CN108929616B - 一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法 - Google Patents

一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108929616B
CN108929616B CN201810776207.6A CN201810776207A CN108929616B CN 108929616 B CN108929616 B CN 108929616B CN 201810776207 A CN201810776207 A CN 201810776207A CN 108929616 B CN108929616 B CN 108929616B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
graphene
component
anticorrosive paint
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810776207.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108929616A (zh
Inventor
肖洪健
谢秋梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Green Earth Chemical Co ltd
Original Assignee
Guangdong Green Earth Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Green Earth Chemical Co ltd filed Critical Guangdong Green Earth Chemical Co ltd
Priority to CN201810776207.6A priority Critical patent/CN108929616B/zh
Publication of CN108929616A publication Critical patent/CN108929616A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108929616B publication Critical patent/CN108929616B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/32—Radiation-absorbing paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds

Abstract

本发明属于防腐涂料技术领域，具体涉及一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法。它由A、B两组分组成，组份A由以下按重量份的原料组成：环氧树脂40‑50份、改性石墨烯10‑20份、颜料15‑20份、助溶剂15‑20份、消泡剂0.3‑0.8份、流平剂0.3‑0.8份、防沉剂0.5‑1份、分散剂0.5‑1份；B组分由以下按重量份的原料组成：醚化氨基树脂50‑60份、酚醛胺25‑35份、助溶剂20‑30份。本发明的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆具有长久优异的防腐性能，基材附着力强，机械强度高，耐摩擦性能优，优异的耐盐雾性，较好的耐水性、耐化学性、耐油性和耐冲击性，施工适应性强等优点；操作方法简单，易于操作，原料和能耗成本低，环保无污染，涂膜快干，施工周期短。

Description

一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法
技术领域
本发明属于防腐涂料技术领域，具体涉及一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法。
背景技术
金属的腐蚀，是金属受环境介质的化学或电化学作用而被破坏的现象。金属的腐蚀遍及国民经济各个领域，给国民经济带来了巨大的损失。在工业发达的国家中，腐蚀造成的直接经济损失占国民经济总产值的1％～4％，每年腐蚀生锈的钢铁约占产量的20％，约有30％的设备因腐蚀而报废。在中国，由于金属腐蚀造成的经济损失每年高达300亿元以上，占国民生产总值的4％。长期以来，人们一直采用多种技术对金属加以保护，防止腐蚀的发生。其中，金属设备防腐蚀最有效、最常用的方法之一是在金属表面涂敷防腐蚀涂层，以隔绝腐蚀介质与金属基体。防腐涂料和其它涂料一样，其配方组成主要包括基料(树脂)、颜填料和溶剂。金属防腐漆的主要作用和要求是对金属基材有良好附着力，具有防锈性能；能够防止外界环境中有害的腐蚀介质，如氧气、水汽、二氧化硫以及化工大气的影响，同时具有美观装饰性。
石墨烯保持了碳材料的固有特性，化学性质稳定，特殊的大π键共轭的电子结构导致其层间存在很大的范德华引力，其片层间极易重新发生团聚和堆砌,并且惰性的表面使其与其它介质相互作用能力较弱。石墨烯碳结构的完整性使他和树脂基体之间的浸润难以实现，大大制约了石墨烯在树脂基复合材料领域的发展和复合材料的最终性能。而氧化石墨烯作为石墨烯的一种重要的衍生物，因其表面存在丰富的含氧基团，包括羟基、羧基、环氧基等，使得氧化石墨烯极易吸水且能在水溶液体系中分散成稳定的胶束溶液。并且我们还可以利用其表面的基团进行改性，改善其在有机相中的分散性，拓展应用领域。石墨烯是一种仅有一个原子厚度的碳薄板，当接触到水或蒸汽时，含有石墨烯的涂层就扮演分子筛的角色，允许一定尺寸以下的小分子通过，内部拥有上千万个微小鳞片，无序地彼此堆叠在一起，之间留有纳米大小的毛细空隙，大大阻止了水或蒸汽与金属表面的接触，从而完全起到隔离的作用，达到对金属防护的效果。同时石墨烯涂料在力学上更为坚固，对气体、液体以及化学品都有完全的不透水性，使石黑烯涂层具有非常优异的耐强酸、强碱性能。
由两个碳原子与一个氧原子形成的环称为环氧基，含这种三元环的化合物统称为环氧化合物。最简单的环氧化合物是环氧乙烷。而环氧乙烷通过离子型聚合可得到热塑性的聚氧化乙烯树脂，称为环氧树脂。它是指一个分子中含有两个及两个以上的环氧基，并在适当的固化剂存在下能形成三维交联网络状固化物的化合物总称。环氧树脂具有优异的粘接、防腐蚀、成型性和热稳定性等性能，在力学、热、电气和耐化学药品性方面的性能非常优越。但是目前的防腐涂料，由于其成膜物中主链都是由C-C键所组成，在紫外光的照射下容易发生化学键的断裂，从而失去防腐功能，导致其防腐年限较短；因此，开发长效防腐涂料已是当前涂料研究的一个重要方向，关键是制备高性能树脂和高性能长效防腐添加剂。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，其具有长久优异的防腐性能，基材附着力强，机械强度高，具有优异的耐盐雾性，较好的耐水性、耐化学性、耐油性和耐冲击性，施工适应性强等优点。本发明还提供了一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明提供如下技术方案：
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100:(25-35)；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧树脂40-50份、改性石墨烯10-20份、颜料15-20份、助溶剂15-20份、消泡剂0.3-0.8份、流平剂0.3-0.8份、防沉剂0.5-1份、分散剂0.5-1份；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
醚化氨基树脂50-60份、酚醛胺25-35份、助溶剂20-30份；
进一步，上述所述的环氧树脂的环氧值为0.20-0.56。
进一步，上述所述的改性石墨烯的结构如下所示：
Figure BDA0001731508560000031
进一步，上述所述颜料为经过氢化松香表面处理的金红石型的钛白粉、酞菁蓝、高色素碳黑或咔唑紫颜料中的一种，颜料细度低于300nm。
进一步，上述所述的助溶剂为环己酮、丁醇、异丙醇、二甲苯中的一种或几种。
进一步，上述所述的消泡剂为氟改性硅氧烷消泡剂，选自毕克化学的BYK066N、流平剂为氟改性丙烯酸聚合物，汽巴公司的EFKA3777、防沉剂为聚酰胺蜡浆，选自帝斯巴隆6900-20X、分散剂为不含乙氧基烷基酚的共聚物溶液，选自迪高TEGO Dispers 685。
进一步，上述所述的醚化氨基树脂为甲醚化氨基树脂和异丁醇醚化氨基树脂按质量3:1组成的混合物。
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于90-100份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入20-30份高锰酸钾和80-90份去离子水，升高温度至80-90℃，搅拌反应1-2h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，85℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)将5-10份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于90-100份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入10-20份3-脲丙基三甲氧基硅烷，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到功能化的氧化石墨烯；
(3)氮气保护下，取10-15份的硫酸锌溶于热50-60份甲醇溶剂中，加入5-10份步骤(2)制备的功能化氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得改性石墨烯，反应方程式如下：
Figure BDA0001731508560000041
(二)A组分环氧漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70％取料，改性石墨烯、颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂和助溶剂的剩余30％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1200-1300r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
(三)B组分固化剂的制备：
将醚化氨基树脂、酚醛胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1000-1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:(25-35)进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
进一步，上述所述的研磨分散的温度为35-40℃，研磨后的细度≤30um。
本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法，选用的固化剂组分相对于传统胺类固化剂，具有气味小，毒性低，作用环氧树脂的固化时间短，对潮湿基层甚至水下也可以固化，固化后的漆膜具有机械强度高，超强耐腐蚀和超耐候性户外使用寿命的特点。
(2)本发明的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法，由于将硅氧烷接枝到石墨烯二位结构表面，这在一定程度上改变了石墨烯层与层之间的距离，大大提高石墨烯在环氧树脂中的分散均匀性。
(3)本发明的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法，二维石墨烯具有纳米尺寸效应，漆膜在合金表面固化后，能够形成的致密的涂层，大大阻止了水，油或蒸汽与合金表面的接触，从而完全起到隔离的作用，达到对金属防护的效果。
(4)本发明的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法，通常，有机小分子锌配合物或锌氧化物被简单地掺杂进基质中，因而在实际应用中存在许多缺陷，例如，机械性能差，热稳定行不好，加工性能与基质的相容性差。选用的3-脲丙基三甲氧基硅烷与锌离子络合能力强，不仅拥有锌离子独特的防腐性能，含有的碳氧双键对紫外线具有较好的吸收作用，同时结构中含有的硅氧键拥有好的机械性能和化学稳定性，加工性能与基质相容性也很好，能与石墨烯形成致密的防腐涂层协同作用，结合能力强，双重防腐蚀能力，防腐蚀能力更强。
(5)本发明的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法，选用的颜料经过表面改性后在漆膜中具有较好的填充性和分散性，颜料的细度低于300nm赋予防腐漆较好的着色强度、耐气候牢度好，与石墨烯协同作用，具有优异的耐溶剂性能。
(6)本发明的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法，具有长久优异的防腐性能，基材附着力强，机械强度高，耐摩擦性能优，优异的耐盐雾性，较好的耐水性、耐化学性、耐油性和耐冲击性，施工适应性强等优点；操作方法简单，易于操作，原料和能耗成本低，环保无污染，涂膜快干，施工周期短。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100:30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧值为0.35的环氧树脂45份、改性石墨烯15份、细度为50nm的金红石型的钛白粉15份、环己酮20份、消泡剂BYK066N 0.5份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 0.5份，选自汽巴公司、防沉剂6900-20X 0.8份，选自帝斯巴隆公司、分散剂TEGO Dispers 685 0.8份，选自迪高公司；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
甲醚化氨基树脂和异丁醇醚化氨基树脂按质量3:1组成醚化氨基树脂55份、酚醛胺30份、环己酮30份；
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于100份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入30份高锰酸钾和90份去离子水，升高温度至90℃，搅拌反应1h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，85℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)将8份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于95份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入15份3-脲丙基三甲氧基硅烷，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到功能化的氧化石墨烯；
(3)氮气保护下，取15份的硫酸锌溶于热60份甲醇溶剂中，加入10份步骤(2)制备的功能化氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得改性石墨烯；
(二)A组分环氧漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70％取料，改性石墨烯、颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为40℃，研磨后的细度≤30um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂和助溶剂的剩余30％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1300r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
(三)B组分固化剂的制备：
将醚化氨基树脂、酚醛胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:30进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
实施例2
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100:35；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧值为0.56的环氧树脂40份、改性石墨烯10份、细度为100nm的酞菁蓝18份、丁醇18份、消泡剂BYK066N 0.8份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 0.3份，选自汽巴公司、防沉剂6900-20X 1份，选自帝斯巴隆公司、分散剂TEGO Dispers 685 1份，选自迪高公司；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
甲醚化氨基树脂和异丁醇醚化氨基树脂按质量3:1组成醚化氨基树脂60份、酚醛胺25份、丁醇25份；
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于100份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入30份高锰酸钾和90份去离子水，升高温度至90℃，搅拌反应1h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，85℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)将8份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于95份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入15份3-脲丙基三甲氧基硅烷，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到功能化的氧化石墨烯；
(3)氮气保护下，取12份的硫酸锌溶于热60份甲醇溶剂中，加入8份步骤(2)制备的功能化氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得改性石墨烯；
(二)A组分环氧漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70％取料，改性石墨烯、颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为35℃，研磨后的细度≤30um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂和助溶剂的剩余30％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
(三)B组分固化剂的制备：
将醚化氨基树脂、酚醛胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1000r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:35进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
实施例3
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100:25；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧值为0.20的环氧树脂50份、改性石墨烯20份、细度为200nm的高色素碳黑20份、异丙醇15份、消泡剂BYK066N 0.3份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 0.8份，选自汽巴公司、防沉剂6900-20X 0.5份，选自帝斯巴隆公司、分散剂TEGO Dispers 685 1份，选自迪高公司；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
甲醚化氨基树脂和异丁醇醚化氨基树脂按质量3:1组成醚化氨基树脂50份、酚醛胺35份、异丙醇30份；
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于90份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入20份高锰酸钾和80份去离子水，升高温度至80℃，搅拌反应2h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，85℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)将8份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于95份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入15份3-脲丙基三甲氧基硅烷，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到功能化的氧化石墨烯；
(3)氮气保护下，取15份的硫酸锌溶于热60份甲醇溶剂中，加入5份步骤(2)制备的功能化氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得改性石墨烯；
(二)A组分环氧漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70％取料，改性石墨烯、颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为38℃，研磨后的细度≤30um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂和助溶剂的剩余30％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1250r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
(三)B组分固化剂的制备：
将醚化氨基树脂、酚醛胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1100r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:25进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
实施例4
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100:30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧值为0.50的环氧树脂45份、改性石墨烯18份、细度为250nm的咔唑紫15份、二甲苯20份、消泡剂BYK066N 0.5份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 0.5份，选自汽巴公司、防沉剂6900-20X 1份，选自帝斯巴隆公司、分散剂TEGO Dispers 685 0.5份，选自迪高公司；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
甲醚化氨基树脂和异丁醇醚化氨基树脂按质量3:1组成醚化氨基树脂50份、酚醛胺25份、异丙醇20份；
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于95份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入25份高锰酸钾和85份去离子水，升高温度至85℃，搅拌反应2h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，85℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)将5份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于100份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入10份3-脲丙基三甲氧基硅烷，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到功能化的氧化石墨烯；
(3)氮气保护下，取10份的硫酸溶于热55份甲醇溶剂中，加入5份步骤(2)制备的功能化氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得改性石墨烯；
(二)A组分环氧漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70％取料，改性石墨烯、颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为40℃，研磨后的细度≤30um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂和助溶剂的剩余30％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1300r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
(三)B组分固化剂的制备：
将醚化氨基树脂、酚醛胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1150r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:30进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
对比例均与实施例1进行比较，不同之处在于：
对比例1
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100:30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧值为0.35的环氧树脂45份、改性石墨烯15份、细度为50nm的金红石型的钛白粉15份、环己酮20份、消泡剂BYK066N 0.5份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 0.5份，选自汽巴公司、防沉剂6900-20X 0.8份，选自帝斯巴隆公司、分散剂TEGO Dispers 685 0.8份，选自迪高公司；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
脂肪胺55份、环己酮30份；
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)改性石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于100份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入30份高锰酸钾和90份去离子水，升高温度至90℃，搅拌反应1h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，85℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)将8份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于95份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入15份3-脲丙基三甲氧基硅烷，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到功能化的氧化石墨烯；
(3)氮气保护下，取15份的硫酸锌溶于热60份甲醇溶剂中，加入10份步骤(2)制备的功能化氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得改性石墨烯；
(二)A组分环氧漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70％取料，改性石墨烯、颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为40℃，研磨后的细度≤30um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂和助溶剂的剩余30％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1300r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
(三)B组分固化剂的制备：
将脂肪胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:30进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
对比例2
一种金属基材防腐漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100:30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧值为0.35的环氧树脂45份、细度为50nm的金红石型的钛白粉15份、环己酮20份、消泡剂BYK066N 0.5份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 0.5份，选自汽巴公司、防沉剂6900-20X 0.8份，选自帝斯巴隆公司、分散剂TEGO Dispers 685 0.8份，选自迪高公司；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
甲醚化氨基树脂和异丁醇醚化氨基树脂按质量3:1组成醚化氨基树脂55份、酚醛胺30份、环己酮30份；
一种金属基材防腐漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)A组分环氧漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70％取料，颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为40℃，研磨后的细度≤30um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂和助溶剂的剩余30％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1300r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
(二)B组分固化剂的制备：
将醚化氨基树脂、酚醛胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
(三)一种金属基材防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:30进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
对比例3
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100:30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧值为0.35的环氧树脂45份、氧化石墨烯15份、细度为50nm的金红石型的钛白粉15份、环己酮20份、消泡剂BYK066N 0.5份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA3777 0.5份，选自汽巴公司、防沉剂6900-20X 0.8份，选自帝斯巴隆公司、分散剂TEGO Dispers 685 0.8份，选自迪高公司；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
甲醚化氨基树脂和异丁醇醚化氨基树脂按质量3:1组成醚化氨基树脂55份、酚醛胺30份、环己酮30份；
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)氧化石墨烯的制备：
将10份石墨烯置于100份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入30份高锰酸钾和90份去离子水，升高温度至90℃，搅拌反应1h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，85℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(二)A组分环氧漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70％取料，氧化石墨烯、颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为40℃，研磨后的细度≤30um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂和助溶剂的剩余30％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1300r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
(三)B组分固化剂的制备：
将醚化氨基树脂、酚醛胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:30进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
对比例4
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，它由A、B两组分组成，所述的A组分和B组分的重量比为100:30；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧值为0.35的环氧树脂45份、功能化氧化石墨烯15份、细度为50nm的金红石型的钛白粉15份、环己酮20份、消泡剂BYK066N 0.5份，选自毕克化学公司、流平剂EFKA37770.5份，选自汽巴公司、防沉剂6900-20X 0.8份，选自帝斯巴隆公司、分散剂TEGODispers685 0.8份，选自迪高公司；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
甲醚化氨基树脂和异丁醇醚化氨基树脂按质量3:1组成醚化氨基树脂55份、酚醛胺30份、环己酮30份；
一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法，具体包括如下制备方法：
(一)功能化氧化石墨烯的制备：
(1)将10份石墨烯置于100份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入30份高锰酸钾和90份去离子水，升高温度至90℃，搅拌反应1h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，85℃下真空干燥得氧化石墨烯；
(2)将8份的步骤(1)的氧化石墨烯分散于95份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入15份3-脲丙基三甲氧基硅烷，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到功能化的氧化石墨烯；
(二)A组分环氧漆料的制备：
(1)首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70％取料，功能化氧化石墨烯、颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
(2)将上述步骤(1)混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散，研磨分散的温度为40℃，研磨后的细度≤30um；
(3)将步骤(2)研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤(1)环氧树脂和助溶剂的剩余30％组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1300r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
(三)B组分固化剂的制备：
将醚化氨基树脂、酚醛胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
(四)一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:30进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
通过对实施例1-4和对比例1-4所述的金属基材长效防腐漆，进行性能检测，结果如表1所示：
表1
Figure BDA0001731508560000151
Figure BDA0001731508560000161
从表1数据分析得出：本发明实施例1-4制备的漆膜性能优越，长久优异的防腐性能，基材附着力强，机械强度高，耐摩擦性能优，优异的耐盐雾性，较好的耐水性、耐化学性、耐油性和耐冲击性，而对比例1-4由于固化剂组分和石墨烯主要成分的缺失，导致制备的漆膜在诸多性能出现较大程度降低。
以上述依据本发明的实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (8)

1.一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，它由A、B两组分组成，其特征在于：所述的A组分和B组分的重量比为100:（25-35）；
其中，所述的组份A由以下按重量份的原料组成：
环氧树脂40-50份、改性石墨烯10-20份、颜料15-20份、助溶剂15-20份、消泡剂0.3-0.8份、流平剂0.3-0.8份、防沉剂0.5-1份、分散剂0.5-1份；
所述的B组分由以下按重量份的原料组成：
醚化氨基树脂50-60份、酚醛胺25-35份、助溶剂20-30份；
所述的改性石墨烯的结构如下所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
。
2.如权利要求1所述的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，其特征在于：所述的环氧树脂的环氧值为0.20-0.56。
3.如权利要求1所述的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，其特征在于：所述颜料为经过氢化松香表面处理的金红石型的钛白粉、酞菁蓝、高色素碳黑或咔唑紫颜料中的一种，颜料细度低于300 nm。
4.如权利要求1所述的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，其特征在于：所述的助溶剂为环己酮、丁醇、异丙醇、二甲苯中的一种或几种。
5.如权利要求1所述的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，其特征在于：所述的消泡剂选自毕克化学的BYK066N、流平剂选自汽巴公司的EFKA3777、防沉剂选自帝斯巴隆6900-20X、分散剂选自迪高TEGO Dispers 685。
6.如权利要求1所述的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆，其特征在于：所述的醚化氨基树脂为甲醚化氨基树脂和异丁醇醚化氨基树脂按质量3:1组成的混合物。
7.一种如权利要求1所述的金属基材长效防腐漆的制备方法，其特征在于：具体包括如下制备方法：
（一）改性石墨烯的制备：
（1）将10份石墨烯置于90-100份体积比3:1的浓硫酸和浓硝酸的混酸溶液中，冰浴条件下机械搅拌处理12h，然后缓慢加入20-30份高锰酸钾和80-90份去离子水，升高温度至80-90℃，搅拌反应1-2h；反应结束后，趁热过滤，然后用大量的去离子水清洗至中性，85℃下真空干燥得氧化石墨烯；
（2）将5-10份的步骤（1）的氧化石墨烯分散于90-100份的无水乙醇中，超声1-2h后转移到反应容器中；氮气保护下，加入10-20份3-脲丙基三甲氧基硅烷，搅拌回流反应12h，将得到的混合液分别用水、乙醇、甲醇过滤洗涤各两次，冻干得到功能化的氧化石墨烯；
（3）氮气保护下，取10-15份的硫酸锌溶于50-60份甲醇溶剂中，加入5-10份步骤（2）制备的功能化氧化石墨烯，升高温度至50℃，继续搅拌30min，冷却至室温，过滤即得改性石墨烯；
（二）A组分环氧漆料的制备：
（1）首先将环氧树脂和助溶剂按重量组分比的70%取料，改性石墨烯、颜料全部组分重量，一起放入搅拌机混合均匀；
（2）将上述步骤（1）混合均匀的原料放在砂磨机中研磨分散；
（3）将步骤（2）研磨分散后的原料放入搅拌釜内，加入步骤（1）环氧树脂和助溶剂的剩余30%组分重量和全部组分重量的消泡剂、流平剂、防沉剂、分散剂，在转速1200-1300r/min下充分搅拌均匀后，进行过滤，除去机械杂质，即制成A组分环氧漆料，包装待用；
（三）B组分固化剂的制备：
将醚化氨基树脂、酚醛胺、助溶剂按上述配方重量份置于容器中，在转速1000-1200r/min下充分搅拌均匀后，经过滤后得到B组分固化剂，包装待用；
（四）一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备：
在使用时，将A组分环氧漆料和B组分固化剂按重量比为100:（25-35）进行混合，搅拌均匀至施工粘度，即成金属基材长效防腐漆。
8.如权利要求7所述的一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆的制备方法，其特征在于：所述的研磨分散的温度为35-40℃，研磨后的细度≤30um。
CN201810776207.6A 2018-07-16 2018-07-16 一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法 Active CN108929616B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810776207.6A CN108929616B (zh) 2018-07-16 2018-07-16 一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810776207.6A CN108929616B (zh) 2018-07-16 2018-07-16 一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108929616A CN108929616A (zh) 2018-12-04
CN108929616B true CN108929616B (zh) 2020-08-25

Family

ID=64448076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810776207.6A Active CN108929616B (zh) 2018-07-16 2018-07-16 一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108929616B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111138940B (zh) * 2019-12-23 2021-08-17 普施耐（苏州）工业技术有限公司 一种高粘接力高韧性防护剂及其制备方法
CN113801539A (zh) * 2021-10-12 2021-12-17 浙江鱼童新材料股份有限公司 一种石墨烯环氧树脂涂料的制备方法
CN115612376B (zh) * 2022-11-12 2023-09-05 广东百川化工有限公司 一种水性涂料的制备方法
CN117363148B (zh) * 2023-09-23 2024-04-09 中山市君泽科技有限公司 一种石墨烯防腐涂料

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103589282A (zh) * 2013-11-01 2014-02-19 天津大学 一种含石墨烯的海洋防腐抗污涂料及其制备方法
CN104356860A (zh) * 2014-10-29 2015-02-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种环氧树脂-氧化石墨烯复合涂料及其使用方法
CN105838195A (zh) * 2016-05-13 2016-08-10 江苏科技大学 一种含有氧化石墨烯的水性环氧防腐涂料及其制备方法
CN106519779A (zh) * 2016-11-11 2017-03-22 安徽易能新材料科技有限公司 一种石墨烯负载纳米锌及含有该石墨烯负载纳米锌的环氧富锌底漆
CN106811001A (zh) * 2017-01-11 2017-06-09 合肥英索莱特新材料科技有限公司 环氧防腐涂料
CN107418389A (zh) * 2017-07-17 2017-12-01 广东绿色大地化工有限公司 一种石墨烯长效防腐底漆及其制备方法
WO2018111252A1 (en) * 2016-12-14 2018-06-21 South Dakota Board Of Regents Graphene containing coatings, production process thereof and use

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103589282A (zh) * 2013-11-01 2014-02-19 天津大学 一种含石墨烯的海洋防腐抗污涂料及其制备方法
CN104356860A (zh) * 2014-10-29 2015-02-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种环氧树脂-氧化石墨烯复合涂料及其使用方法
CN105838195A (zh) * 2016-05-13 2016-08-10 江苏科技大学 一种含有氧化石墨烯的水性环氧防腐涂料及其制备方法
CN106519779A (zh) * 2016-11-11 2017-03-22 安徽易能新材料科技有限公司 一种石墨烯负载纳米锌及含有该石墨烯负载纳米锌的环氧富锌底漆
WO2018111252A1 (en) * 2016-12-14 2018-06-21 South Dakota Board Of Regents Graphene containing coatings, production process thereof and use
CN106811001A (zh) * 2017-01-11 2017-06-09 合肥英索莱特新材料科技有限公司 环氧防腐涂料
CN107418389A (zh) * 2017-07-17 2017-12-01 广东绿色大地化工有限公司 一种石墨烯长效防腐底漆及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108929616A (zh) 2018-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108929616B (zh) 一种金属基材石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法
CN108997916B (zh) 一种金属基材长效防腐中涂漆及其制备方法
CN109306226B (zh) 一种金属基材长效防腐底漆及其制备方法
CN109337568B (zh) 一种金属基材长效防腐面漆及其制备方法
CN105969025B (zh) 一种含有物理剥离石墨烯的防腐涂层材料及其制备方法
CN103725160B (zh) 单组份环氧涂料及其制备方法
CN108250900B (zh) 一种水性环氧石墨烯低锌防锈底漆
CN102108245A (zh) 水性聚酯改性环氧聚氨酯防腐涂料及其制备方法
CN114106608B (zh) 一种低voc水性双组分环氧富锌涂料及其制备方法
CN109456678B (zh) 一种适用于环氧树脂的石墨烯改性制备方法
CN113698846A (zh) 一种超支化环氧富锌涂料及其制备方法
CN115044279B (zh) 二维聚多巴胺增强水性环氧复合防腐涂料及其制法与应用
CN102993836A (zh) 新型水性丙烯酸改性高氯化聚乙烯防腐涂料的制备方法
CN108753164B (zh) 一种钢铁防腐涂层及其制备方法
CN112961571A (zh) 一种包含氧化石墨烯/黑滑石复合材料的环氧富锌防腐涂料及其制备方法
CN108329793B (zh) 一种石墨烯改性防锈颜料防腐底漆及其制备方法
CN109161258B (zh) 一种金属基材水性石墨烯改性长效防腐漆及其制备方法
Situ et al. Polyaniline encapsulated α-zirconium phosphate nanosheet for enforcing anticorrosion performance of epoxy coating
CN108219622B (zh) 一种基于石墨烯的铝合金用低密度防腐涂料及其制备方法
CN112980296B (zh) 一种MPA/KH567/rGO增强水性环氧氨基烤漆及其制备方法
CN102993837A (zh) 新型水性丙烯酸改性高氯化聚乙烯防腐涂料
CN107892866B (zh) 一种氮化硼防腐涂层材料及其制备方法
CN108148482B (zh) 船用重防腐涂料及其制备方法
CN111909573A (zh) 一种石墨烯改性高氯化聚乙烯树脂防腐涂料及其制备方法
CN112457697A (zh) 一种超细矿渣微粉防锈底漆及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant