍合金纳米粉末的平均晶粒度。利用SEM观察该纳米粉末形貌。
得到镁-镍合金纳米粉末的比表面积为223m2/g>0.1m2/g，具有纳米颗粒特征，平均晶粒度为10nm，XRD衍射花样如图2所示。
实例5
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量为0.027mol和0.013mol，即Mg:Ni为2:1。再将20克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02mol PdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
利用比表面和孔径分布测定仪测定液氮温度下，镁-镍合金纳米粉末对氮气分子的物理吸附量，从而根据氮气吸附量和氮气单分子面积计算出该纳米粉末的比表面积。利用XRD及Scherrer公式估算镁-镍合金纳米粉末的平均晶粒度。利用SEM观察该纳米粉末形貌。
得到镁-镍合金纳米粉末的比表面积为287m2/g>0.1m2/g，具有纳米颗粒特征，平均晶粒度为8nm，XRD衍射花样如图2所示。SEM形貌如图5所示。
实例6
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量为0.027mol和0.013mol，即Mg:Ni为2:1。再将30克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02mol PdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
利用比表面和孔径分布测定仪测定液氮温度下，镁-镍合金纳米粉末对氮气分子的物理吸附量，从而根据氮气吸附量和氮气单分子面积计算出该纳米粉末的比表面积。利用XRD及Scherrer公式估算镁-镍合金纳米粉末的平均晶粒度。利用SEM观察该纳米粉末形貌。
得到镁-镍合金纳米粉末的比表面积为300m2/g>0.1m2/g，具有纳米颗粒特征，平均晶粒度为4.1nm，XRD衍射花样如图2所示。
实例7
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量为0.013mol和0.027mol，即Mg:Ni为1:2。再将10克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02mol PdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
利用比表面和孔径分布测定仪测定液氮温度下，镁-镍合金纳米粉末对氮气分子的物理吸附量，从而根据氮气吸附量和氮气单分子面积计算出该纳米粉末的比表面积。利用XRD及Scherrer公式估算镁-镍合金纳米粉末的平均晶粒度。利用SEM观察该纳米粉末形貌。
得到镁-镍合金纳米粉末的比表面积为191m2/g>0.1m2/g，具有纳米颗粒特征，平均晶粒度为70nm，XRD衍射花样如图3所示。
实例8
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量为0.013mol和0.027mol，即Mg:Ni为1:2。再将20克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02mol PdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
利用比表面和孔径分布测定仪测定液氮温度下，镁-镍合金纳米粉末对氮气分子的物理吸附量，从而根据氮气吸附量和氮气单分子面积计算出该纳米粉末的比表面积。利用XRD及Scherrer公式估算镁-镍合金纳米粉末的平均晶粒度。利用SEM观察该纳米粉末形貌。
得到镁-镍合金纳米粉末的比表面积为115m2/g>0.1m2/g，具有纳米颗粒特征，平均晶粒度为58nm，XRD衍射花样如图3所示。SEM形貌如图6所示。
实例9
将0.04mol四水乙酸镁(C4H6O4Mg·4H2O)和四水乙酸镍(C4H6O4Ni·4H2O)的混合物，溶于500ml乙二醇(纯度99％)中，乙二醇起弱还原剂作用，其中镁镍前驱体的用量为0.013mol和0.027mol，即Mg:Ni为1:2。再将30克聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于另一杯500ml乙二醇(纯度99％)中，PVP起保护剂作用。最后将以上两杯500ml溶液混合后利用磁力搅拌30min。将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟。然后加入含有0.02mol PdCl2的500ml乙二醇溶液，当溶液温度重新达到180℃后，再继续回流1小时，生成镁-镍合金纳米粉末。然后将溶液倒入烧杯中，以冰浴方式冷却至室温后，以85％的酒精作为清洗液，采用离心清洗机对制备的镁-镍合金纳米粉末进行清洗，重复清洗多次去除残留的聚乙烯吡咯烷酮保护剂。将所得到的纳米镁-镍合金纳米粉末放置于50-70℃温度下干燥，温度过高镁-镍合金纳米粉末会因活性大而自燃，温度过低干燥效果不好。
利用比表面和孔径分布测定仪测定液氮温度下，镁-镍合金纳米粉末对氮气分子的物理吸附量，从而根据氮气吸附量和氮气单分子面积计算出该纳米粉末的比表面积。利用XRD及Scherrer公式估算镁-镍合金纳米粉末的平均晶粒度。利用SEM观察该纳米粉末形貌。
得到镁-镍合金纳米粉末的比表面积为261m2/g>0.1m2/g，具有纳米颗粒特征，平均晶粒度为33nm，XRD衍射花样如图3所示。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (2)
1.一种基于多元醇法制备储氢镁镍合金纳米粉末的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将四水乙酸镁和四水乙酸镍溶于乙二醇中得到溶液I；
步骤2：将聚乙烯吡咯烷酮溶于乙二醇中得到溶液II；
步骤3：将溶液I和溶液II混合后磁力搅拌后进行回流；
步骤4：加入含有PdCl2的乙二醇溶液，当溶液温度达到180℃后，进行回流、洗涤、干燥，最终生成镁-镍合金纳米粉末；
所述步骤3包括：将溶液I和溶液II混合后利用磁力搅拌30min，将混合液放入180℃环境下进行回流，当溶液温度达到180℃后，再继续回流10分钟；
步骤1中，Mg:Ni的物质量的比为1:1、2:1或1:2。
2.根据权利要求1所述的方法制备得到的储氢镁镍合金纳米粉末。
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631528A (zh) * | 2004-11-11 | 2005-06-29 | 宁波华实纳米材料有限公司 | 高产率制备碳纳米管的复合金属氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN101428348A (zh) * | 2008-07-29 | 2009-05-13 | 张建玲 | 一种水热处理制备球形超细金属粉末的工艺方法 |
| CN102418018A (zh) * | 2011-11-16 | 2012-04-18 | 南京工业大学 | 一种纳米镁基储氢材料及其制备方法 |
| CN103422123A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-04 | 昆明理工大学 | 一种离子液体电沉积镁镍合金的方法 |
| CN103920873A (zh) * | 2014-04-19 | 2014-07-16 | 河南工业大学 | 包覆有惰性外壳的复合镍纳米颗粒及其制备方法 |
| WO2015093407A1 (ja) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | 功平 田口 | 水素を含有する金属系構造体又はナノ粒子、及びその製造方法 |
| CN105586519A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-05-18 | 安泰科技股份有限公司 | 一种高性能的纳米镁基储氢材料及其制备方法 |
| CN106637932A (zh) * | 2016-11-15 | 2017-05-10 | 复旦大学 | 一种制备储氢物质镁镍合金纳米纤维的方法 |
| CN106745111A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-31 | 西安近代化学研究所 | 一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法 |
| CN107350482A (zh) * | 2017-06-19 | 2017-11-17 | 西安建筑科技大学 | 一种V‑Ti‑Fe储氢合金粉的液相反应制备方法 |
-
2018
- 2018-09-19 CN CN201811094772.0A patent/CN108941610B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1631528A (zh) * | 2004-11-11 | 2005-06-29 | 宁波华实纳米材料有限公司 | 高产率制备碳纳米管的复合金属氧化物催化剂及其制备方法 |
| CN101428348A (zh) * | 2008-07-29 | 2009-05-13 | 张建玲 | 一种水热处理制备球形超细金属粉末的工艺方法 |
| CN102418018A (zh) * | 2011-11-16 | 2012-04-18 | 南京工业大学 | 一种纳米镁基储氢材料及其制备方法 |
| CN103422123A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-04 | 昆明理工大学 | 一种离子液体电沉积镁镍合金的方法 |
| WO2015093407A1 (ja) * | 2013-12-18 | 2015-06-25 | 功平 田口 | 水素を含有する金属系構造体又はナノ粒子、及びその製造方法 |
| CN103920873A (zh) * | 2014-04-19 | 2014-07-16 | 河南工业大学 | 包覆有惰性外壳的复合镍纳米颗粒及其制备方法 |
| CN105586519A (zh) * | 2015-12-21 | 2016-05-18 | 安泰科技股份有限公司 | 一种高性能的纳米镁基储氢材料及其制备方法 |
| CN106637932A (zh) * | 2016-11-15 | 2017-05-10 | 复旦大学 | 一种制备储氢物质镁镍合金纳米纤维的方法 |
| CN106745111A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-31 | 西安近代化学研究所 | 一种高比表面积纳米晶氟化镁的制备方法 |
| CN107350482A (zh) * | 2017-06-19 | 2017-11-17 | 西安建筑科技大学 | 一种V‑Ti‑Fe储氢合金粉的液相反应制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 多元醇法合成形貌可控的钴镍纳米材料;李勇等;《化学反应工程与工艺》;20131031;第29卷(第5期);第401-412页 * |
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