CN108889132B - 一种金属有机框架mil-160膜及制备方法和应用 - Google Patents

一种金属有机框架mil-160膜及制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108889132B
CN108889132B CN201810901725.6A CN201810901725A CN108889132B CN 108889132 B CN108889132 B CN 108889132B CN 201810901725 A CN201810901725 A CN 201810901725A CN 108889132 B CN108889132 B CN 108889132B
Authority
CN
China
Prior art keywords
mil
membrane
xylene
film
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810901725.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108889132A (zh
Inventor
黄爱生
吴小草
马习习
黄思诺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China Normal University
Original Assignee
East China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China Normal University filed Critical East China Normal University
Priority to CN201810901725.6A priority Critical patent/CN108889132B/zh
Publication of CN108889132A publication Critical patent/CN108889132A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108889132B publication Critical patent/CN108889132B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
    • B01D61/362—Pervaporation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/144—Purification; Separation; Use of additives using membranes, e.g. selective permeation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种金属有机框架MIL‑160膜及制备方法和应用，属于功能膜分离材料制备技术。金属有机框架MIL‑160膜具有优异的化学稳定性和水热稳定性，孔径约为0.6纳米，孔径大小和二甲苯同系物的动力学直径相当。本发明方法首先通过多巴胺对多孔氧化铝基体进行功能化修饰，在多孔基体表面修饰一层聚多巴胺，增强多孔基体表面对MIL‑160粒子的“捕获”和“吸附”能力，从而促进MIL‑160膜在基体表面成核和生长，制备得到均匀致密、具有高分离性能的MIL‑160膜。采用本方法制备的MIL‑160膜用于二甲苯同分异构体分离，在25～100℃渗透汽化温度下，对二甲苯渗透通量为258～563 g·m‑2·h‑1，对/邻二甲苯的分离系数为16.8～38.5。

Description

一种金属有机框架MIL-160膜及制备方法和应用
技术领域
本发明属于膜分离材料制备领域，具体涉及广泛应用于气体分离、液体分离的金属有机框架膜的合成方法，特别是提供一种通过多巴胺功能化修饰制备均匀致密、具有优异二甲苯同分异构体分离性能的金属有机框架膜MIL-160膜及制备方法。
背景技术
二甲苯是C8芳烃的主要成分,有三种同分异构体(对二甲苯PX、邻二甲苯OX、间二甲苯MX)。对二甲苯是合成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的重要化工原料。对二甲苯作为BTX芳烃(苯、甲苯和二甲苯异构体)的一部分，必须通过蒸馏、吸附、结晶和反应过程与邻二甲苯、间二甲苯和乙苯分离。但由于二甲苯同分异构体分子结构相似，沸点相近，二甲苯同分异构体的分离非常困难,操作成本高、能量消耗大。与蒸馏分离和吸附分离相比，膜分离技术具有能耗低、效益好、操作方便等优点，被认为是最有前途的替代方法。由于具有高的热稳定性和化学稳定性以及中等孔径，MFI分子筛膜被认为是通过蒸发或渗透蒸发分离二甲苯异构体的理想的膜材料。特别是，沸石MFI膜由两种类型的通道组成：沿着b轴的圆形孔径为0.54nm×0.56nm的直通道，和沿a轴具有0.51nm×0.55nm的椭圆开口的正弦波通道。由于对二甲苯分子动力学半径(0.58nm)更接近于M FI分子筛孔径(0.55nm),其进入和扩散通过MFI分子筛孔道的能力明显高于邻、间二甲苯(分子动力学半径0.68nm)。所以，利用对二甲苯与邻、间二甲苯之间的分子动力学半径差异,通过分子筛孔道筛分实现对二甲苯和邻、间二甲苯之间的分离。事实上，先前的研究已经表明，MFI分子筛膜表现出了优异的对/邻二甲苯分离选择性，分离因子从几十到几百，甚至高达10000，但通过MFI膜的对二甲苯通量相对较低。此外，由于合成MFI膜通常需使用有机结构导向剂(SDA)，通过高温煅烧从膜孔中除去有机结构导向剂容易导致生成裂纹、针孔和其它晶间缺陷。所以，开发出易活化的新型膜材料用于二甲苯同分异构体的分离仍然是一个巨大的挑战。
金属有机骨架材料(MOFs)是近年来发展的一种新颖的有机-无机杂化多孔材料。这类材料是由无机金属中心与有机官能团通过共价键或离子键相互联接，共同构筑具有规整的孔道结构。金属有机骨架材料(MOFs)具有高的孔隙率和比表面积，以及优良的化学稳定性，在吸附、分离、催化、传感等领域具有广泛的应用前景。此外，金属有机框架化合物的有机配体上通常带有羧基、氨基、醛基等有机官能团，便于通过化学修饰来改善或者赋予特殊性能。特别是金属有机框架膜的合成不需要使用模板剂，可以避免在脱除模板剂过程中产生裂缺，因而有望突破传统分子筛膜的制备瓶颈。所以，近年来金属有机框架膜的制备和应用成为膜材料的研究热点。对于二甲苯同分异构体的分离，MOF膜应具有较高的化学稳定性和合适的孔径。最近，Serre等人报告了一种名为MIL-160的MOF材料。MIL-160不仅具有较高的水热稳定性和化学稳定性，而且具有直径为0.5～0.6nm的一维孔道。因此，通过MIL-160膜的分子筛分有望实现对二甲苯和邻、间二甲苯之间的分离。
发明内容
本发明的目的在于提供一种金属有机框架MIL-160膜及制备方法，旨在解决的技术难题是实现二甲苯同分异构体在液体状态下分离。其制备方法利用聚多巴胺的氨基、醌基等有机官能团和MIL-160之间的共价键合作用，促进MIL-160膜在基体表面成核和生长，制备得到均匀致密、具有高选择分离性能的MIL-160膜。通过MIL-160膜的分子筛分作用实现对二甲苯和邻、间二甲苯之间的分离。
实现本发明目的的具体技术方案是：
一种金属有机框架MIL-160膜的制备方法，特点是：该方法包括以下具体步骤：
步骤1：通过多巴胺对多孔氧化铝基体进行功能化修饰，在多孔氧化铝表面修饰一层聚多巴胺。具体为，将清洗干燥后的多孔氧化铝基体放入多巴胺的缓冲溶液(pH＝8-10)中，在室温下反应10－24h。反应结束后，依次经蒸馏水、乙醇多次冲洗，然后在室温下干燥，用于MIL-160膜的制备；
步骤2：将六水合三氯化铝、2,5-呋喃二甲酸、甲酸钠或者氢氧化钠溶于蒸馏水中，强力搅拌混合或超声至澄清，制得合成MIL-160膜的溶液；合成MIL-160膜的溶液的摩尔组成为：六水合三氯化铝:2,5-呋喃二甲酸:甲酸钠(氢氧化钠):水＝1:(1-5):(1-2):(500-1000)；
步骤3：将经聚多巴胺功能修饰后的多孔氧化铝基体水平放置在高压反应釜内，倒入合成MIL-160膜的溶液，采用常规加热或微波加热制得MIL-160膜；常规加热合成的温度为80～120℃，合成时间为10－48h；微波加热合成的温度为80～120℃，合成时间为1－4h；反应结束并冷却至室温后，取出MIL-160膜，用蒸馏水和甲醇冲洗多次，随后在室温下放置24h，以便甲醇从MIL-160膜孔道中挥发后，用于表征和分离性能评价；
步骤4：将制得的MIL-160膜密封在渗透池中，通过渗透汽化考察MIL-160膜的二甲苯分离性能。预先加热的等质量的对/邻二甲苯原料液由磁力循环泵从原料槽向渗透池的原料腔输送；恒温水槽控制原料液和渗透池的温度；渗透腔用机械泵抽真空；液氮冷阱用来收集渗透液。间隔一定的时间取样、称重、分析组成。原料液和渗透液的组成通过气相色谱(GC-1690T,Jiedao)测定。MIL-160膜的二甲苯分离性能由对二甲苯透量和对/邻二甲苯分离系数评价。对二甲苯透量(J)和对/邻二甲苯分离系数(α)由下列由公式确定：
Figure BDA0001759573520000031
其中W为渗透液的质量(g)，Δt为取样时间间隔(h)，A为MIL-160膜的有效渗透面积(m2)，Xip是渗透液中i组分的重量分数，Xjp是渗透液中j组分的重量分数；Xif是原料液中i组分的重量分数，Xjf是原料液中j组分的重量分数。
一种上述方法制得的金属有机框架MIL-160膜，MIL-160膜厚度约为20～30μm。
一种上述金属有机框架MIL-160膜的应用，该MIL-160膜通过渗透汽化实现对二甲苯和邻二甲苯的分离，在25-100℃渗透汽化温度下，对二甲苯的渗透通量为258～563g·m-2·h-1，对/邻二甲苯的分离系数为16.8～38.5。
本发明提供了一种金属有机框架MIL-160膜及制备方法和应用，即通过多巴胺对多孔氧化铝基体进行功能化修饰，在多孔基体表面修饰一层聚多巴胺，随后利用聚多巴胺的氨基、醌基等有机官能团和MIL-160之间的共价键合作用，增强多孔基体表面对MIL-160粒子的“捕获”和“吸附”能力，从而促进MIL-160膜在基体表面成核和生长，制备得到均匀致密、具有高分离性能的MIL-160膜。
本发明的有益效果：通过此方法能制备出均匀致密、具有高选择分离性能的MIL-160膜，通过渗透汽化实现对二甲苯和邻、间二甲苯之间的分离，从而为二甲苯同分异构体分离提供了新的思路。
附图说明
图1为本发明实施例1中MIL-160膜的XRD衍射谱图；
图2为本发明实施例1中MIL-160膜的FESEM图；
图3为本发明实施例1中MIL-160膜在不同温度下的二甲苯分离性能图。
具体实施方式
下面对本发明进行详细说明，所举实施例只用于解释本发明，而不构成对本发明范围的限制。
实施例1
如下所述合成MIL-160膜
步骤1.多巴胺功能化修饰多孔氧化铝基体
将0.5g多巴胺盐酸盐溶解在70mL蒸馏水中，搅拌混和均匀后加入三羟甲基氨基甲烷，控制溶液的pH值为8.5。将清洗干燥后的多孔氧化铝基体放入上述多巴胺缓冲溶液中，在室温下反应24h后，经蒸馏水和乙醇冲洗后室温下干燥24h待用。
步骤2：MIL-160膜制备
将0.2g六水合三氯化铝、0.13g 2,5-呋喃二甲酸，和0.12g甲酸钠溶于15g蒸馏水中，磁力搅拌至溶液澄清，随后在搅拌过夜，配制成MIL-160膜合成液；将合成液倒入放有步骤1中经多巴胺修饰的多孔氧化铝基体的反应釜中。反应釜密封后，放置在烘箱中，在100℃温度条件下反应24h。反应结束后，取出并用蒸馏水冲洗干净后，室温条件下干燥。
实施例2
如下所述合成MIL-160膜：
步骤1：多巴胺功能化修饰多孔氧化铝基体
将0.5g多巴胺盐酸盐溶解在70mL蒸馏水中，搅拌混和均匀后加入三羟甲基氨基甲烷，控制溶液的pH值为9。将清洗干燥后的多孔氧化铝基体放入上述多巴胺缓冲溶液中，在室温下反应20h后，经蒸馏水和乙醇冲洗后室温下干燥24h待用。
步骤2：MIL-160膜制备
将0.2g六水合三氯化铝、0.26g 2,5-呋喃二甲酸，和0.12g甲酸钠溶于15g蒸馏水中，磁力搅拌至溶液澄清，随后在搅拌过夜，配制成MIL-160膜合成液；将合成液倒入放有步骤1中经多巴胺修饰的多孔氧化铝基体的反应釜中。反应釜密封后，放置在烘箱中，在100℃温度条件下反应24h。反应结束后，取出并用蒸馏水冲洗干净后室温条件下干燥。
实施例3
如下所述合成MIL-160膜：
步骤1：多巴胺功能化修饰多孔氧化铝基体
同实施例1步骤1。
步骤2：MIL-160膜制备
将0.2g六水合三氯化铝、0.26g 2,5-呋喃二甲酸，和0.08g氢氧化钠溶于15g蒸馏水中，磁力搅拌至溶液澄清，随后在搅拌过夜，配制成MIL-160膜合成液；将合成液倒入放有步骤1中经多巴胺修饰的多孔氧化铝基体的反应釜中。反应釜密封后，放置在烘箱中，在100℃温度条件下反应24h。反应结束后，取出并用蒸馏水冲洗干净后室温条件下干燥。
实施例4
如下所述合成MIL-160膜：
步骤1：多巴胺功能化修饰多孔氧化铝基体
同实例1步骤1。
步骤2：MIL-160膜制备
将0.2g六水合三氯化铝、0.13g 2,5-呋喃二甲酸，和0.12g甲酸钠溶于20g蒸馏水中，磁力搅拌至溶液澄清，随后在搅拌过夜，配制成MIL-160膜合成液；将合成液倒入放有步骤1中经多巴胺修饰的多孔氧化铝基体的反应釜中。反应釜密封后，放置在烘箱中，在120℃温度条件下反应20h。反应结束后，取出并用蒸馏水冲洗干净后室温条件下干燥。
实施例5
如下所述合成MIL-160膜：
步骤1.多巴胺功能化修饰多孔氧化铝基体
同实例1步骤1。
步骤2：MIL-160膜制备
将0.2g六水合三氯化铝、0.13g 2,5-呋喃二甲酸，和0.12g甲酸钠溶于15g蒸馏水中，磁力搅拌至溶液澄清，随后在搅拌过夜，配制成MIL-160膜合成液；将合成液倒入放有步骤1中经多巴胺修饰的多孔氧化铝基体的反应釜中。反应釜密封后，放置在烘箱中，在80℃温度条件下反应36h。反应结束后，取出并用蒸馏水冲洗干净后室温条件下干燥。
实施例6
如下所述合成MIL-160膜：
步骤1：多巴胺功能化修饰多孔氧化铝基体
同实例1步骤1。
步骤2：MIL-160膜制备
将0.2g六水合三氯化铝、0.13g 2,5-呋喃二甲酸，和0.12g甲酸钠溶于15g蒸馏水中，磁力搅拌至溶液澄清，随后在搅拌过夜，配制成MIL-160膜合成液；将合成液倒入放有步骤1中经多巴胺修饰的多孔氧化铝基体的反应罐中，密封后将反应罐放置微波反应器中，在105℃温度条件下反应3h。反应结束后，取出并用蒸馏水冲洗干净后室温条件下干燥。
实施例7：MIL-160膜的表征和分离性能评价
采用XRD(Bruker D8ADVANCE)分析MIL-160膜的微观结构；采用FESEM(S-4800)表征MIL-160膜的微观形貌。
MIL-160膜的二甲苯分离性能评价方法见上述技术方案4。将制备的MIL-160膜密封在渗透池中，通过渗透汽化考察MIL-160膜的二甲苯分离性能。预先加热的等质量的对/邻二甲苯原料液由磁力循环泵从原料槽向渗透池的原料腔输送；恒温水槽控制原料液和渗透池的温度；渗透腔用机械泵抽真空；液氮冷阱用来收集渗透液。间隔一定的时间取样、称重、分析组成。原料液和渗透液的组成通过气相色谱(GC-1690T,Jiedao)测定。MIL-160膜的二甲苯分离性能由对二甲苯透量和对/邻二甲苯分离系数评价。对二甲苯透量(J)和对/邻二甲苯分离系数(α)由下列由公式确定：
Figure BDA0001759573520000061
其中W为渗透液的质量(g)，Δt为取样时间间隔(h)，A为MIL-160膜的有效渗透面积(m2)，Xip是渗透液中i组分的重量分数，Xjp是渗透液中j组分的重量分数；Xif是原料液中i组分的重量分数，Xjf是原料液中j组分的重量分数。
表1上述实施例合成的MIL-160膜在75℃温度下的分离性能
实施例 对二甲苯透量(g·m<sup>-2</sup>·h<sup>-1</sup>) 对/邻二甲苯分离系数(α)
1 467 38.5
2 483 29.6
3 531 20.5
4 546 19.2
5 438 19.0
6 586 26.5

Claims (3)

1.一种金属有机框架MIL-160膜的制备方法，其特征在于，该方法包括以下具体步骤：
步骤1：在多孔氧化铝表面修饰一层聚多巴胺
将清洗干燥后的多孔氧化铝基体放入多巴胺的缓冲溶液中，在室温下反应10－24 h；反应结束后，依次经蒸馏水、乙醇数次冲洗，然后在室温下干燥，用于MIL-160膜的制备；其中，多巴胺的缓冲溶液pH=8-10；
步骤2：将六水合三氯化铝、2,5-呋喃二甲酸及甲酸钠或者氢氧化钠溶于蒸馏水中，强力搅拌混合或超声至澄清，制得合成MIL-160膜的溶液；其中，合成MIL-160膜的溶液的摩尔组成为：六水合三氯化铝:2,5-呋喃二甲酸:甲酸钠或氢氧化钠:水 = 1 : (1-5) : (1-2):(500-1000)；
步骤3：将步骤1修饰后的多孔氧化铝基体水平放置在高压反应釜内，倒入合成MIL-160膜的溶液，采用常规加热或微波加热制得MIL-160膜；其中，常规加热合成的温度为80～120℃，合成时间为10-48 h；微波加热合成的温度为80～120℃，合成时间为1-4 h；反应结束并冷却至室温后，取出MIL-160膜，用蒸馏水和甲醇冲洗数次，随后在室温下放置24 h，以便甲醇从MIL-160膜孔道中挥发后，用于表征和气体分离。
2.一种权利要求1所述方法制备得到的金属有机框架MIL-160膜，其MIL-160膜的厚度为20～30 µm。
3.一种权利要求2所述金属有机框架MIL-160膜的应用，其特征在于，该MIL-160膜通过渗透汽化实现对二甲苯和邻二甲苯的分离，在25-100℃渗透汽化温度下，对二甲苯的渗透通量为258～563 g·m-2·h-1，对/邻二甲苯的分离系数为16.8～38.5。
CN201810901725.6A 2018-08-09 2018-08-09 一种金属有机框架mil-160膜及制备方法和应用 Active CN108889132B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810901725.6A CN108889132B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 一种金属有机框架mil-160膜及制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810901725.6A CN108889132B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 一种金属有机框架mil-160膜及制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108889132A CN108889132A (zh) 2018-11-27
CN108889132B true CN108889132B (zh) 2021-05-07

Family

ID=64353391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810901725.6A Active CN108889132B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 一种金属有机框架mil-160膜及制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108889132B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109550406B (zh) * 2019-01-11 2021-06-11 浙江工业大学 两性粒子原位构筑金属有机框架分离膜的制备方法
CN110420569A (zh) * 2019-01-29 2019-11-08 中国科学院过程工程研究所 一种仿生催化膜及其制备方法和用途
CN111054223A (zh) * 2019-12-27 2020-04-24 大连理工大学 一种小晶种诱导成膜-表面活性剂后修饰策略制备无缺陷mof-801膜的方法及其应用
CN112744896B (zh) 2020-12-15 2021-12-28 西南石油大学 一种光催化性油水分离材料及制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103977715A (zh) * 2014-05-12 2014-08-13 北京航空航天大学 一种独立自支撑的mil－53金属有机骨架膜材料的制备方法
CN105597577A (zh) * 2016-02-24 2016-05-25 复旦大学 基于金属有机骨架/氧化石墨烯复合物的荷正电纳滤膜及其制备方法
CN107551831A (zh) * 2017-08-30 2018-01-09 山东大学 一种用于过滤烟草烟雾颗粒物的金属‑有机骨架纤维膜及其应用
US20180133684A1 (en) * 2015-05-18 2018-05-17 Korea Research Institute Of Chemical Technology Adsorbents comprising organic-inorganic hybrid nanoporous materials for sorption of water or alcohol and use thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103977715A (zh) * 2014-05-12 2014-08-13 北京航空航天大学 一种独立自支撑的mil－53金属有机骨架膜材料的制备方法
US20180133684A1 (en) * 2015-05-18 2018-05-17 Korea Research Institute Of Chemical Technology Adsorbents comprising organic-inorganic hybrid nanoporous materials for sorption of water or alcohol and use thereof
CN105597577A (zh) * 2016-02-24 2016-05-25 复旦大学 基于金属有机骨架/氧化石墨烯复合物的荷正电纳滤膜及其制备方法
CN107551831A (zh) * 2017-08-30 2018-01-09 山东大学 一种用于过滤烟草烟雾颗粒物的金属‑有机骨架纤维膜及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Gas Adsorption and Separation by the Al-Based Metal−Organic Framework MIL-160;Daiane Damasceno Borges etc，;《The Journal of Physical Chemistry C》;20171102;第26822-26832页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108889132A (zh) 2018-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108889132B (zh) 一种金属有机框架mil-160膜及制备方法和应用
Xu et al. MOF-based membranes for pervaporation
Shu et al. High-flux MFI zeolite membrane supported on YSZ hollow fiber for separation of ethanol/water
Zhu et al. Synthesis and seawater desalination of molecular sieving zeolitic imidazolate framework membranes
CN108031300B (zh) 沸石膜复合体
Jue et al. Enabling widespread use of microporous materials for challenging organic solvent separations
Peng et al. Preparation of zeolite MFI membranes on defective macroporous alumina supports by a novel wetting–rubbing seeding method: Role of wetting agent
JP2022093397A (ja) 多孔質支持体－ゼオライト膜複合体及び多孔質支持体－ゼオライト膜複合体の製造方法
Shen et al. Synthesis of silicalite-1 membrane with two silicon source by secondary growth method and its pervaporation performance
Stoeger et al. Rapid thermal processing and separation performance of columnar MFI membranes on porous stainless steel tubes
JP6551578B2 (ja) 多孔質支持体−ゼオライト膜複合体の製造方法
US20230001379A1 (en) Polycrystalline metal-organic framework membranes for separation of mixtures
CN105983346B (zh) Sapo-34分子筛膜渗透汽化与汽相渗透分离气液/液体混合物的方法
Banihashemi et al. Xylene vapor permeation in MFI zeolite membranes made by templated and template-free secondary growth of randomly oriented seeds: Effects of xylene activity and microstructure
CN111001313B (zh) 一种制备超薄UiO-66金属有机框架分离膜的方法及应用
Yuan et al. Mussel-inspired polydopamine modification of supports for the facile synthesis of zeolite LTA molecular sieve membranes
CN111054223A (zh) 一种小晶种诱导成膜-表面活性剂后修饰策略制备无缺陷mof-801膜的方法及其应用
JP2013126649A (ja) ゼオライト膜およびその製造方法
Yuan et al. Synthesis and characterization of high performance NaA zeolite-polyimide composite membranes on a ceramic hollow fiber by dip-coating deposition
CN110585931B (zh) 一种含金属骨架化合物中间层的高通量耐有机溶剂复合纳滤膜及其制备方法
Wang et al. Microwave synthesis of NaA zeolite membranes on coarse macroporous α-Al2O3 tubes for desalination
JP2007054772A (ja) 表面保護加工されたゼオライト膜ならびにゼオライト膜を用いた脱水装置
CN105289323A (zh) 一种高性能silicalite分子筛膜的制备方法
Ma et al. Seeding-free synthesis of high-performance MFI zeolite membranes on superhydrophobic supports inspired by “like grows like” principle
CN110627491A (zh) 三明治结构分子筛膜的合成方法以及膜的用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant