CN108918704A - 一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法 - Google Patents

一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108918704A
CN108918704A CN201810560996.XA CN201810560996A CN108918704A CN 108918704 A CN108918704 A CN 108918704A CN 201810560996 A CN201810560996 A CN 201810560996A CN 108918704 A CN108918704 A CN 108918704A
Authority
CN
China
Prior art keywords
malachite green
sample
leather
fur
detection
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810560996.XA
Other languages
English (en)
Inventor
薛建平
林丽云
裴德君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FUJIAN PROVINCE FIBER INSPECTION BUREAU
Original Assignee
FUJIAN PROVINCE FIBER INSPECTION BUREAU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FUJIAN PROVINCE FIBER INSPECTION BUREAU filed Critical FUJIAN PROVINCE FIBER INSPECTION BUREAU
Priority to CN201810560996.XA priority Critical patent/CN108918704A/zh
Publication of CN108918704A publication Critical patent/CN108918704A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G01N30/7233—Mass spectrometers interfaced to liquid or supercritical fluid chromatograph
    • G01N30/724—Nebulising, aerosol formation or ionisation
    • G01N30/7266—Nebulising, aerosol formation or ionisation by electric field, e.g. electrospray
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
    • G01N2030/027—Liquid chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/065—Preparation using different phases to separate parts of sample

Abstract

本发明公开了一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，涉及检测和分析领域，包括样品脱脂处理、样品超声萃取、高效液相色谱‑串联质谱检测，通过标准工作曲线外标法算得样品中孔雀石绿的含量。本发明采用脱脂预处理以减少样品中脂类物质对检测的干扰，采用高效液相色谱‑串联质谱的MRM扫描模式进行检测，进一步排除了杂质干扰，本发明操作简便、背景干扰小，是一种准确可靠的孔雀石绿的检测方法。与已有的测试技术相比，本发明实现了皮革和毛皮中孔雀石绿含量的分析检测。

Description

一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法
技术领域
本发明属于化学物质的分析测试领域，特别涉及孔雀石绿的检测方法，尤其是针对皮革和毛皮中孔雀石绿的检测。
背景技术
孔雀石绿是一种属于三苯甲烷类的工业性染料，被广泛用于纺织业、皮革业、制陶业、食品染色等领域。在纺织和皮革领域，孔雀石绿类染料主要用于丝绸、羊毛和皮革等材料的染色。
但研究发现，孔雀石绿进入人体或动物体内后，经过生物转化，会还原代谢生成隐形孔雀石绿，该物质具有很强的致畸致癌的危险，并能在体内长时间残留；如进入环境，也势必造成污染，为生态环境带来冲击。
目前国内与孔雀石绿化合物检测相关的研究主要集中于水产品、泥土和水中，尚未见皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法。因此，建立一种科学可靠的检测皮革和毛皮中孔雀石绿的方法，是十分有必要的。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术问题，提供一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，以实现对该类产品中孔雀石绿含量的准确测定。
为解决上述技术问题，本发明提出了一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，依次包括以下步骤： 样品脱脂处理、样品萃取、高效液相色谱-串联质谱检测和含量计算。
作为优选，各步骤的操作如下：
样品脱脂处理：准确称取1.0g剪碎成约的2mm×2mm尺寸或粉碎后的样品颗粒，置于管状瓶中，加入20 mL正己烷，盖上密封盖后在超声波浴中进行超声脱脂。脱脂后，滗掉正己烷，将试样置于敞口的容器中挥干剩余正己烷；
样品萃取：往挥干后的试样中准确移取10 mL的有机溶剂A，于超声波浴中萃取一定的时间，萃取液过0.22 μm聚四氟乙烯过滤膜至进样瓶，即得样品溶液；
高效液相色谱-串联质谱检测及含量计算：选择CAS号为2437-29-8的孔雀石绿标准品作为定量基质，用溶剂A配制该孔雀石绿的系列标准工作溶液；在设定好的高效液相色谱-串联质谱参数条件下，依次将孔雀石绿系列标准工作溶液和样品溶液注入高效液相色谱-串联质谱中进行检测；根据孔雀石绿系列标准工作溶液的峰面积绘制工作曲线，将样品溶液中的孔雀石绿峰面积带入工作曲线，计算样品中孔雀石绿的含量。
所述的样品脱脂处理的超声波浴的条件为温度40℃～50℃，超声频率40Hz，脱脂时间至少20 min。
所述的挥干剩余正己烷的方法为氮气缓慢吹干、氩气缓慢吹干、氦气缓慢吹干和自然挥发干的任一种。
所述的有机溶剂A为含1%（体积比）甲酸的乙腈。
所述的样品萃取的超声波浴的条件为室温，超声频率40Hz，萃取时间至少20min。
所述的高效液相色谱-串联质谱参数条件如下：
液相色谱柱：ZORBAX SB-C18柱（2.1 mm×150 mm，3.5 μm）或相当色谱柱；
柱温：30℃；
进样体积：10 µL；
流动相：乙腈：含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵溶液=70：30；
流速：0.35 ml/min；
离子源：ESI，离子化方式ES(+)；
离子喷雾电压：4000V；
干燥气温度：350℃；
干燥气流速：10 L/min；
雾化器压力：35 psi；
采集方式：多反应监测（MRM）；
定量离子对及其MRM采集参数：m/z 329.3﹥313.2, 碎裂电压为120V，碰撞能量为42eV；
定性离子对及其MRM采集参数：m/z 329.3﹥208.2, 碎裂电压为120V，碰撞能量为50eV。
本发明的有益效果为：本发明提出的皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，样品经过脱脂处理后大大减少了皮革和毛皮中脂类物质对检测的干扰，超声提取液采用高效液相色谱-串联质谱的MRM扫描模式进行检测，进一步排除了杂质干扰，该法操作简便、背景干扰小，是一种准确可靠的孔雀石绿的检测方法。
具体实施方式
下面所描述的具体实施例仅对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制。
实施例：皮革、毛皮中孔雀石绿含量的检测
样品脱脂处理：准确称取1.0g剪碎成约的2mm×2mm尺寸或粉碎后的样品颗粒，置于管状瓶中，加入20 mL正己烷，盖上密封盖后，在40℃～50℃温度的超声波(40Hz)浴中脱脂至少20 min。脱脂后，滗掉正己烷，将样品置于敞口的容器中，使用氮气缓慢吹以挥干样品中剩余的正己烷；
样品萃取：往挥干后的试样中准确移取10 mL的含1%（体积比）甲酸的乙腈，于超声波(40Hz)浴中室温下萃取至少20min，萃取液过0.22 μm聚四氟乙烯过滤膜至进样瓶，得样品溶液；
高效液相色谱-串联质谱检测：选择CAS号为2437-29-8的孔雀石绿标准品作为定量基质，用含1%（体积比）甲酸的乙腈配制该孔雀石绿的系列标准工作溶液，依次将孔雀石绿系列标准工作溶液和样品溶液注入高效液相色谱-串联质谱中进行检测。高效液相色谱-串联质谱参数条件为：液相色谱柱为ZORBAX SB-C18柱（2.1 mm×150 mm，3.5 μm），柱温30℃，进样体积10 µL；流动相为乙腈/含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵溶液=70/30,流速0.35 ml/min；离子源为ESI，离子化方式ES(+)，离喷雾电压4000V，干燥气温度350℃，干燥气流速10L/min，雾化器压力35 psi；采集方式为多反应监测（MRM）；定量离子对及其MRM采集参数为m/z 329.3﹥313.2, 碎裂电压120V，碰撞能量42eV；定性离子对及其MRM采集参数为m/z329.3﹥208.2, 碎裂电压120V，碰撞能量50eV。
含量计算：根据孔雀石绿系列标准工作溶液的峰面积绘制工作曲线，将样品溶液中的孔雀石绿峰面积带入工作曲线，计算样品中孔雀石绿的含量。
上述实施例仅用于解释本发明，并不是对本发明的限定，任何对本发明简单变换后的方案均属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，其特征在于，依次包括以下步骤： 样品脱脂处理、样品萃取、高效液相色谱-串联质谱检测和含量计算。
2.根据权利要求1所述的一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，其特征在于，各步骤的操作如下：
样品脱脂处理：准确称取1.0g剪碎成约的2mm×2mm尺寸或粉碎后的样品颗粒，置于管状瓶中，加入20 mL正己烷，盖上密封盖后在超声波浴中进行超声脱脂，脱脂后，滗掉正己烷，将样品置于敞口的容器中挥干剩余正己烷；
样品萃取：往挥干后的试样中准确移取10 mL的有机溶剂A，于超声波浴中萃取一定的时间，萃取液过0.22 μm聚四氟乙烯过滤膜至进样瓶，得样品溶液；
高效液相色谱-串联质谱检测及含量计算：选择CAS号为2437-29-8的孔雀石绿标准品作为定量基质，用溶剂A配制该孔雀石绿的系列标准工作溶液；在设定好的高效液相色谱-串联质谱参数条件下，依次将孔雀石绿系列标准工作溶液和样品溶液注入高效液相色谱-串联质谱中进行检测；根据孔雀石绿系列标准工作溶液的峰面积绘制工作曲线，将样品溶液中的孔雀石绿峰面积带入工作曲线，计算样品中孔雀石绿的含量。
3.根据权利要求2所述的一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，其特征在于，所述的样品脱脂处理的超声波浴的条件为温度40℃～50℃，超声频率40Hz，脱脂时间至少20 min。
4.根据权利要求2所述的一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，其特征在于，所述的挥干剩余正己烷的方法为氮气缓慢吹干、氩气缓慢吹干、氦气缓慢吹干和自然挥发干的任一种。
5.根据权利要求2所述的一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，其特征在于，所述的有机溶剂A为含1%（体积比）甲酸的乙腈。
6.根据权利要求2所述的一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，其特征在于，所述的样品萃取的超声波浴的条件为室温，超声频率40Hz，萃取时间至少20min；
根据权利要求2所述的一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法，其特征在于，所述的高效液相色谱-串联质谱参数条件如下：
液相色谱柱：ZORBAX SB-C18柱（2.1 mm×150 mm，3.5 μm）或相当色谱柱；
柱温：30℃；
进样体积：10 µL；
流动相：乙腈：含0.1%甲酸的5 mmol/L乙酸铵溶液=70：30；
流速：0.35 ml/min；
离子源：ESI，离子化方式ES(+)；
离子喷雾电压：4000V；
干燥气温度：350℃；
干燥气流速：10 L/min；
雾化器压力：35 psi；
采集方式：多反应监测（MRM）；
定量离子对及其MRM采集参数：m/z 329.3﹥313.2, 碎裂电压为120V，碰撞能量为42eV；
定性离子对及其MRM采集参数：m/z 329.3﹥208.2, 碎裂电压为120V，碰撞能量为50eV。
CN201810560996.XA 2018-06-04 2018-06-04 一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法 Pending CN108918704A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810560996.XA CN108918704A (zh) 2018-06-04 2018-06-04 一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810560996.XA CN108918704A (zh) 2018-06-04 2018-06-04 一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108918704A true CN108918704A (zh) 2018-11-30

Family

ID=64419492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810560996.XA Pending CN108918704A (zh) 2018-06-04 2018-06-04 一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108918704A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101566574A (zh) * 2008-04-25 2009-10-28 常熟理工学院 水体及水产品中孔雀石绿和无色孔雀石绿残留的快速检测方法和该方法所用的检测盒
US20110212512A1 (en) * 2005-12-19 2011-09-01 Hong Wang Monitoring network based on nano-structured sensing devices
US20130078624A1 (en) * 2011-09-25 2013-03-28 Theranos, Inc., a Delaware Corporation Systems and methods for multi-purpose analysis
CN103389349A (zh) * 2013-08-01 2013-11-13 浙江省海洋水产研究所 水产养殖环境水体中孔雀石绿及其代谢物含量检测方法
CN104749307A (zh) * 2015-01-26 2015-07-01 舟山市质量技术监督检测研究院 水产品中43种人工合成色素的筛查方法
CN106908532A (zh) * 2017-02-24 2017-06-30 农业部渔业环境及水产品质量监督检验测试中心(天津) 测定水产品中孔雀石绿、喹诺酮类、磺胺类药物的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110212512A1 (en) * 2005-12-19 2011-09-01 Hong Wang Monitoring network based on nano-structured sensing devices
CN101566574A (zh) * 2008-04-25 2009-10-28 常熟理工学院 水体及水产品中孔雀石绿和无色孔雀石绿残留的快速检测方法和该方法所用的检测盒
US20130078624A1 (en) * 2011-09-25 2013-03-28 Theranos, Inc., a Delaware Corporation Systems and methods for multi-purpose analysis
CN103389349A (zh) * 2013-08-01 2013-11-13 浙江省海洋水产研究所 水产养殖环境水体中孔雀石绿及其代谢物含量检测方法
CN104749307A (zh) * 2015-01-26 2015-07-01 舟山市质量技术监督检测研究院 水产品中43种人工合成色素的筛查方法
CN106908532A (zh) * 2017-02-24 2017-06-30 农业部渔业环境及水产品质量监督检验测试中心(天津) 测定水产品中孔雀石绿、喹诺酮类、磺胺类药物的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GUOYING CHEN 等: "HPLC Determination and MS Confirmation of Malachite Green,Gentian Violet, and Their Leuco Metabolite Residues in Channel Catfish Muscle", 《JOURNAL OF AGRICULTURAL AND FOOD CHEMISTRY》 *
LEI TAN 等: "Temperature sensitive molecularly imprinted microspheres for solid-phase dispersion extraction of malachite green, crystal violet and their leuko metabolites", 《MICROCHIMICA ACTA》 *
王凤美 等: "超高效液相色谱－ 线性离子阱/静电场轨道阱质谱快速筛查和确证化妆品中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物", 《分析试验室》 *
薛建平 等: "高效液相色谱法检测纺织品中孔雀石绿染料", 《中国纤检》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Young Microwave-assisted extraction of the fungal metabolite ergosterol and total fatty acids
Lebedev Ambient ionization mass spectrometry
CN101490524A (zh) 用于通过液体射流解吸电离的方法和装置
Urano et al. Liquid chromatographic determination of cyclopiazonic acid in corn and peanuts
CN113376298A (zh) 一种快速测定大米中4种农药残留量的方法
Nawwar et al. High‐performance Liquid Chromatographic/Electrospray Ionization Mass Spectrometric Screening for Polyphenolic Compounds of Epilobium hirsutum—The Structure of the Unique Ellagitannin Epilobamide‐A
Kostyukevich et al. Observation of the 16O/18O exchange during electrospray ionization
CN108918704A (zh) 一种皮革和毛皮中孔雀石绿的检测方法
Ambrosino et al. Supercritical fluid extraction of beauvericin from maize
CN105277640B (zh) 一种用于测定茶叶中农药残留量的方法
CN109975455A (zh) 一种污水地下渗滤系统微生物代谢产物检测方法
CN107255680A (zh) 同时快速检测土壤中多种有机磷酸酯阻燃剂方法
El Atrache et al. Identification of phenyl-N-methylcarbamates and their transformation products in Tunisian surface water by solid-phase extraction liquid chromatography–tandem mass spectrometry
CN107462644A (zh) 一种通过超高效液相色谱‑飞行时间质谱联用鉴定神经酸及测定其浓度的方法
CN105572273A (zh) 一种基于电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法
CN109856282A (zh) 一种白酒中外源危害物的快速筛查方法
CN108982703A (zh) 一种多酚类物质的液质联用检测方法
Zhang et al. Direct detection of aromatic amines and observation of intermediates of Schiff-base reactions by reactive desorption electrospray ionization mass spectrometry
CN103558076A (zh) 萃取电离凝聚态样品内部物质的装置
CN106546672B (zh) 一种多抗霉素在人参上的残留分析方法
CN108956801A (zh) 一种白酒中未知真菌毒素的非靶向快速筛查方法
CN203551362U (zh) 萃取电离凝聚态样品内部物质的装置
Chen et al. Direct analysis of oligosaccharides and alpha hydroxy acids in fruits using electrosonic spray ionization mass spectrometry
Huan-Wen et al. Principle and Application of Ambient Mass Spectrometry for Direct Analysis of Complex Samples
CN107589187A (zh) 一种烟草中残留抑芽丹的提取方法及测定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20181130