CN108878939B - 一种交联型阴离子交换膜的制备方法 - Google Patents

一种交联型阴离子交换膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108878939B
CN108878939B CN201810689852.4A CN201810689852A CN108878939B CN 108878939 B CN108878939 B CN 108878939B CN 201810689852 A CN201810689852 A CN 201810689852A CN 108878939 B CN108878939 B CN 108878939B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cross
exchange membrane
anion exchange
reaction
membrane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201810689852.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108878939A (zh
Inventor
刘庆林
李玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiamen University
Original Assignee
Xiamen University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiamen University filed Critical Xiamen University
Priority to CN201810689852.4A priority Critical patent/CN108878939B/zh
Publication of CN108878939A publication Critical patent/CN108878939A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108878939B publication Critical patent/CN108878939B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
    • H01M8/1072—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes by chemical reactions, e.g. insitu polymerisation or insitu crosslinking
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1027—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having carbon, oxygen and other atoms, e.g. sulfonated polyethersulfones [S-PES]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/103—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having nitrogen, e.g. sulfonated polybenzimidazoles [S-PBI], polybenzimidazoles with phosphoric acid, sulfonated polyamides [S-PA] or sulfonated polyphosphazenes [S-PPh]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

一种交联型阴离子交换膜的制备方法，属于燃料电池技术领域。合成离子液体，通过门秀金反应合成离子液体；聚合物的接枝反应，通过威廉姆森成醚反应将离子液体和1‑溴十五烷接枝到聚合物上，得到离聚物；制备交联型阴离子交换膜，将离聚物溶于有机溶剂配制铸膜液，加入2,6‑双(羟甲基)‑4‑甲基苯酚作为交联剂，甲磺酸作为催化剂，经热处理得到交联型阴离子交换膜，并对其进行后续处理。以聚(4‑乙烯基)苯酚为主链，主链不含有醚键以及强吸电子基团，耐碱性比普通的聚芳醚类阴离子交换膜大大提高。通过在膜内引入交联结构，限制了所获得的阴离子交换膜的含水率和溶胀。制备的阴离子交换膜中所使用的方法工艺简单，可操作性强。

Description

一种交联型阴离子交换膜的制备方法
技术领域
本发明属于燃料电池技术领域，尤其是涉及一种交联型阴离子交换膜的制备方法。
背景技术
燃料电池(FC)是一种能通过电化学反应将燃料和氧化剂中的化学能直接转化为电能的新能源技术，它的出现为人们解决能源短缺和环境污染问题提供了一种新的思路。其中，以离子交换膜为电解质的聚合物燃料电池可以实现室温快速启动，并且具有运行温度低、功率密度高、体积小和应用范围广等优势而受到广泛的关注，成为目前的研究热点。
目前，根据离子交换膜的不同，可将聚合物电解质燃料电池分为质子交换膜燃料电池(PEMFC)和阴离子交换膜燃料电池(AEMFC)。质子交换膜(PEM)作为PEMFC的核心部件，目前应用最为广泛的燃料电池电解质膜是美国DuPont公司生产的
Figure BDA0001712221450000011
117全氟磺酸型PEM。
Figure BDA0001712221450000012
117膜具有较高的离子电导率和优异的化学稳定性，已经能满足燃料电池的使用。但是
Figure BDA0001712221450000013
117膜依然面临着膜材料价格昂贵、高温下性能差以及甲醇渗透率大等缺点，限制了其在燃料电池中的广泛应用。相对于PEMFC，以阴离子交换膜(AEM)为电解质的AEMFC具有以下优点：(1)AEMFC可在碱性介质中工作，阴极的活性过电位较低，使得阴极的氧化还原速率较高，可以获得更高的电压；(2)可使用银、钴、镍、铁等非贵金属作为催化剂，使得AEMFC的成本也大大降低；(3)OH-的传输方向与燃料的渗透方向相反，可在一定程度上抑制甲醇的渗透，从而降低燃料的渗透性(Macromolecular chemistry and physics,2016,217,1108-1118)。然而，作为AEMFC的关键组件，相对于PEM，AEM又存在离子电导率低和耐碱性差的缺点，这些缺点直接影响了AEMFC的性能和使用寿命。因此，为了提高AEMFC的综合性能，提高AEM的离子电导率和耐碱性成为了目前的研究热点。
一方面，提高AEM的离子电导率最直接的方法就是提高膜的离子交换容量(IEC)，也就是提高AEM膜内的离子功能基团的数量。然而，提高IEC不仅会提高离子电导率，还会使膜的含水率和溶胀大幅提高，从而造成膜的尺寸稳定性和机械性能大幅下降。研究发现，在膜内引入交联结构可获得高IEC的同时又能维持较低的含水率和溶胀。
另一方面，AEM的耐碱性主要是受离子交换基团和聚合物主链的耐碱性的影响。离子交换基团在碱性环境中易受到OH-的进攻，从而发生降解，使得AEM的电导率下降。而且在碱性的工作环境下，膜材料的主链也可能会发生降解，导致膜的机械性能下降，甚至膜破裂，特别是以聚芳醚类聚合物为主链的AEM。聚芳醚类聚合物因其有优良的热稳定性、机械性能、抗氧化性和成膜性常被用来作为膜材料。然而，当醚键附近存在有强吸电子基团，如砜基、羰基时，醚键在碱性环境下很容易降解(Macromolecules,2016,49,3361-3372)。因此，发明一种主链不含醚键和强吸电子基团的AEM可提高其耐碱性。
发明内容
本发明的目的在于提供可利用商业化的聚(4-乙烯基)苯酚为聚合物主链，具有优秀的耐碱性能、低含水率和溶胀的一种交联型阴离子交换膜的制备方法。
本发明包括以下步骤：
1)合成离子液体，通过门秀金反应合成离子液体，得到白色固体；
2)聚合物的接枝反应，通过威廉姆森成醚反应将离子液体和1-溴十五烷接枝到聚合物上，得到离聚物；
3)制备交联型阴离子交换膜，将离聚物溶于有机溶剂配制铸膜液，加入2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚作为交联剂，甲磺酸作为催化剂，经热处理得到交联型阴离子交换膜，并对其进行后续处理。
在步骤1)中，所述制备离子液体的具体方法可为：
(1)将20mL1,6-二溴己烷、40mL四氢呋喃加入500mL容器，将温度控制在30℃；
(2)将80mL三甲胺水溶液加入250mL容器中，温度控制在30℃；
(3)用导管将上述2个容器连接；
(4)反应持续1h后，将三甲胺水溶液的温度升至40℃；
(5)反应持续1h后，将三甲胺水溶液的温度升至50℃；
(6)反应持续1h后，将三甲胺水溶液的温度升至60℃；
(7)反应持续1h后，将导管从1,6-二溴己烷和四氢呋喃溶液中撤离；
(8)反应持续24h后，通过过滤得到白色固体，用四氢呋喃洗涤3次后，真空干燥得到离子液体。
在步骤2)中，所述聚合物的接枝反应的方法可为：将1.00g聚(4-乙烯基)苯酚、20mL二甲基亚砜、4.27g碳酸铯、0.14g四丁基溴化铵、2.02g离子液体加入100mL容器中，将反应温度控制在100℃；回流24h后，继续加入0.61g1-溴十五烷；继续在100℃下反应24h后，将反应物在丙酮中沉淀，过滤之后用去离子水洗涤3次，真空干燥后，得到季胺化的离聚物；
所述离聚物的化学结构式如下：
Figure BDA0001712221450000031
其中，x︰y＝0.25︰0.75。
在步骤3)中，所述交联型阴离子交换膜的制备方法如下：
将步骤2)中所得的离聚物和2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚分别溶解于有机溶剂，将两种溶液混合，并在混合溶液中加入少量甲磺酸。将混合液超声振荡1h得到均匀的铸膜液，将铸膜液涂覆在铸膜板上，在120℃发生交联反应，随后将温度降至80℃缓慢蒸干溶剂，得到固态膜；
所述交联型阴离子交换膜的化学结构式为：
Figure BDA0001712221450000032
其中，
Figure BDA0001712221450000033
或者
Figure BDA0001712221450000034
与现有技术相比，本发明的突出优点在于：
1)以聚(4-乙烯基)苯酚为主链，主链不含有醚键以及强吸电子基团，耐碱性比普通的聚芳醚类阴离子交换膜大大提高。
2)通过在膜内引入交联结构，限制了所获得的阴离子交换膜的含水率和溶胀。
3)制备的阴离子交换膜中所使用的方法工艺简单，可操作性强。
附图说明
图1为不同交联度的交联型阴离子交换膜的含水率比较。
图2为不同交联度的交联型阴离子交换膜的溶胀比较。
图3为实施例1中交联型阴离子交换膜的耐碱性能图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合实施例和附图对本发明作进一步的说明。
实施例1
首先合成离子液体。将20mL1,6-二溴己烷、40mL四氢呋喃加入500mL圆底烧瓶，将温度控制在30℃；将80mL三甲胺水溶液加入250mL圆底烧瓶，温度控制在30℃；用一根导管将上述两个烧瓶连接起来；反应持续1h后，将三甲胺水溶液的温度升至40℃；反应继续1h后，将三甲胺水溶液的温度升至50℃；反应继续1h后，将三甲胺水溶液的温度升至60℃；反应继续1h后，将导管从1,6-二溴己烷和四氢呋喃溶液中撤离；反应继续24h后，经过滤得到白色固体，用四氢呋喃洗涤3次后，真空干燥得到离子液体。
然后将1.00g聚(4-乙烯基)苯酚、20mL二甲基亚砜、4.27g碳酸铯、0.14g四丁基溴化铵、2.02g离子液体加入100mL圆底烧瓶中，将反应温度控制在100℃；回流24h后，继续加入0.61g1-溴十五烷。反应在100℃下持续24h后，将反应物在丙酮中沉淀，过滤之后将沉淀用去离子水洗涤3次。真空干燥，得到季胺化的离聚物。
最后将所得的离聚物溶解于二甲基亚砜溶液配制成质量分数为5wt％的铸膜液，同时也将2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚溶解于二甲基亚砜溶液配制成质量分数为5wt％的溶液。分别选取离聚物溶液4mL和2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚溶液0.1mL加入到10mL试管中，并在试管中加入几滴甲磺酸。超声振荡1h之后，将铸膜液涂覆在铸膜板上，置于120℃真空烘箱中保持1h发生交联反应，随后将温度降至80℃持续24h缓慢蒸干溶剂，得到固态膜。
实施例2
离子液体和离聚物的制备与实施例1相同。然后将所得的离聚物溶解于二甲基亚砜溶液中配制成质量分数为5wt％的铸膜液，同时也将2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚溶解在二甲基亚砜溶液中配制成质量分数为5wt％的溶液。分别选取离聚物溶液4mL和2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚溶液0.2mL加入到10mL试管中，并在试管中加入几滴甲磺酸。超声振荡1h之后，将铸膜液涂覆在铸膜板上，置于120℃真空烘箱中持续1h发生交联反应，随后将温度降至80℃保持24h缓慢蒸干溶剂，得到固态膜。
实施例3
离子液体和离聚物的制备与实施例1相同。然后将所得的离聚物溶解于二甲基亚砜溶液中配制成质量分数为5wt％的铸膜液，同时也将2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚溶解在二甲基亚砜溶液中配制成质量分数为5wt％的溶液。分别选取离聚物溶液4mL和2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚溶液0.4mL加入到10mL试管中，并在试管中加入几滴甲磺酸。超声振荡1h之后，将铸膜液涂覆在铸膜板上，置于真空烘箱中，先在120℃下持续1h发生交联反应，随后将温度降至80℃保持24h缓慢蒸干溶剂，得到固态膜。
实施例4
离子液体和离聚物的制备与实施例1相同。然后将所得的离聚物溶解于二甲基亚砜溶液中配制成质量分数为5wt％的铸膜液，同时也将2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚溶解在二甲基亚砜溶液中配制成质量分数为5wt％的溶液。分别选取离聚物溶液4mL和2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚溶液0.7mL加入到10mL试管中，并在试管中加入几滴甲磺酸。超声振荡1h之后，将铸膜液涂覆在铸膜板上，置于真空烘箱中，先在120℃下持续1h发生交联反应，随后将温度降至80℃保持24h缓慢蒸干溶剂，得到固态膜。
不同交联度的交联型阴离子交换膜的含水率比较参见图1，不同交联度的交联型阴离子交换膜的溶胀比较参见图2，实施例1中交联型阴离子交换膜的耐碱性能图参见图3。
本发明通过1,6-二溴己烷和三甲胺蒸汽反应得到离子液体，再将该离子液体和1-溴十五烷接枝到聚(4-乙烯基)苯酚上合成离聚物，然后在铸膜液中加入交联剂溶液和催化剂，经热处理制备阴离子交换膜。所制备的阴离子交换膜主链不含醚键和强吸电子基团，因此具有优秀的耐碱性能，而且通过在膜内引入交联结构大大限制了膜的含水率和溶胀。本发明中所涉及的制备过程工艺简单，可操作性强。

Claims (3)

1.一种交联型阴离子交换膜的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)合成离子液体，通过门秀金反应合成离子液体，得到白色固体；
2)聚合物的接枝反应，通过威廉姆森成醚反应将离子液体和1-溴十五烷接枝到聚合物上，得到离聚物；所述聚合物的接枝反应的方法为：将1.00g聚(4-乙烯基)苯酚、20mL二甲基亚砜、4.27g碳酸铯、0.14g四丁基溴化铵、2.02g离子液体加入100mL容器中，将反应温度控制在100℃；回流24h后，继续加入0.61g1-溴十五烷；继续在100℃下反应24h后，将反应物在丙酮中沉淀，过滤之后用去离子水洗涤3次，真空干燥后，得到季胺化的离聚物；
所述离聚物的化学结构式如下：
Figure FDA0002617130660000011
其中，x︰y＝0.25︰0.75；
3)制备交联型阴离子交换膜，将离聚物溶于有机溶剂配制铸膜液，加入2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚作为交联剂，甲磺酸作为催化剂，经热处理得到交联型阴离子交换膜；
所述交联型阴离子交换膜的化学结构式为：
Figure FDA0002617130660000012
其中，
Figure FDA0002617130660000013
或者
Figure FDA0002617130660000014
2.如权利要求1所述一种交联型阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤1)中，所述合成 离子液体的具体方法为：(1)将20mL1,6-二溴己烷、40mL四氢呋喃加入500mL容器，将温度控制在30℃；(2)将80mL三甲胺水溶液加入250mL容器中，温度控制在30℃；(3)用导管将上述2个容器连接；(4)反应持续1h后，将三甲胺水溶液的温度升至40℃；(5)反应持续1h后，将三甲胺水溶液的温度升至50℃；(6)反应持续1h后，将三甲胺水溶液的温度升至60℃；(7)反应持续1h后，将导管从1,6-二溴己烷和四氢呋喃溶液中撤离；(8)反应持续24h后，通过过滤得到白色固体，用四氢呋喃洗涤3次后，真空干燥得到离子液体。
3.如权利要求1所述一种交联型阴离子交换膜的制备方法，其特征在于在步骤3)中，所述交联型阴离子交换膜的制备方法如下：
将步骤2)中所得的离聚物和2,6-双(羟甲基)-4-甲基苯酚分别溶解于有机溶剂，将两种溶液混合，并在混合溶液中加入少量甲磺酸；将混合液超声振荡1h得到均匀的铸膜液，将铸膜液涂覆在铸膜板上，在120℃发生交联反应，随后将温度降至80℃缓慢蒸干溶剂，得到固态膜。
CN201810689852.4A 2018-06-28 2018-06-28 一种交联型阴离子交换膜的制备方法 Expired - Fee Related CN108878939B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810689852.4A CN108878939B (zh) 2018-06-28 2018-06-28 一种交联型阴离子交换膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810689852.4A CN108878939B (zh) 2018-06-28 2018-06-28 一种交联型阴离子交换膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108878939A CN108878939A (zh) 2018-11-23
CN108878939B true CN108878939B (zh) 2020-09-18

Family

ID=64296400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810689852.4A Expired - Fee Related CN108878939B (zh) 2018-06-28 2018-06-28 一种交联型阴离子交换膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108878939B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113314746B (zh) * 2021-05-26 2022-09-09 温州黑鹰网络科技有限公司 一种交联型功能化聚乙烯醇阴离子交换膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102449840A (zh) * 2009-10-09 2012-05-09 加利福尼亚大学董事会 高度碱性的离聚物和膜以及包括该离聚物和膜的阴离子/氢氧化物交换燃料电池
CN104844764A (zh) * 2015-04-28 2015-08-19 大连理工大学 一种碱性阴离子交换膜及其制备方法
CN104941468A (zh) * 2015-05-29 2015-09-30 厦门大学 一种半互穿网络型阴离子交换膜及其制备方法
CN106633032A (zh) * 2016-09-23 2017-05-10 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种新型的交联型碱性聚芳醚阴离子交换膜及其制备方法与应用
CN107405617A (zh) * 2015-03-13 2017-11-28 日东电工株式会社 阴离子交换膜、具有该阴离子交换膜的电化学元件和电化学装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102449840A (zh) * 2009-10-09 2012-05-09 加利福尼亚大学董事会 高度碱性的离聚物和膜以及包括该离聚物和膜的阴离子/氢氧化物交换燃料电池
CN107405617A (zh) * 2015-03-13 2017-11-28 日东电工株式会社 阴离子交换膜、具有该阴离子交换膜的电化学元件和电化学装置
CN104844764A (zh) * 2015-04-28 2015-08-19 大连理工大学 一种碱性阴离子交换膜及其制备方法
CN104941468A (zh) * 2015-05-29 2015-09-30 厦门大学 一种半互穿网络型阴离子交换膜及其制备方法
CN106633032A (zh) * 2016-09-23 2017-05-10 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种新型的交联型碱性聚芳醚阴离子交换膜及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Poly(arylene ether nitrile) anion exchange membranes with dense flexible ionic side chain for fuel cells;En Ning Hu et al;《Journal of Membrane Science》;20180104;全文 *
交联型聚芳醚基阴离子交换膜的制备及性能研究;王秀琴 等;《膜科学与技术》;20180430;第1-8页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108878939A (zh) 2018-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10290890B2 (en) Poly(aryl piperidinium) polymers for use as hydroxide exchange membranes and ionomers
EP2201636B1 (en) Proton conducting polymer electrolyte membrane useful in polymer electrolyte membrane fuel cells
Meenakshi et al. Chitosan‐polyvinyl alcohol‐sulfonated polyethersulfone mixed‐matrix membranes as methanol‐barrier electrolytes for DMFCs
Kulasekaran et al. Novel cross-linked poly (vinyl alcohol)-based electrolyte membranes for fuel cell applications
Lee et al. A highly durable cross-linked hydroxide ion conducting pore-filling membrane
CN101003637A (zh) 聚合物电解质膜及其制备方法以及采用它的燃料电池
Zhou et al. Poly (ethylene glycol) plasticized poly (vinyl alcohol)/poly (acrylamide-co-diallyldimethylammonium chloride) as alkaline anion-exchange membrane for potential fuel cell applications
US20080248364A1 (en) Proton conducting aromatic polyether type copolymers bearing main and side chain pyridine groups for use in proton exchange membrane fuel cells
JP4263732B2 (ja) 多重ブロック共重合体、その製造方法、多重ブロック共重合体から製造された高分子電解質膜、その製造方法及び高分子電解質膜を含む燃料電池
CN114276505A (zh) 含有聚乙二醇柔性亲水侧链的聚亚芳基哌啶共聚物及制备方法、阴离子交换膜及应用
Zhang et al. Preparation of phosphotungstic acid hybrid proton exchange membranes by constructing proton transport channels for direct methanol fuel cells
CN108878939B (zh) 一种交联型阴离子交换膜的制备方法
Gopi et al. 3-Methyltrimethylammonium poly (2, 6-dimethyl-1, 4-phenylene oxide) based anion exchange membrane for alkaline polymer electrolyte fuel cells
JP2013229325A (ja) 高分子電解質膜、膜電極接合体および燃料電池
JP2013149462A (ja) 膜−電極接合体
JP2010218742A (ja) 固体高分子電解質膜及び燃料電池
CN113185738B (zh) 一种含氨基的聚芳醚酮砜/阳离子型金属有机框架阴离子交换膜及其制备方法
Al-Othman et al. Proton Conductivity Studies on Covalent Organic Frameworks (COFs) for The Application of High-Temperature Fuel Cells
Zhou et al. Poly (vinyl alcohol) modified by KE reactive dyes as a novel proton‐exchange membrane for potential fuel‐cell applications
Velu et al. Development and characterization of polyvinylidene fluoride-imidazolium functionalized polysulfone blend anion exchange membrane
Abouricha et al. Biopolymers‐Based Proton Exchange Membranes For Fuel Cell Applications: A Comprehensive Review
JP2008027767A (ja) 固体高分子電解質膜及び燃料電池
KR102608992B1 (ko) 측쇄형 관능기를 갖는 강직한 주쇄형 음이온 전도성 고분자 및 이의 제조방법
CN108011109B (zh) 一种膜电极的制备方法和燃料电池
KR20070019837A (ko) 연료전지용 고분자 전해질막, 이의 제조방법, 및 이를포함하는 연료전지 시스템

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200918

Termination date: 20210628