CN105572273A - 一种基于电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法 - Google Patents
一种基于电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种基于电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法。采用电子诱导裂解技术，克服了人参皂苷同分异构单体因在液相色谱中保留时间相同、电喷雾质谱母离子质荷比相同和碰撞裂解中产生碎片离子相同，而造成的不能进行准确识别的缺点。该方法产生的碎片离子结合了电荷驱动裂解和自由基驱动裂解的特点，对于即便存在结构相似度较高的人参皂苷单体，仍然能够产生具有明显的特异性的碎片离子，实现了一次串联质谱完成复杂异构单体确认，可以用于人参以及其衍生产品中人参皂苷单体的快速和准确识别。
Description
技术领域
本发明涉及分析检测领域，特别涉及一种基于电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法。
背景技术
人参皂苷，属于一种固醇类天然产物，是人参属药材中主要的活性成分。研究表明，人参皂苷能够影响和改变多种肿瘤细胞的增殖,分化和凋亡，具有多重的生物效能。人参皂苷的成分复杂，有很多同分异构单体存在。不同类型的人参皂苷在生物活性以及功效方面有较大的差别，人参皂苷单体的类型也可以做为区分不同的人参属药材的标志性化合物。如Rf存在于人参中，而其同分异构体拟人参皂苷F11存在于西洋参中，其含量差别可以做为区分人参和西洋参的生物标志物。人参皂苷的结构确认比较复杂，到目前为止，据报道且能够确定化学式的人参皂苷大约有100余种。市场上的各种人参以及其相应的衍生产品非常复杂，开发人参皂苷的结构分析方法对于市场上人参类相关产品的种类鉴定，真假判断，保障人参产品的安全使用，具有非常重要的意义。
在人参皂苷结构确认的方法中，质谱方法起着非常重要的作用。人参皂苷可以通过液相色谱分离后，进行质谱分析，以便进一步的结构确认。对于不同的人参皂苷，由于其在液相色谱中保留时间不同，分子量不同，可以通过保留时间和母离子的质荷比进行有效的区分。但是人参皂苷存在诸多的同分异构单体，由于其结构相似，在液相色谱中保留时间也非常接近，难以实现完全的分离，而同分异构体，在离子化后形成的母离子的质荷比则完全一样(如Rf和F11)，因此不能准确地判断人参皂苷单体的类型。利用串联质谱技术可以为人参皂苷的结构确认提供进一步的信息。碰撞裂解是串联质谱中一种常用的离子活化方法。但是，由于碰撞裂解属于“慢热”型离子活化技术，通常会首先导致整个化合物结构中最弱键首先会断裂，给出的结构信息相对较少，结构接近的同分异构的碰撞裂解质谱图往往非常接近，难以保证人参皂苷异构单体的准确区分。
发明内容
本发明的目的就是为了解决上述问题，提供一种基于电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体的识别方法。本发明利用高分辨离子回旋共振质谱仪结合电子诱导裂解活化技术，发明了一种人参皂苷同分异构体的特异性碎片离子结构识别技术，并应用于人参皂苷异构单体的区分。
基于傅立叶变化离子回旋共振质谱仪的电子激发的裂解技术，包括电子捕获裂解，电子转移裂解和电子诱导裂解等技术对于整个母离子体系引入电子。通过不同能量的电子和母离子的相互作用，可以产生多种类型的碎片离子。如电子诱导裂解中，对于气相体系引入>10eV的自由电子，电子和母离子作用会产生电荷诱导型裂解碎片和自由诱导型裂解碎片，并且可以应用于单电荷/多电荷体系和正/负母离子体系。初步的研究结果表明，对于人参皂苷异构单体而言，电子诱导裂解能够比碰撞裂解产生更多的结构信息碎片离子。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
傅立叶变换离子回旋共振质谱仪在人参皂苷同分异构单体识别中的应用。
优选的，所述人参皂苷同分异构单体为Rg1和Rf以及Rc和Rb2。
优选的，识别过程中，通过电子诱导裂解产生电荷诱导型裂解碎片和自由诱导型裂解碎片。
更优选的，所述电子诱导裂解的条件为：偏压为-10V～-15V，提取极电压为11～14V；电子辐射时间：正离子模式下为0.2s，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s；空白谱图偏压设置为0V。
本发明还提供了一种基于傅立叶变换离子回旋共振电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法，包括如下步骤：
样品前处理；
离子化；
电子诱导裂解，或电子诱导裂解和碰撞裂解；
将不同人参皂苷单体的电子诱导裂解谱图进行比对；或将同一人参皂苷单体的电子诱导裂解图谱与其相应的碰撞裂解图谱进行比对，进而识别和区分人参皂苷同分异构单体。
优选的，所述人参皂苷同分异构单体为Rg1和Rf以及Rc和Rb2。
优选的，所述离子化过程中，采用电喷雾离子化，流速设定为30uL/hr，分别采用正负两种模式进行离子化，毛细管电压设为3kV，传输毛细管的温度为220℃；
优选的，所述离子化过程中，采用前端四极杆进行母离子选择，质量宽度设为5m/z，离子聚集时间设置为1-2s。
优选的，所述电子诱导裂解过程中，偏压为-10V～-15V，提取极电压为11～14V；电子辐射时间：正离子模式下为0.2s，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s；空白谱图偏压设置为0V。
优选的，所述电子诱导裂解和碰撞裂解处理过程中：碰撞裂解采用的碰撞能为10-25V；所述电子诱导裂解的条件为：偏压为-10V～-15V，提取极电压为11～14V；电子辐射时间：正离子模式下为0.2s，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s；空白谱图偏压设置为0V。
更优选的，具体步骤如下：
一种基于傅立叶变换离子回旋共振电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法，步骤如下：
(1)样品前处理：称取适量的人参皂苷异构单体(如Rg1和Rf以及Rc和Rb2)，用甲醇(农残基)和水(去离子水，>18.2兆欧)的配置成浓度为0.5uM的溶液。
(2)质谱条件：采用傅立叶变化离子回旋共振质谱仪。利用电喷雾，流速设定为30uL/hr的，分别采用正负两种模式进行离子化，毛细管电压设为3kV，传输毛细管的温度为220℃。采用前端四极杆进行母离子选择，质量宽度设为5m/z，离子聚集时间设置为1-2s。采用宽带模式进行数据采集，质量范围设为50-1000。
(3)电子诱导裂解和碰撞裂解：采用加热空心阴极产生电子，偏压设置为-10V～-15V之间，提取极电压设置为11～14V。电子辐射时间：正离子模式下设置为0.2s，为了增加电子与负离子的相互作用，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s。空白谱图偏压设置为0V，保证无自由辐射电子，其余参数不变。碰撞裂解时，采用碰撞能设为10-25V。
(4)谱图解析：碎片离子确认采用精确质量数测量，母离子质荷比内标法校准质量数，精确度设定为5ppm。分别对于碰撞裂解和电子诱导裂解谱图中碎片离子的类型和丰度进行比较，确定电子诱导裂解的碎片离子的归属。
本发明还提供了一种基于傅立叶变换离子回旋共振电子诱导裂解质谱筛选人参皂苷同分异构单体特异性碎片离子的方法，其特征在于，
样品前处理；
离子化；
电子诱导裂解和碰撞裂解；
将同一人参皂苷单体的电子诱导裂解图谱与其相应的碰撞裂解图谱进行比对，筛选出特异性碎片离子，作为人参皂苷单体的标记碎片离子。
优选的，所述人参皂苷同分异构单体为Rg1和Rf以及Rc和Rb2。
优选的，所述离子化过程中，采用电喷雾离子化，流速设定为30uL/hr，分别采用正负两种模式进行离子化，毛细管电压设为3kV，传输毛细管的温度为220℃；
优选的，所述离子化过程中，采用前端四极杆进行母离子选择，质量宽度设为5m/z，离子聚集时间设置为1-2s。
优选的，所述电子诱导裂解和碰撞裂解处理过程中：碰撞裂解采用的碰撞能为10-25V；所述电子诱导裂解的条件为：偏压为-10V～-15V，提取极电压为11～14V；电子辐射时间：正离子模式下为0.2s，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s；空白谱图偏压设置为0V。
更优选的，具体步骤如下：
(1)样品前处理：称取适量的人参皂苷异构单体(如Rg1和Rf以及Rc和Rb2)，用甲醇(农残基)和水(去离子水，>18.2兆欧)的配置成浓度为0.5uM的溶液。
(2)质谱条件：采用傅立叶变化离子回旋共振质谱仪。利用电喷雾，流速设定为30uL/hr的，分别采用正负两种模式进行离子化，毛细管电压设为3kV，传输毛细管的温度为220℃。采用前端四极杆进行母离子选择，质量宽度设为5m/z，离子聚集时间设置为1-2s。采用宽带模式进行数据采集，质量范围设为50-1000。
(3)电子诱导裂解和碰撞裂解：采用加热空心阴极产生电子，偏压设置为-10V～-15V之间，提取极电压设置为11～14V。电子辐射时间：正离子模式下设置为0.2s，为了增加电子与负离子的相互作用，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s。空白谱图偏压设置为0V，保证无自由辐射电子，其余参数不变。碰撞裂解时，采用碰撞能设为10-25V。
(4)谱图解析：碎片离子确认采用精确质量数测量，母离子质荷比内标法校准质量数，精确度设定为5ppm。分别对于碰撞裂解和电子诱导裂解谱图中碎片离子的类型和丰度进行比较，确定电子诱导裂解的碎片离子的归属，筛选出特异性碎片离子，做为人参皂苷单体的标记碎片离子。
傅立叶变换离子回旋共振质谱仪在筛选人参皂苷同分异构单体特异性碎片离子中的应用。
优选的，所述人参皂苷同分异构单体为Rg1和Rf以及Rc和Rb2。
优选的，识别过程中，通过电子诱导裂解产生电荷诱导型裂解碎片和自由诱导型裂解碎片。
更优选的，所述电子诱导裂解的条件为：偏压为-10V～-15V，提取极电压为11～14V；电子辐射时间：正离子模式下为0.2s，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s；空白谱图偏压设置为0V。
上述方法用于获得不同的人参皂苷异构体的电子诱导裂解和碰撞裂解质谱图。
所述方法在人参皂苷单体同分异构体中的应用。
所述人参皂苷单体为Rg1和Rf以及Rc和Rb2。
一种人参皂苷同分异构体识别方法，首先利用本发明方法获得人参皂苷单体为Rg1和Rf以及Rc和Rb2的电子诱导和碰撞裂解谱图，将获得的谱图进行比对，筛选出特异性碎片离子，做为人参皂苷单体的标记碎片离子，用于识别和区分人参皂苷同分异构单体。
本发明的有益效果：
本发明在人参皂苷的结构确定中引入电子诱导裂解技术，通过电荷诱导裂解和自由基诱导裂解两种裂解方式的结合，使不同类型的人参皂苷单体在电荷诱导裂解中产生了特异性的碎片离子。利用该方法可以实现不同类型的人参皂苷单体的识别，以及人参属药材中提取物的分析，可以对市场上人参皂苷以及人参皂苷单体的真假鉴定。
附图说明
图1为人参皂苷Rg1和Rf负离子模式下[M-H]-的碰撞裂解质谱图。
图2为人参皂苷Rg1和Rf负离子模式下[M-H]-的电子诱导裂解质谱图。
图3为人参皂苷Rb2和Rc负离子模式下[M-H]-的碰撞裂解质谱图。
图4为人参皂苷Rb2和Rc负离子模式下[M-H]-的电子诱导裂解质谱图。
图5为人参皂苷Rf和F11正离子模式下[M+H]+的电子诱导裂解质谱图。
具体实施方式
下面结合附图与实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
(1)样品前处理：称取适量的人参皂苷异构单体(如Rg1和Rf以及Rc和Rb2)，用甲醇(农残基)和水(去离子水，>18.2兆欧)的配置成浓度为0.5uM的溶液。
(2)质谱条件：采用傅立叶变化离子回旋共振质谱仪。利用电喷雾，流速设定为30uL/hr的，分别采用正负两种模式进行离子化，毛细管电压设为3kV，传输毛细管的温度为220℃。采用前端四极杆进行母离子选择，质量宽度设为5m/z，离子聚集时间设置为1-2s。采用宽带模式进行数据采集，质量范围设为50-1000。
(3)电子诱导裂解和碰撞裂解：采用加热空心阴极产生电子，偏压设置为-10V～-15V之间，提取极电压设置为11～14V。电子辐射时间：正离子模式下设置为0.2s，为了增加电子与负离子的相互作用，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s。空白谱图偏压设置为0V，保证无自由辐射电子，其余参数不变。碰撞裂解时，采用碰撞能设为10-25V。通过碰撞裂解和电子诱导裂解获得碎片离子信息，如图1～图5；
(4)谱图解析：碎片离子确认采用精确质量数测量，母离子质荷比内标法校准质量数，精确度设定为5ppm。对同分异构单体电子诱导裂解单体产生的碎片离子进行归属；通过比较标准人参皂苷单体中特异性碎片离子的质荷比和丰度，可以对人参皂苷同分异构单体进行有效的识别方法。通过图1可见，对于Rg1和Rf两种人参皂苷单体，其碰撞裂解质谱图完全一致，利用碰撞裂解不能识别两种异构单体的类型；通过图2可见，对于Rg1和Rf两种人参皂苷单体，其电子诱导裂解质谱图具有明显的差别，Rf产生特异性离子(B2b和C2b)，利用电子诱导裂解能够明显的识别两种异构单体的类型；通过图3可见，对于Rb2和Rc两种人参皂苷单体，其碰撞裂解质谱图完全一致，利用碰撞裂解不能识别两种异构单体的类型；通过图4可见，对于Rb2和Rc两种人参皂苷单体，其电子诱导裂解质谱图具有4处明显的差别，利用电子诱导裂解能够对两种异构单体的类型进行识别；通过图5可见，对于Rf和F11两种人参皂苷单体，其电子诱导裂解质谱碎片离子具有明显的差别(F11具有475.3779碎片离子，Rf无此碎片离子，且中性丢失离子存在2个质量数差别)，利用电子诱导裂解能够识别两种异构单体的类型。由以上应用可见，基于傅立叶变换离子回旋共振电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法能够应用于人参皂苷同分异构单体的识别和结构分析。
实施例1
(1)样品前处理：称取适量的人参皂苷异构单体(如Rg1和Rf以及Rc和Rb2)，用甲醇(农残基)和水(去离子水，>18.2兆欧)的配置成浓度为0.5uM的溶液。
(2)质谱条件：采用傅立叶变化离子回旋共振质谱仪。利用电喷雾，流速设定为30uL/hr的，分别采用正负两种模式进行离子化，毛细管电压设为3kV，传输毛细管的温度为220℃。采用前端四极杆进行母离子选择，质量宽度设为5m/z，离子聚集时间设置为1-2s。采用宽带模式进行数据采集，质量范围设为50-1000。
(3)电子诱导裂解和碰撞裂解：采用加热空心阴极产生电子，偏压设置为-10V～-15V之间，提取极电压设置为11～14V。电子辐射时间：正离子模式下设置为0.2s，为了增加电子与负离子的相互作用，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s。空白谱图偏压设置为0V，保证无自由辐射电子，其余参数不变。碰撞裂解时，采用碰撞能设为10-25V。通过碰撞裂解和电子诱导裂解获得碎片离子信息，如图1～图5；
(4)谱图解析：碎片离子确认采用精确质量数测量，母离子质荷比内标法校准质量数，精确度设定为5ppm。对同分异构单体电子诱导裂解单体产生的碎片离子进行归属；通过比较标准人参皂苷单体中特异性碎片离子的质荷比和丰度，可以对人参皂苷同分异构单体进行有效的识别方法。通过图1可见，对于Rg1和Rf两种人参皂苷单体，其碰撞裂解质谱图完全一致，利用碰撞裂解不能识别两种异构单体的类型；通过图2可见，对于Rg1和Rf两种人参皂苷单体，其电子诱导裂解质谱图具有明显的差别，Rf产生特异性离子(B2b和C2b)，利用电子诱导裂解能够明显的识别两种异构单体的类型；通过图3可见，对于Rb2和Rc两种人参皂苷单体，其碰撞裂解质谱图完全一致，利用碰撞裂解不能识别两种异构单体的类型；通过图4可见，对于Rb2和Rc两种人参皂苷单体，其电子诱导裂解质谱图具有4处明显的差别，利用电子诱导裂解能够对两种异构单体的类型进行识别；通过图5可见，对于Rf和F11两种人参皂苷单体，其电子诱导裂解质谱碎片离子具有明显的差别(F11具有475.3779碎片离子，Rf无此碎片离子，且中性丢失离子存在2个质量数差别)，利用电子诱导裂解能够识别两种异构单体的类型。由以上应用可见，基于傅立叶变换离子回旋共振电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法能够获得人参皂苷同分异构单体的特异性碎片离子即标记碎片离子。
上述虽然结合附图对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
Claims (10)
1.傅立叶变换离子回旋共振质谱仪在人参皂苷同分异构单体识别中的应用。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述人参皂苷同分异构单体为Rg1和Rf以及Rc和Rb2。
3.如权利要求1或2所述的应用，其特征在于，识别过程中，通过电子诱导裂解产生电荷诱导型裂解碎片和自由诱导型裂解碎片。
4.如权利要求1或2所述的应用，其特征在于，所述电子诱导裂解的条件为：偏压为-10V～-15V，提取极电压为11～14V；电子辐射时间：正离子模式下为0.2s，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s；空白谱图偏压设置为0V。
5.一种基于傅立叶变换离子回旋共振电子诱导裂解质谱的人参皂苷同分异构单体识别方法，其特征在于，
样品前处理；
离子化；
电子诱导裂解，或电子诱导裂解和碰撞裂解；
将不同人参皂苷单体的电子诱导裂解谱图进行比对；或将同一人参皂苷单体的电子诱导裂解图谱与其相应的碰撞裂解图谱进行比对，进而识别和区分人参皂苷同分异构单体。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述离子化过程中，采用电喷雾离子化，流速设定为30uL/hr，分别采用正负两种模式进行离子化，毛细管电压设为3kV，传输毛细管的温度为220℃；
或采用前端四极杆进行母离子选择，质量宽度设为5m/z，离子聚集时间设置为1-2s。
7.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述电子诱导裂解过程中，偏压为-10V～-15V，提取极电压为11～14V；电子辐射时间：正离子模式下为0.2s，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s；空白谱图偏压设置为0V。
8.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述电子诱导裂解和碰撞裂解处理过程中：碰撞裂解采用的碰撞能为10-25V；所述电子诱导裂解的条件为：偏压为-10V～-15V，提取极电压为11～14V；电子辐射时间：正离子模式下为0.2s，在负离子模式下，电子的辐射时间设置为5s；空白谱图偏压设置为0V。
9.一种基于傅立叶变换离子回旋共振电子诱导裂解质谱筛选人参皂苷同分异构单体特异性碎片离子的方法，其特征在于，
样品前处理；
离子化；
电子诱导裂解和碰撞裂解；
将同一人参皂苷单体的电子诱导裂解图谱与其相应的碰撞裂解图谱进行比对，筛选出特异性碎片离子，作为人参皂苷单体的标记碎片离子。
10.傅立叶变换离子回旋共振质谱仪在筛选人参皂苷同分异构单体特异性碎片离子中的应用。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106680360A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-05-17 | 山东省分析测试中心 | 基于汞离子电荷载体的气相多肽阳离子的制备方法及应用 |
| CN109342545A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-02-15 | 山东省分析测试中心 | 一种基于差分离子迁移谱气体修饰剂调控的人参识别方法 |
| CN113063836A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-07-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于同分异构体混合物在线分析的质谱联用装置和方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2526360B (en) * | 2014-05-23 | 2018-04-04 | Thermo Fisher Scient Bremen Gmbh | Method and apparatus for mass spectrometry of macromolecular complexes |
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 冯红，等: "高分辨质谱在中药化学成分分析中的应用", 《辽宁中医药大学学报》 * |
| 刘燕，等: "高分离度快速液相色谱－离子阱质谱分析参麦注射液化学成分", 《药物分析杂志》 * |
| 江静，等: "亲水相互作用色谱结合串联质谱多重碎裂模式在完整糖肽研究中的应用", 《分析化学》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106680360A (zh) * | 2017-01-24 | 2017-05-17 | 山东省分析测试中心 | 基于汞离子电荷载体的气相多肽阳离子的制备方法及应用 |
| CN109342545A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-02-15 | 山东省分析测试中心 | 一种基于差分离子迁移谱气体修饰剂调控的人参识别方法 |
| CN113063836A (zh) * | 2019-12-13 | 2021-07-02 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于同分异构体混合物在线分析的质谱联用装置和方法 |
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Application publication date: 20160511 Assignee: Shandong blue city analysis Co. Ltd. Assignor: Shandong Analysis Test Center Contract record no.: 2017370000043 Denomination of invention: Ginsenoside isomerism monomer recognition method based on electron induced pyrolysis mass spectrometry Granted publication date: 20160824 License type: Common License Record date: 20170628 |
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| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: SHANDONG LANCHENG ANALYSIS TESTING Co.,Ltd. Assignor: SHANDONG ANALYSIS AND TEST CENTER Contract record no.: 2017370000043 Date of cancellation: 20220507 |