CN108940343B - Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents
Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108940343B CN108940343B CN201810829482.XA CN201810829482A CN108940343B CN 108940343 B CN108940343 B CN 108940343B CN 201810829482 A CN201810829482 A CN 201810829482A CN 108940343 B CN108940343 B CN 108940343B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tio
- nanotube
- powder
- composite material
- prepared
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 11
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims abstract description 131
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 110
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 32
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 claims description 25
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 11
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 claims description 10
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 claims description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- -1 iron ions Chemical class 0.000 claims description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 4
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 16
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 11
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 11
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 11
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 5
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 5
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 5
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 5
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 5
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N picric acid Chemical compound OC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 4
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 4
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000002173 high-resolution transmission electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M picrate anion Chemical compound [O-]C1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O OXNIZHLAWKMVMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001055 reflectance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B01J35/39—
-
- B01J35/40—
-
- B01J35/61—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/04—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of inorganic compounds, e.g. ammonia
- C01B3/042—Decomposition of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Abstract
本发明提供了一种Fe‑TiO2纳米管/g‑C3N4复合材料及其制备方法和应用，本发明用简单的工艺，低成本制备了高光催化活性的Fe‑TiO2纳米管/g‑C3N4复合材料，通过控制反应条件，在较低的水热温度下，一步制备了均匀的Fe‑TiO2纳米管,通过控制TiO2的添加量和水热时间，可得到可控管长、管径的Fe‑TiO2均匀纳米管；而且复合材料的制备避免了高温加热，在较温和条件下进行了Fe‑TiO2纳米管和g‑C3N4间有效的复合，该复合材料可有效降解污水中难降解的有毒污染物，也具有较好的产氢效果，在污水处理和能源领域具有较好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及材料制备的技术领域，尤其涉及一种Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
纳米TiO2作为光催化剂，可光催化降解有机污染物，也可光解水产氢，其在环境净化和能源领域应用广泛。但纳米TiO2粉体存在易团聚、难分离，对可见光的利用率较低等问题。因此，对TiO2进行修饰改性，扩展其有效光响应范围及提高光生电子和空穴的利用效率，提高光催化反应活性，是光催化处理环境污染应用的基础。通过半导体耦合，可以促进光致电子-空穴的分离，减小复合几率，提高光催化材料的量子效率，当耦合半导体的吸收带边处于可见光范围时，能够拓宽TiO2吸收激发光的波长范围，从而得到利用环境光线催化氧化的高效光催化材料。
2009年，我国科学家与德国、日本科学家合作发现了不含金属组分的共轭聚合物石墨相氮化碳(g-C3N4)可见光光催化材料，与传统聚合物半导体相比，氮化碳具有优良的耐磨性、化学稳定性和热稳定性，且制备方法简单。将 C3N4和TiO2进行杂化耦合，在纳米尺度下进行结构调控和组分优化，发挥各自的性能优势协同增强，为新型光催化材料开辟了一条新途径。但仍存在一些的问题：(1)复合过程相对复杂，成本较高；(2)复合物对可见光的利用率及对污染物的光催化降解还有待进一步提高；(3)采用高温煅烧制备复合光催化剂，组分和结构难以精确控制，各相分布不均匀。因此，寻找一种简单的方法，低成本的方法制备高活性的新型复合材料具有重要的实际意义。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料及其制备方法和应用，旨在解决现有光催化复合材料催化性能有待进一步提高，组分和结构难以精确控制以及复合过程相对复杂，成本高的问题。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：
一种Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的制备方法，所述复合材料的制备方法包括如下步骤：
步骤一、将TiO2纳米粉和NaOH以摩尔比为1:10-50加入到去离子水中，分散均匀，加入可溶性铁盐，所述可溶性铁盐中铁离子的摩尔量为所述TiO2纳米粉摩尔量的0.2-0.8％，搅拌1-2h，转移至高压反应釜中，140-150℃反应 24-30h，得Fe-TiO2纳米管；
步骤二、将所述Fe-TiO2纳米管加入醇溶剂中，分散均匀，加入g-C3N4粉体，分散均匀，75-85℃蒸干，得Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料。
相对于现有技术，本发明提供的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的制备方法具有如下优点：
(1)通过水热法在较低的水热温度下一步合成了Fe-TiO2均匀纳米管，通过控制反应条件，可得到管长、管径可控的均匀的Fe-TiO2纳米管，实现了对复合材料组分和结构的精确控制。
(2)制备的Fe-TiO2均匀纳米管中Fe3+取代TiO2中的Ti4+形成稳定的固溶体，由于Fe与Ti半径不同，Fe3+的掺杂使TiO2晶格发生畸变，产生缺陷，抑制了光生电子和空穴的复合；且Fe3+的掺杂增加了反应的活性位点，提高了材料对可将光的吸收，提高了材料的导电性能，加快了光生电子的传播速率，提高了复合材料的光催化效率。
(3)Fe-TiO2纳米管结构可以拉长电荷载流子的扩散路径，减少光生电子和空穴的复合；同时，与纳米粉相比，Fe-TiO2纳米管可消除纳米颗粒之间的团聚，纳米管具有内外层管壁，比表面大，表面活性高，光催化降解活性高。
(4)将具有较大比表面的Fe-TiO2纳米管与层状g-C3N4在较温和的条件下进行复合，使TiO2纳米管均匀分布在g-C3N4的层间，避免了高温煅烧制备方法中的团聚现象，实现了材料的优势互补，提高了材料的光催化活性，同时，还可通过光生载流子在Fe-TiO2纳米管与层状g-C3N4间迁移实现电子、空穴有效分离，进一步提高光催化效率。
(5)本发明提供的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料，比表面积大，光转化率高，应用范围广，不但可应用于难降解的酚类有毒污染物的去除，还能应用于光解水产氢，是一种多功能的光催化复合材料，在污水处理和能源领域具有广阔的应用前景。
优选的，所述TiO2纳米粉是由如下方法制得：用3-5mol/L的盐酸溶液将 TiCl4稀释至0.4-0.5mol/L，超声分散25-35min，室温陈化12-13h，洗涤，干燥，450-550℃煅烧1-3h，得TiO2纳米粉。
通过上述方法制备的TiO2纳米粉为锐钛矿结构，颗粒形貌为球形，颗粒尺寸约为30-35nm。
优选的，所述g-C3N4粉体是由尿素在520℃，煅烧3-5h制得，煅烧升温速率为4-6℃/min。
通过本方法可制备得到纯相的不规则片层状的g-C3N4粉体。
优选的，步骤一中，所述可溶性铁盐为硫酸铁、硝酸铁或氯化铁中的一种或多种。
优选的，步骤一中，所述可溶性铁盐中铁离子的摩尔量为所述TiO2纳米粉摩尔量的0.6％。
优选的Fe掺杂量可显著提高Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的光催化降解性能。
优选的，控制TiO2纳米粉与NaOH的摩尔比为1:14-20。
优选的，步骤一中，反应温度为150℃。
控制TiO2纳米粉与NaOH的摩尔比为1:14-20，控制反应温度为150℃，反应时间为24-30h，可得到管长约为150-200nm、管径约为20-30nm的Fe- TiO2均匀纳米管。
优选的，步骤二中，所述醇溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇或正丙醇中的一种。
优选的，步骤二中，所述Fe-TiO2纳米管和所述g-C3N4粉体的质量比为 1:0.3-3。
更优选的，步骤二中，所述Fe-TiO2纳米管和所述g-C3N4粉体的质量比为 1:2。
Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料中，Fe-TiO2纳米管沉积在片状g-C3N4的表面，当TiO2量较少时，g-C3N4表面的二氧化钛较少，随着二氧化钛量的增加，g-C3N4表面上的纳米管逐渐的增加，但当TiO2进一步增加，g-C3N4表面的Fe-TiO2纳米管逐渐团聚，当复合比为1:2，在g-C3N4表面上负载的Fe-TiO2纳米管均匀地分布于片状g-C3N4的表面，且不发生团聚。
本发明还提供一种Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料，所述材料由上述的制备方法制备。
本发明还提供了上述Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料在光催化降解难降解酚类有机污染物中的应用。
本发明还提供了上述Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料在光解水产氢中的应用。
附图说明
图1为实施例1制备的TiO2纳米粉和Fe-TiO2纳米管的X射线衍射 (XRD)图谱：aTiO2纳米粉；b Fe-TiO2纳米管；
图2为实施例1中制备得到的Fe-TiO2纳米管的扫描电镜(SEM)图；
图3为实施例1中制备得到的Fe-TiO2纳米管的高分辨透射电镜 (HRTEM)图；
图4为实施例1制备的Fe-TiO2纳米管的X射线光电子能谱(XPS)的 Fe2p分析图谱；
图5为实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的扫描电镜(SEM)图；
图6为实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的X射线衍射 (XRD)图谱；
图7为实施例1制备的Fe-TiO2纳米管、g-C3N4和Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的红外光谱图：a Fe-TiO2纳米管/g-C3N4；b Fe-TiO2纳米管；c g- C3N4；
图8为实施例1制备的Fe-TiO2纳米管、g-C3N4和Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的光致发光谱图(PL图谱)：a g-C3N4；b Fe-TiO2纳米管；c Fe- TiO2纳米管/g-C3N4；
图9为应用实施例1中不同光催化剂对对硝基苯酚降解效果的对比图：a: TiO2纳米粉；b:TiO2纳米管；c:g-C3N4；d:Fe-TiO2纳米管；e：实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4；
图10为应用实施例2和应用实施例3中利用实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4降解2,4-二硝基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚的降解效果图：a:2,4-二硝基苯酚；b:2,4,6-三硝基苯酚；
图11为应用实施例4中不同光催化剂光解水产氢的对比图：a:TiO2纳米粉；b:TiO2纳米管；c:g-C3N4；d:Fe-TiO2纳米管；e:实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
为了更好的说明本发明，下面通过实施例做进一步的举例说明。
实施例1
一种Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的制备方法：
1)制备TiO2纳米粉体
称取TiCl4加入到4mol/L的盐酸溶液中，使TiCl4浓度为0.5mol/L，超声 35min，得到淡黄色的溶胶，室温陈化12h，分别用水和乙醇洗涤，80℃干燥 3h，再经450℃煅烧3h，得到粒径约为30nm的锐钛矿型纳米TiO2粉体。
2)制备Fe-TiO2纳米管
称取1.3g制备的TiO2纳米粉，加入到30mL 10mol·L-1的NaOH溶液中，在混合体系中加入0.1mL 0.49mol/L Fe2(SO4)3(Fe离子摩尔量为TiO2的 0.6％)，搅拌1h，移入到高压反应釜中，150℃水热反应24h，洗涤，80℃干燥 4h，得到0.6％Fe3+(摩尔百分比)掺杂改性的Fe-TiO2纳米管。
3)制备g-C3N4
称取尿素10g，以4℃/min的速率升温至530℃煅烧3h，冷却降温，研磨, 得到g-C3N4粉末。
4)制备Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料
称取2.0g上述制得的g-C3N4粉末，放入50mL的小烧杯中，加入上述制备的0.6％Fe-TiO2纳米管1.0g，然后加入30mL的乙醇，搅拌均匀，超声 1h，放入水浴锅75℃蒸干，研磨成粉末，制得质量比为1:2的Fe-TiO2纳米管 /g-C3N4复合物。
本实施例中制备的Fe-TiO2纳米管，经XRD分析(图1)表明Fe3+掺杂后样品的结构不变，Fe-TiO2纳米管为锐钛矿型结构，但是，Fe3+掺杂的样品，在2θ为25.4°处，衍射峰的峰位发生了位移，说明掺杂Fe会引起TiO2微结构的改变。SEM(图2)及HRTEM(图3)测试表明Fe-TiO2纳米管的管径约为20nm、管长约为180nm。XPS(图4)的Fe2p分析表明样品表面存在微量Fe3+。
本实施例制备的制备Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料，经SEM(图5)测试表明复合后对Fe-TiO2纳米管均匀负载在g-C3N4表面。XRD(图6)及IR (图7)分析表明Fe-TiO2纳米管与g-C3N4复合物为g-C3N4和锐钛矿型TiO2两相。
本实施例制备的Fe-TiO2纳米管、g-C3N4和Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的光致发光谱图(PL图谱)如图8所示，PL谱分析表明Fe-TiO2纳米管/g- C3N4复合材料的制备有效抑制了表面光生电子和空穴的复合，能提高光催化降解性能。
实施例2
一种Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的制备方法：
1)制备TiO2纳米粉体
称取TiCl4加入到3mol/L的盐酸溶液中，使TiCl4浓度为0.4mol/L，超声 25min，得到淡黄色的溶胶，室温陈化12.5h，分别用水和乙醇洗涤，80℃干燥 3h，再经550℃煅烧1h，得到粒径约为30nm的锐钛矿型纳米TiO2粉体。
2)制备Fe-TiO2纳米管
称取0.5g制备的TiO2纳米粉，加入到30mL 10mol·L-1的NaOH溶液中，在混合体系中加入0.1mL 0.125mol/L FeCl3(Fe离子摩尔量为TiO2的 0.2％)，搅拌1.5h，移入到高压反应釜中，140℃水热反应30h，洗涤，80℃干燥4h，得到0.2％Fe3+(摩尔百分比)掺杂改性的Fe-TiO2纳米管。
3)制备g-C3N4
称取尿素10g，以6℃/min的速率升温至510℃煅烧5h,冷却降温，研磨, 得到g-C3N4粉末。
4)制备Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料
称取0.3g上述制得的g-C3N4粉末，放入50mL的小烧杯中，加入上述制备的0.6％Fe-TiO2纳米管1.0g，然后加入30mL的异丙醇，搅拌均匀，超声 1h，放入水浴锅85℃蒸干，研磨成粉末，制得质量比为1:0.3的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合物。
实施例3
一种Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的制备方法：
1)制备TiO2纳米粉体
称取TiCl4加入到5mol/L的盐酸溶液中，使TiCl4浓度为0.45mol/L，超声 30min，得到淡黄色的溶胶，室温陈化13h，分别用水和乙醇洗涤，80℃干燥 3h，再经500℃煅烧2h，得到粒径约为30nm的锐钛矿型纳米TiO2粉体。
2)制备Fe-TiO2纳米管
称取2.0g制备的TiO2纳米粉，加入到30mL 10mol·L-1的NaOH溶液中，在混合体系中加入1mL 0.2mol/L Fe(NO3)3(Fe离子摩尔量为TiO2的 0.8％)，搅拌2h，移入到高压反应釜中，150℃水热反应26h，洗涤，80℃干燥4h，得到0.8％Fe3+(摩尔百分比)掺杂改性的Fe-TiO2纳米管。
3)制备g-C3N4
称取尿素10g，以5℃/min的速率升温至520℃煅烧4h,冷却降温，研磨, 得到g-C3N4粉末。
4)制备Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料
称取3.0g上述制得的g-C3N4粉末，放入50mL的小烧杯中，加入上述制备的0.6％Fe-TiO2纳米管1.0g，然后加入30mL的甲醇，搅拌均匀，超声 1h，放入水浴锅80℃蒸干，研磨成粉末，制得质量比为1:3的Fe-TiO2纳米管 /g-C3N4复合物。
实施例1-3中步骤4)中的醇溶剂还可以是正丙醇，制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合物与实施例1-3相同。
对比例1
制备TiO2纳米管：
称取1.3g上述制得的TiO2纳米粉，加入到30mL 10mol·L-1的NaOH溶液中，搅拌1h，移入到高压反应釜中，145℃水热反应26h，洗涤，80℃干燥 4h，制备得到TiO2纳米管。
实施例1-3制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4及实施例1制备的TiO2粉体、 TiO2纳米管、Fe-TiO2纳米管、g-C3N4的BET测试结果如表1所示。
表1不同催化剂的比表面积、孔容和孔径
| 样品 | 比表面积/(m<sup>2</sup>/g) | 孔容(cm<sup>3</sup>/g) | 孔径(nm) |
| TiO<sub>2</sub>粉体 | 89.495 | 0.028 | 3.071 |
| TiO<sub>2</sub>纳米管 | 178.630 | 0.616 | 16.393 |
| Fe-TiO<sub>2</sub>纳米管 | 176.562 | 0.609 | 15.871 |
| g-C<sub>3</sub>N<sub>4</sub> | 76.152 | 0.188 | 4.125 |
| 实施例1 | 162.105 | 0.488 | 3.086 |
| 实施例2 | 136.062 | 0.478 | 3.283 |
| 实施例3 | 110.277 | 0.262 | 3.562 |
由上表可以看出，与TiO2粉体相比，所制备的TiO2纳米管的比表面积，孔容，孔径均有较大提高；相应制备的Fe-TiO2纳米管与纯TiO2纳米管的比表面积，孔容和孔径相差不大；而所制备的g-C3N4比表面积，孔容，孔径较小，可能是由于g-C3N4粒径较大，当g-C3N4与Fe-TiO2纳米管复合后，复合材料的比表面有较大提高。且实施例制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4的比表面积、孔容均优于实施2和实施例3制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4。
根据紫外可见漫反射光谱(UV-vis DRS)光谱，计算实施例1-3制备的 Fe-TiO2纳米管/g-C3N4及实施例1制备的TiO2粉体、TiO2纳米管、Fe-TiO2纳米管、g-C3N4的带隙能，结果如表2所示。
表2不同催化剂的带隙能
| 样品 | 带隙能(eV) |
| g-C<sub>3</sub>N<sub>4</sub> | 2.36 |
| TiO<sub>2</sub>纳米管 | 3 |
| Fe-TiO<sub>2</sub>纳米管 | 2.69 |
| 实施例1 | 2.07 |
| 实施例2 | 2.55 |
| 实施例3 | 2.41 |
由上表可以看出，Fe3+的掺杂使TiO2纳米管的带隙能减小，而Fe-TiO2纳米管与g-C3N4的有效复合，使Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的带隙能进一步降低，小的带隙能可提高对可见光的利用率，有利于光催化降解性的提高。说明Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的光催化性能明显优于TiO2粉体、TiO2纳米管、Fe-TiO2纳米管、g-C3N4。且实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料带隙能小于实施例2和实施例3的带隙能。
应用实施例1
取相同质量(0.05g)的TiO2纳米粉、TiO2纳米管、Fe-TiO2纳米管、g- C3N4和Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料，分别加入到5mg/L 100mL的对硝基苯酚(p-NP)溶液中，用1:1(v/v)HCl调节溶液pH为3，暗室(自制铁皮箱)静态放置5h后，达到吸附平衡后，用160W氙灯照射，控制温度为 25℃，通入空气，降解过程中，定时取样，反应1h，利用高效液相色谱测定 p-NP的浓度，计算降解率，结果如表3所示。不同光催化剂对p-NP的降解如图9所示。
表3不同光催化剂体系对p-NP的降解率
试验结果表明，Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料对p-NP光催化降解性能明显优于TiO2纳米粉、TiO2纳米管、Fe-TiO2纳米管、g-C3N4，且实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4光催化性能最好。
应用实施例2
取0.05g Fe-TiO2纳米管/g-C3N4，加入到5mg/L 100mL的2,4-二硝基苯酚 (2,4-DNP)溶液中，用1:1(v/v)HCl调节溶液pH为3，暗室(自制铁皮箱)静态放置5h后，达到吸附平衡后，用160W氙灯照射，控制温度为 25℃，通入空气，降解过程中，定时取样，反应1h，利用高效液相色谱测定污染物的浓度，计算降解率，试验结果如表4所示。实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4对2,4-DNP的降解如图10所示。
表4实施例1-3制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4对2,4-DNP的降解率
| 催化剂 | 降解率 |
| 实施例1 | 96.7％ |
| 实施例2 | 89.2％ |
| 实施例3 | 91.2％ |
实验结果说明制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4的复合物对难降解污染物2,4- 二硝基苯酚呈现较高的光催化降解性能，实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g- C3N4光催化性能最好。
应用实施例3
取0.05g Fe-TiO2纳米管/g-C3N4，加入到5mg/L 100mL的2,4,6-三硝基苯酚(2,4,6-TNP)溶液中，用1:1(v/v)HCl调节溶液pH为3，暗室(自制铁皮箱)静态放置5h后，达到吸附平衡后，用160W氙灯照射，控制温度为 25℃，通入空气，降解过程中，定时取样，反应1h，利用高效液相色谱测定污染物的浓度，计算降解率，试验结果如表5所示。实施例1制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4对2,4-DNP的降解如图10所示。
表5实施例1-3制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4对2,4,6-TNP的降解率
| 催化剂 | 降解率 |
| 实施例1 | 93.9％ |
| 实施例2 | 83.7％ |
| 实施例3 | 88.0％ |
实验结果说明制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4的复合物对难降解污染物 2,4,6-三硝基苯酚呈现较高的光催化降解性能，实施例1制备的Fe-TiO2纳米管 /g-C3N4光催化性能最好。
应用实施例4
取相同质量(5mg)的TiO2纳米粉、TiO2纳米管、Fe-TiO2纳米管、g- C3N4和Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料，分别加入到100mL三乙醇胺的水溶液中(混合液中含有2mL三乙醇胺,0.2mL 1g/L H2PtCl6溶液和97.8mL H2O)，控温25℃，调节初始pH为9，抽真空40min，300w氙灯照射，每 30min测定产氢量，光分解水2h,实验结果如表6所示。不同光催化剂的光解水产氢的对比图如图11所示。
表6不同光催化剂体系光解水产氢量
实验结果表明，本发明提供的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的产氢率明显高于TiO2纳米粉、TiO2纳米管、g-C3N4和Fe-TiO2纳米管，且实施例制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的光解水产氢的性能最好。
综上所述，本发明提供的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的制备方法，工艺简单，反应条件温和，成本低，易于放大生产，实现了对复合材料结构和组分的精确控制，且制备的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料具有优异的光催化活性，可有效降解污水中难降解的酚类有毒污染物，同时具有较好的产氢效果，在污水处理和能源领域具有较好的应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料的制备方法，其特征在于，所述复合材料的制备方法如下：
步骤一、将TiO2纳米粉和NaOH以摩尔比为1:10-50加入到去离子水中，分散均匀，加入可溶性铁盐，所述可溶性铁盐中铁离子的摩尔量为所述TiO2纳米粉摩尔量的0.2-0.8%，搅拌1-2h，转移至高压反应釜中，140-150℃反应24-30h，得Fe-TiO2纳米管；
步骤二、将所述Fe-TiO2纳米管加入醇溶剂中，分散均匀，加入g-C3N4粉体，分散均匀，75-85℃蒸干，得Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述TiO2纳米粉是由如下方法制得：用3-5mol/L的盐酸溶液将TiCl4稀释至0.4-0.5mol/L，超声分散25-35min，室温陈化12-13h，洗涤，干燥，450-550℃煅烧1-3h，得TiO2纳米粉。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述g-C3N4粉体是由尿素在510-530℃，煅烧3-5h制得，煅烧升温速率为4-6℃/min。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述可溶性铁盐为硫酸铁、硝酸铁或氯化铁中的一种或多种；和/或
所述可溶性铁盐中铁离子的摩尔量为所述TiO2纳米粉摩尔量的0.6%。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，TiO2纳米粉和NaOH的摩尔比为1:14-20；
和/或反应温度为150℃。
6.如权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述醇溶剂为乙醇、甲醇、异丙醇或正丙醇中的一种。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述Fe-TiO2纳米管和所述g-C3N4粉体的质量比为1:0.3-3。
8.如权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述Fe-TiO2纳米管和所述g-C3N4粉体的质量比为1:2。
9.一种Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料，其特征在于，所述复合材料由权利要求1-8任一项所述的制备方法制备。
10.如权利要求9所述的Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料在光催化降解难降解酚类有机污染物或光解水产氢中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810829482.XA CN108940343B (zh) | 2018-07-25 | 2018-07-25 | Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810829482.XA CN108940343B (zh) | 2018-07-25 | 2018-07-25 | Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108940343A CN108940343A (zh) | 2018-12-07 |
| CN108940343B true CN108940343B (zh) | 2021-02-26 |
Family
ID=64463861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810829482.XA Active CN108940343B (zh) | 2018-07-25 | 2018-07-25 | Fe-TiO2纳米管/g-C3N4复合材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108940343B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112608772A (zh) * | 2020-12-29 | 2021-04-06 | 昆明理工大学 | 一种脱除高炉煤气中有机硫的方法 |
| CN113683239B (zh) * | 2021-09-14 | 2022-05-13 | 南京理工大学 | 一种非均相光催化剂与管式膜电极耦合装置及有机物降解方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101531396A (zh) * | 2009-04-22 | 2009-09-16 | 湖南大学 | 一种分子印迹功能化TiO2纳米管 |
| CN103157476A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-06-19 | 北京科技大学 | 一种Fe掺杂TiO2纳米管光催化剂及其制备方法和用途 |
| WO2016193464A1 (fr) * | 2015-06-05 | 2016-12-08 | Centre National De La Recherche Scientifique | Production de dihydrogène avec photocatalyseur supporté sur nanodiamants |
| CN108203839A (zh) * | 2018-01-19 | 2018-06-26 | 河南工业大学 | g-C3N4/H-S-TiO2基纳米管阵列及其制备方法和应用 |
-
2018
- 2018-07-25 CN CN201810829482.XA patent/CN108940343B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101531396A (zh) * | 2009-04-22 | 2009-09-16 | 湖南大学 | 一种分子印迹功能化TiO2纳米管 |
| CN103157476A (zh) * | 2013-04-01 | 2013-06-19 | 北京科技大学 | 一种Fe掺杂TiO2纳米管光催化剂及其制备方法和用途 |
| WO2016193464A1 (fr) * | 2015-06-05 | 2016-12-08 | Centre National De La Recherche Scientifique | Production de dihydrogène avec photocatalyseur supporté sur nanodiamants |
| CN108203839A (zh) * | 2018-01-19 | 2018-06-26 | 河南工业大学 | g-C3N4/H-S-TiO2基纳米管阵列及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| "Influence of TiO2 morphology on the photocatalytic efficiency of direct Z-scheme g-C3N4/TiO2 photocatalysts for isoniazid degradation";Wan-Kuen Jo et al.;《Chemical Engineering Journal》;20150706;第281卷;549-565 * |
| "Preparation and photoactivity of nanostructured TiO2 particles obtained by hydrolysis of TiCl4";Maurizio Addamo et al.;《Colloids and Surfaces A: Physicochemical Engineering Aspects》;20051231;第265卷;23-31 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108940343A (zh) | 2018-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yuan et al. | In-situ synthesis of 3D microsphere-like In2S3/InVO4 heterojunction with efficient photocatalytic activity for tetracycline degradation under visible light irradiation | |
| US11192093B2 (en) | Two-dimensional nitrogen-doped carbon-based titanium dioxide composite material, and preparation method and application thereof for degrading and removing organic pollutants in water | |
| Wu et al. | Hydrothermal synthesis of carbon spheres–BiOI/BiOIO3 heterojunctions for photocatalytic removal of gaseous Hg0 under visible light | |
| Liu et al. | NiFe2O4/g-C3N4 heterojunction composite with enhanced visible-light photocatalytic activity | |
| Yu et al. | Novel Fe2 (MoO4) 3/g-C3N4 heterojunction for efficient contaminant removal and hydrogen production under visible light irradiation | |
| Wang et al. | Enhanced photocatalytic activity and mechanism of CeO 2 hollow spheres for tetracycline degradation | |
| Yang et al. | Photosensitization of Bi2O2CO3 nanoplates with amorphous Bi2S3 to improve the visible photoreactivity towards NO oxidation | |
| Huang et al. | 3D nanospherical CdxZn1− xS/reduced graphene oxide composites with superior photocatalytic activity and photocorrosion resistance | |
| Wu et al. | TiO 2/gC 3 N 4 nanosheets hybrid photocatalyst with enhanced photocatalytic activity under visible light irradiation | |
| CN110152711B (zh) | 一种CeO2@MoS2/g-C3N4三元复合光催化剂及其制备方法 | |
| Wei et al. | Preparation of magnetic g-C3N4/Fe3O4/TiO2 photocatalyst for visible light photocatalytic application | |
| Li et al. | Facile synthesis of ZnO/g-C3N4 composites with honeycomb-like structure by H2 bubble templates and their enhanced visible light photocatalytic performance | |
| Zhao et al. | Unique bar-like sulfur-doped C3N4/TiO2 nanocomposite: excellent visible light driven photocatalytic activity and mechanism study | |
| Liu et al. | Carbon doped honeycomb-like graphitic carbon nitride for photocatalytic hydrogen production | |
| CN104383910B (zh) | 一种颗粒大小可控的钒酸铋/石墨烯复合光催化剂的制法 | |
| CN108525677B (zh) | 一种二氧化铈/硫化铟锌纳米片复合催化剂及其在可见光催化co2转化中的应用 | |
| Cai et al. | Noble metal sandwich-like TiO2@ Pt@ C3N4 hollow spheres enhance photocatalytic performance | |
| Liu et al. | Assembling UiO-66 into layered HTiNbO5 nanosheets for efficient photocatalytic CO2 reduction | |
| Liu et al. | Fabrication of highly efficient heterostructured Ag-CeO2/g-C3N4 hybrid photocatalyst with enhanced visible-light photocatalytic activity | |
| Fu et al. | A cost-effective solid-state approach to synthesize gC 3 N 4 coated TiO 2 nanocomposites with enhanced visible light photocatalytic activity | |
| Zheng et al. | In-situ construction of morphology-controllable 0D/1D g-C3N4 homojunction with enhanced photocatalytic activity | |
| Zhang et al. | Self-assembled Au/TiO2/CNTs ternary nanocomposites for photocatalytic applications | |
| Li et al. | Hollow cadmium sulfide tubes with novel morphologies for enhanced stability of the photocatalytic hydrogen evolution | |
| Yin et al. | Construction of NH 2-MIL-125 (Ti) nanoplates modified Bi 2 WO 6 microspheres with boosted visible-light photocatalytic activity | |
| Wang et al. | One-step synthesis of Bi4Ti3O12/Bi2O3/Bi12TiO20 spherical ternary heterojunctions with enhanced photocatalytic properties via sol-gel method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |