CN108912304B - 一种高导热性改性tpu薄膜的制备方法 - Google Patents

一种高导热性改性tpu薄膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108912304B
CN108912304B CN201810829286.2A CN201810829286A CN108912304B CN 108912304 B CN108912304 B CN 108912304B CN 201810829286 A CN201810829286 A CN 201810829286A CN 108912304 B CN108912304 B CN 108912304B
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene oxide
tpu
modified
film
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810829286.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108912304A (zh
Inventor
郑玉婴
张钊滟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN201810829286.2A priority Critical patent/CN108912304B/zh
Publication of CN108912304A publication Critical patent/CN108912304A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108912304B publication Critical patent/CN108912304B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高导热性改性TPU薄膜的制备方法，属于高分子复合材料合成技术领域。该改性TPU薄膜是通过双十烷基二甲基溴化铵改性的氧化石墨烯与溶液聚合过程中生成的异氰酸酯基端基聚氨酯预聚体接枝得到改性TPU，而后涂膜制备得到的。其中，双十烷基二甲基溴化铵电离可产生带长烷基链的铵根阳离子，与氧化石墨烯的羧基结合，从而使改性后的氧化石墨烯可均匀分散在溶液介质DMF中，同时防止GO与TPU单体大分子醇的端基封锁反应发生，避免了生产过程中引入有害物质和杂质，影响产品的使用。改性氧化石墨烯的加入可使TPU的热导率得到提升，可以从而开拓了TPU在传热性能要求高的领域的应用。

Description

一种高导热性改性TPU薄膜的制备方法
技术领域
本发明属于高分子复合材料合成技术领域，具体涉及一种高导热性改性TPU薄膜的制备方法。
背景技术
随着工业生产和科学技术的发展，人们对导热材料的应用提出了更高的要求，希望材料有更好的综合性能。高分子材料因其良好的性能已广泛应用于各种领域，用人工合成的高分子材料来替代传统工业中使用的材料已成为了科研热点，但高分子材料大多是热的不良导体。如何通过改性来获得符合导热应用要求同时具备高分子其它优点的材料是现今材料领域的研究方向。
热塑性聚氨酯弹性体简称TPU，又称PU热塑胶，是一种由低聚物多元醇软段与二异氰酸酯、扩链剂硬段构成的线性嵌段共聚物。TPU分子中同时含有柔性软链段和刚性硬链段，软链段使TPU具有较好的弹性、柔顺性及耐寒性，硬链段则使TPU具有较高的硬度、弹性模量和热稳定性。TPU加工性能良好，这使得TPU在汽车部件及机器零件、运动鞋底、电线电缆、软管、薄膜及薄板、织物、建筑、食品包装等领域有着广泛的应用前景。TPU的导热系数比其它合成保温材料和天然保温材料都低，广泛用于保温材料领域，但对于传热性能要求高的领域，就必须对TPU进行改性以得到高的导热性能。
石墨烯是由碳原子构成的具有单原子层厚度的二维晶体，由于其独特的二维共轭结构，石墨烯展现出了诸多突出的物理化学性质，包括巨大的比表面积、优异的电学、热学、光学和力学性能。石墨烯具有非常好的热传导性能，纯的无缺陷的单层石墨烯的导热系数高达5300W/mK，是目前为止导热系数最高的碳材料，高于单壁碳纳米管（3500W/mK）和多壁碳纳米管（3000W/mK）。大量研究已经证明，将石墨烯均匀分散至基体材料中可以大程度地提高材料的导热性能，这展示了石墨烯在复合材料热导领域的巨大应用潜力。但将石墨烯在加入高分子材料时容易发生团聚，无法均匀分散，另外，现行条件下石墨烯无法大批量生产，限制了其应用。
发明内容
针对现有TPU合成方法无法获得高导热性能TPU以及氧化石墨烯在高分子材料中分散不佳的不足之处，本发明提供了一种高导热性改性TPU薄膜的制备方法，采用本发明方法制得的改性TPU薄膜具有优异的导热性能，拓宽了TPU的应用范围。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种高导热性改性TPU薄膜的制备方法，其是采用溶液聚合法，在TPU原料中加入改性氧化石墨烯溶液和催化剂，制得所述高导热性改性TPU薄膜；其中，所述TPU原料中各组分按重量份计为：聚丙二醇-4000 60.0份、甲苯二异氰酸酯 27.4份、1,4-丁二醇 12.6份。
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为TPU原料总重的0.5%。
所述聚丙二醇-4000为无色透明油状粘稠液体，其羟值为26~30 mg KOH/g，分子量为3700~4300，酸值小于0.5 mg KOH/g；所述甲苯二异氰酸酯为TDI-80，即80% 甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-TDI)和20%甲苯-2,6-二异氰酸酯(2,6-TDI)，酸度0.004%以下，无色到淡黄色透明液体，分子量174.16；所述1,4-丁二醇为无色粘稠油状液体，分子量90.12，其羟值为1000~1200mg KOH/g。
所述改性氧化石墨烯溶液是采用双十烷基二甲基溴化铵（DDAB）对氧化石墨烯进行改性制得；其中，氧化石墨烯的用量为TPU原料总重的0.3%~1%。其改性方法包括以下步骤：
1）氧化石墨烯的制备：以鳞片石墨为原料，采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯；
2）氧化石墨烯的改性：将所得氧化石墨烯按重量比1:30加入到DMF中，超声振荡0.5h得到均一化的氧化石墨烯悬浮液，接着按氧化石墨烯与双十烷基二甲基溴化铵的重量比为3:1加入双十烷基二甲基溴化铵，磁力搅拌12h，得到稳定的改性氧化石墨烯溶液；
所述高导热性改性TPU薄膜的制备方法包括以下步骤：
（1）将除水后的聚丙二醇-4000按质量比1:1加入到去水DMF中，然后倒入三口烧瓶，置于65℃恒温磁力搅拌器中，通入氮气提供无氧环境，启动机械搅拌器进行搅拌；
（2）将甲苯二异氰酸酯按质量比1:3加入到去水DMF中溶解，然后在20min内用注射器滴加到步骤（1）所得溶液中，再加入改性氧化石墨烯溶液，65℃下反应2h；
（3）将1,4-丁二醇按质量比1:6溶解于去水DMF中，将催化剂二月桂酸二丁基锡按质量比1:30溶解于去水DMF中，然后使用注射器将其分别滴加到步骤（2）所得溶液中，再将温度升至75℃，反应4h；
（4）待反应结束，反应液变得黏稠后，将产物移至培养皿中，50℃干燥24h，而后加入一定量DMF，超声振荡处理3~4h，得到均一的混合液；
（5）用涂膜机将所得混合液在聚四氟乙烯板上涂抹成一定厚度的薄膜，然后于60℃真空干燥箱中干燥2h，而后移至50℃鼓风干燥箱中干燥18h，取出，冷却至室温，将薄膜取下，得到所述高导热性改性TPU薄膜。
氧化石墨烯的表面有较多有机基团，可以更好地分散在高分子材料中从而提升其导热性能。但氧化石墨烯良好的亲水性也限制了其在其它溶剂中的分散性，将氧化石墨烯在合成过程中作为改性剂添加就必须对氧化石墨烯进行功能化改性。本发明采用双十烷基二甲基溴化铵作为氧化石墨烯的改性剂，是利用GO表面未被氧化的sp2杂化碳原子所形成的离域π键及GO边缘的羧基与DDAB阳离子之间的静电作用，使DDAB分子插入GO层间，从而提高GO在基体中的分散性，使修饰后的功能化氧化石墨烯具备良好的有机溶剂可分散性。同时，DDAB电离产生的带长烷基链的铵根离子与氧化石墨烯边缘羧基结合，可以防止TPU溶液聚合过程中GO与大分子醇发生端基封锁反应而导致软段分子量降低，从而保证改性TPU在获得较高热导率的同时也能使低温性能及弹性等性能维持在较高水平。
与现有技术采用物理共混制备TPU复合薄膜相比，本发明利用DDAB改性后的氧化石墨烯可均匀分散在DMF中的特性，通过溶液聚合，将生成的异氰酸酯端基聚氨酯预聚体与改性氧化石墨烯接枝得到改性TPU，再涂膜得到高导热性能的改性TPU薄膜，是基于化学结合层面上进行的合成，其可使得到的改性TPU结构更加规整，改性氧化石墨烯的分布也更加均匀，同时可以避免合成过程中引入有害物质和杂质，影响产物的性能。其中，改性氧化石墨烯的加入使得TPU的热导率得到明显提升，当氧化石墨烯占TPU质量的百分比达到1%时，对比纯TPU，其热导率升高了121%，可以使得TPU在传热性能要求高的领域得到应用。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
所用聚丙二醇-4000为无色透明油状粘稠液体，其羟值为26~30 mg KOH/g，分子量为3700~4300，酸值小于0.5 mg KOH/g。
所用甲苯二异氰酸酯为TDI-80，即80% 甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)和20%甲苯-2,6-二异氰酸酯(TDI)，酸度0.004%以下，无色到淡黄色透明液体，分子量174.16。
所用1,4-丁二醇为无色粘稠油状液体，分子量90.12，其羟值为1000~1200mg KOH/g。
实施例1
1）氧化石墨烯的制备：以鳞片石墨为原料，采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯；
2）氧化石墨烯的改性：将0.15g氧化石墨烯按重量比1:30加入到DMF中，超声振荡0.5h得到均一化的氧化石墨烯悬浮液，接着按氧化石墨烯与双十烷基二甲基溴化铵的重量比为3:1加入双十烷基二甲基溴化铵，磁力搅拌12h，得到稳定的改性氧化石墨烯溶液；
3）将30g除水后的聚丙二醇-4000按质量比1:1加入到去水DMF中，然后倒入三口烧瓶，置于65℃恒温磁力搅拌器中，通入氮气提供无氧环境，启动机械搅拌器进行搅拌；
4）将13.7g甲苯二异氰酸酯按质量比1:3加入到去水DMF中溶解，然后在20min内用注射器滴加到步骤3）所得溶液中，再加入步骤2）制备的改性氧化石墨烯溶液，65℃下反应2h；
5）将6.3g 1,4-丁二醇按质量比1:6溶解于去水DMF中，将0.25g二月桂酸二丁基锡按质量比1:30溶解于去水DMF中，然后使用注射器将其分别滴加到步骤4）所得溶液中，再将温度升至75℃，反应4h；
6）待反应结束，反应液变得黏稠后，将产物移至培养皿中50℃干燥24h，而后加入一定量DMF，超声振荡处理3~4h，得到均一的混合液；
7）用涂膜机将所得混合液在聚四氟乙烯板上涂抹成一定厚度的薄膜，然后将聚四氟乙烯板于60℃真空干燥箱中干燥2h，而后移至50℃鼓风干燥箱中干燥18h，取出，冷却至室温，将薄膜取下，得到所述高导热性改性TPU薄膜。
实施例2
1）氧化石墨烯的制备：以鳞片石墨为原料，采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯；
2）氧化石墨烯的改性：将0.25g氧化石墨烯按重量比1:30加入到DMF中，超声振荡0.5h得到均一化的氧化石墨烯悬浮液，接着按氧化石墨烯与双十烷基二甲基溴化铵的重量比为3:1加入双十烷基二甲基溴化铵，磁力搅拌12h，得到稳定的改性氧化石墨烯溶液；
3）将30g除水后的聚丙二醇-4000按质量比1:1加入到去水DMF中，然后倒入三口烧瓶，置于65℃恒温磁力搅拌器中，通入氮气提供无氧环境，启动机械搅拌器进行搅拌；
4）将13.7g甲苯二异氰酸酯按质量比1:3加入到去水DMF中溶解，然后在20min内用注射器滴加到步骤3）所得溶液中，再加入步骤2）制备的改性氧化石墨烯溶液，65℃下反应2h；
5）将6.3g 1,4-丁二醇按质量比1:6溶解于去水DMF中，将0.25g二月桂酸二丁基锡按质量比1:30溶解于去水DMF中，然后使用注射器将其分别滴加到步骤4）所得溶液中，再将温度升至75℃，反应4h；
6）待反应结束，反应液变得黏稠后，将产物移至培养皿中50℃干燥24h，而后加入一定量DMF，超声振荡处理3~4h，得到均一的混合液；
7）用涂膜机将所得混合液在聚四氟乙烯板上涂抹成一定厚度的薄膜，然后将聚四氟乙烯板于60℃真空干燥箱中干燥2h，而后移至50℃鼓风干燥箱中干燥18h，取出，冷却至室温，将薄膜取下，得到所述高导热性改性TPU薄膜。
实施例3
1）氧化石墨烯的制备：以鳞片石墨为原料，采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯；
2）氧化石墨烯的改性：将0.5g氧化石墨烯按重量比1:30加入到DMF中，超声振荡0.5h得到均一化的氧化石墨烯悬浮液，接着按氧化石墨烯与双十烷基二甲基溴化铵的重量比为3:1加入双十烷基二甲基溴化铵，磁力搅拌12h，得到稳定的改性氧化石墨烯溶液；
3）将30g除水后的聚丙二醇-4000按质量比1:1加入到去水DMF中，然后倒入三口烧瓶，置于65℃恒温磁力搅拌器中，通入氮气提供无氧环境，启动机械搅拌器进行搅拌；
4）将13.7g甲苯二异氰酸酯按质量比1:3加入到去水DMF中溶解，然后在20min内用注射器滴加到步骤3）所得溶液中，再加入步骤2）制备的改性氧化石墨烯溶液，65℃下反应2h；
5）将6.3g 1,4-丁二醇按质量比1:6溶解于去水DMF中，将0.25g二月桂酸二丁基锡按质量比1:30溶解于去水DMF中，然后使用注射器将其分别滴加到步骤4）所得溶液中，再将温度升至75℃，反应4h；
6）待反应结束，反应液变得黏稠后，将产物移至培养皿中50℃干燥24h，而后加入一定量DMF，超声振荡处理3~4h，得到均一的混合液；
7）用涂膜机将所得混合液在聚四氟乙烯板上涂抹成一定厚度的薄膜，然后将聚四氟乙烯板于60℃真空干燥箱中干燥2h，而后移至50℃鼓风干燥箱中干燥18h，取出，冷却至室温，将薄膜取下，得到所述高导热性改性TPU薄膜。
将实施例1-3所得改性TPU薄膜与溶液聚合的纯TPU进行性能对比测试，结果见表1。
表1 性能对比测试
Figure DEST_PATH_IMAGE002
由表1可见，材料热导率随改性氧化石墨烯添加量的增加而增加，并明显高于纯TPU，且其拉伸强度、断裂伸长率、氧气透过率性能也均优于纯TPU，证明改性氧化石墨烯的添加可有效改善TPU薄膜的性能。
进一步将实施例1-3所得改性TPU薄膜与简单物理共混制得的相同GO含量的功能TPU薄膜（制备方法参见CN 104530686A）进行热导率对比测试，结果见表2。
表2 性能对比测试
Figure DEST_PATH_IMAGE004
由表2可见，随着氧化石墨烯（GO）含量的升高，本发明改性TPU薄膜的热导率较同GO含量下所得功能TPU薄膜明显提高，证明采用本发明方法可实现在更少氧化石墨烯添加量的情况下，使TPU薄膜的热导率大幅提升。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (3)

1. 一种高导热性改性TPU薄膜的制备方法，其特征在于：采用溶液聚合法，在TPU原料中加入改性氧化石墨烯溶液和催化剂，制得所述高导热性改性TPU薄膜；所述TPU原料中各组分按重量份计为：聚丙二醇-4000 60.0份、甲苯二异氰酸酯 27.4份、1,4-丁二醇 12.6份；
其具体包括以下步骤：
（1）将聚丙二醇-4000加入到去水DMF中，65℃、氮气气氛下进行搅拌，然后用注射器在20min内滴加入溶于去水DMF中的甲苯二异氰酸酯，再加入改性氧化石墨烯溶液，65℃下反应2h；
（2）将1,4-丁二醇、催化剂分别溶解于去水DMF中，再使用注射器滴加到步骤（1）所得溶液中，然后将温度升至75℃，反应4h；
（3）待反应结束，反应液变得黏稠后，将产物移至培养皿中，50℃干燥24h，而后加入一定量DMF，超声振荡处理3~4h，得到均一的混合液；
（4）用涂膜机将所得混合液在聚四氟乙烯板上涂抹成薄膜，然后于60℃真空干燥箱中干燥2h，而后移至50℃鼓风干燥箱中干燥18h，取出，冷却至室温，将薄膜取下，得到所述高导热性改性TPU薄膜；
所述改性氧化石墨烯溶液是采用双十烷基二甲基溴化铵对氧化石墨烯进行改性制得；其中，氧化石墨烯的用量为TPU原料总重的0.3%~1%；其改性方法包括以下步骤：
1）氧化石墨烯的制备：以鳞片石墨为原料，采用改进的Hummers法制备氧化石墨烯；
2）氧化石墨烯的改性：将所得氧化石墨烯加入到DMF中，超声振荡0.5h得到均一化的氧化石墨烯悬浮液，接着加入双十烷基二甲基溴化铵，磁力搅拌12h，得到稳定的改性氧化石墨烯溶液；
其中，所用氧化石墨烯与DMF的重量比为1:30，所用氧化石墨烯与双十烷基二甲基溴化铵的重量比为3:1。
2.根据权利要求1所述高导热性改性TPU薄膜的制备方法，其特征在于：所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为TPU原料总重的0.5%。
3. 根据权利要求1所述高导热性改性TPU薄膜的制备方法，其特征在于：所述聚丙二醇-4000的羟值为26~30 mg KOH/g，分子量为3700~4300，酸值小于0.5 mg KOH/g；
所述甲苯二异氰酸酯为TDI-80，酸度0.004%以下；
所述1,4-丁二醇的羟值为1000~1200mg KOH/g。
CN201810829286.2A 2018-07-25 2018-07-25 一种高导热性改性tpu薄膜的制备方法 Active CN108912304B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810829286.2A CN108912304B (zh) 2018-07-25 2018-07-25 一种高导热性改性tpu薄膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810829286.2A CN108912304B (zh) 2018-07-25 2018-07-25 一种高导热性改性tpu薄膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108912304A CN108912304A (zh) 2018-11-30
CN108912304B true CN108912304B (zh) 2020-11-03

Family

ID=64416867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810829286.2A Active CN108912304B (zh) 2018-07-25 2018-07-25 一种高导热性改性tpu薄膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108912304B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112759739A (zh) * 2021-01-21 2021-05-07 珠海格力新材料有限公司 一种改性聚氨酯材料的制备方法、改性聚氨酯材料和应用
CN113512368A (zh) * 2021-08-05 2021-10-19 福建祥科新材料科技有限公司 一种双重uv固化漆面保护膜的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101582834B1 (ko) * 2014-04-14 2016-01-08 한국세라믹기술원 비수계 그래핀 코팅액 제조 방법
CN104530686B (zh) * 2015-01-16 2017-11-17 福州大学 一种功能石墨烯/tpu薄膜及其制备方法和应用
CN104804204A (zh) * 2015-04-23 2015-07-29 福州大学 一种石墨烯/热塑性聚氨酯复合材料及其制备方法
CN105111704B (zh) * 2015-09-18 2017-07-28 郑州大学 一种聚乳酸/功能化石墨烯复合材料及其制备方法
EP3208300A1 (en) * 2016-02-17 2017-08-23 Repsol, S.A. Polymer compositions of polyol ether and graphene oxide for polyurethane applications
CN105778475A (zh) * 2016-04-19 2016-07-20 滁州环球聚氨酯科技有限公司 一种耐水抗菌性聚氨酯复合材料
CN106243700B (zh) * 2016-06-22 2019-03-22 常州第六元素材料科技股份有限公司 一种石墨烯改性pa6复合材料及其制备方法
CN106189214A (zh) * 2016-08-02 2016-12-07 苏州锐特捷化工制品有限公司 一种高强度mc尼龙改性纤维复合基材的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108912304A (zh) 2018-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Leu et al. Synthesis and dielectric properties of polyimide-tethered polyhedral oligomeric silsesquioxane (POSS) nanocomposites via POSS-diamine
CN108912304B (zh) 一种高导热性改性tpu薄膜的制备方法
Fu et al. Preparation and characterization of a novel organic montmorillonite/fluorinated waterborne polyurethane nanocomposites: effect of OMMT and HFBMA
CN110373014B (zh) 一种基于改性氧化石墨烯的复合材料制备方法
CN111138631A (zh) 一种高强度高阻隔tpu复合材料的制备方法
CN114395160B (zh) 一种石墨烯改性聚氨酯复合材料及其制备方法
Sun et al. Fabrication and mechanical, electrical properties study of isocyanate-based polyimide films modified by reduced graphene oxide
CN108192136A (zh) 导热填料组合物、高导热绝缘复合材料及其制备方法
Ma et al. Effect of natural melanin nanoparticles on a self-healing cross-linked polyurethane
Ma et al. POSS-pendanted in epoxy chain inorganic-organic hybrid for highly thermo-mechanical, permeable and hydrothermal-resistant coatings
CN111440330A (zh) 一种高导电的石墨烯原位接枝聚氨酯材料及其制法
CN111471163A (zh) 一种含氟环氧树脂固化剂、环氧材料及其制备方法
CN108864406B (zh) 一种高力学强度go/tpu原位聚合方法
Tang et al. High-temperature-resistant barium strontium titanate@ Ag/poly (arylene ether nitrile) composites with enhanced dielectric performance and high mechanical strength
KR101073639B1 (ko) 폴리우레탄 코팅 수지의 제조 방법
Ahmed et al. Synergistic effect of amino-functionalized multiwalled carbon nanotube incorporated polyurethane nanocomposites for high-performance smart materials applications
Zhang et al. Superior comprehensive performance of a rigid-rod poly (hydroxy-p-phenylenebenzobisoxazole) fiber
Tian et al. A novel ternary composite of polyurethane/polyaniline/nanosilica with antistatic property and excellent mechanical strength: preparation and mechanism
CN114437447B (zh) 一种高力学性能可降解复合泡沫材料及其制备方法
Zhao et al. Amine‐modified graphene enhanced mechanical properties and catalytic effect on imidization of polyimide composite films
CN111232957A (zh) 一种碳材料分散剂及其制备方法和应用
CN113321806A (zh) 一种导热聚酰亚胺复合模压塑料及其制造方法
Au-Duong et al. Highly transparent, stretchable, and self‐healing polymers crosslinked by dynamic zinc (II)-poly (amic acid) bonds
CN113845751B (zh) 一种环氧树脂基电磁屏蔽复合材料及其制备方法和用途
Izadi et al. Poly (amidoamine) dendrimer-grafted carbon nanotubes as a hybrid multifunctional curing agent for epoxy-modified polyurethane

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant