CN1088726C - 聚缩醛树脂组合物及其模塑制品 - Google Patents

聚缩醛树脂组合物及其模塑制品 Download PDF

Info

Publication number
CN1088726C
CN1088726C CN96192516A CN96192516A CN1088726C CN 1088726 C CN1088726 C CN 1088726C CN 96192516 A CN96192516 A CN 96192516A CN 96192516 A CN96192516 A CN 96192516A CN 1088726 C CN1088726 C CN 1088726C
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
polyacetal resin
weight
parts
side chain
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN96192516A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1178544A (zh
Inventor
篠原健一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN1178544A publication Critical patent/CN1178544A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1088726C publication Critical patent/CN1088726C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N3/00—Investigating strength properties of solid materials by application of mechanical stress
    • G01N3/56—Investigating resistance to wear or abrasion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N19/00—Investigating materials by mechanical methods
    • G01N19/02—Measuring coefficient of friction between materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明的目的是提供一种聚缩醛树脂组合物，它具有优异的耐热老化性能和抗油性，有不降低物理性能的熔合部分，和具有改进的摩擦特性，以及从它制得的模塑制品。聚缩醛树脂组合物包括，每100重量份聚缩醛树脂，2-7重量份基于含缩水甘油基侧链的烯烃聚合物的聚合物组合物和0.5-2.5重量份的至少一种塑性的二甲基硅氧烷聚合物；聚缩醛树脂组合物进一步包括100重量份的前述树脂组合物与0.05-0.5重量份的炭黑；以及从组合物制得的模塑制品。

Description

聚缩醛树脂组合物及其模塑制品
本发明领域
本发明涉及聚缩醛树脂组合物，具体地说涉及主要包括聚缩醛树脂，基于含缩水甘油基侧链的烯烃聚合物的聚合物组合物和二甲基硅氧烷聚合物的一种树脂组合物；而且这一树脂组合物还含有炭黑。本发明也涉及通过模塑加工这些树脂组合物获得的，具有优异的耐热老化性能和抗油性，和在模塑部分不损失物理性能同时具有改进的耐磨性的一种模塑制品。
相关技术的叙述
聚缩醛树脂是一种具有优异的反复抗疲劳特性和耐磨性和良好平衡的机械性能的一种塑性材料，可用于许多领域，如汽车和电气和电子部件，等等。但是，聚缩醛树脂一般趋向于在高温下氧化降解，当在90-120℃的高温下反复使用时机械性能下降太快而无法保持。
许多建议都是为了改进耐热老化性能(长期热稳定性)，这些例子包括添加抗氧化剂和热稳定剂，如聚酰胺和聚二碳化亚胺的方法，如US专利4,098,843和4,845,161中所述。日本专利公开平4-345649公开了具有改进的耐热老化性能和抗油性(长期耐油性)的聚缩醛树脂组合物，包括聚缩醛树脂和具有环氧基、腈基和/或噁唑基作为官能团的化合物。
本发明人开发和建议了(日本专利中请公开平6-111711)一种改进的聚缩醛树脂组合物，它具有耐热老化性能和抗油性以及具有不降低物理性能的熔合部分，该组合物主要包括聚缩醛树脂，具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃类聚合物，和具有包含噁唑基的侧链的苯乙烯聚合物。
本发明需要解决的问题：
如以上所述对聚缩醛树脂作了较大的改进。使用这些改进的聚缩醛树脂组合物的承受高负载的模塑制品，如模塑齿轮、开关、辊轴、开关机构部件、凸轮等等，有时候在工作过程中遇到磨损问题或噪音问题，因此需要对耐磨性或类似性能，摩擦特性作进一步的改进。
本发明的目的是提供一种聚缩醛树脂组合物，它具有优异的耐热老化性能和抗油性并具有不降低物理性能的熔合部分，同时改进聚缩醛树脂的摩擦特性。
本发明概述
本发明涉及一种聚缩醛树脂组合物，对于每100重量份的聚缩醛树脂而言该组合物含有2-7重量份的以具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物为基础的聚合物组合物和0.5-2.5重量份的至少一种塑性的二甲基硅氧烷聚合物，以及涉及从该树脂组合物制造的模塑制品。
附图的简述
图1是在摩擦特性评价试验中使用的往复式摩擦损耗试验仪的示意图。
详细叙述
解决现有技术中的问题的措施如下。
本发明人发现，向主要包括聚缩醛树脂，具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃类聚合物和具有包含噁唑基的侧链的苯乙烯聚合物的聚缩醛树脂组合物中加入二甲基硅氧烷聚合物将显著改进耐磨性，还发现另外再掺入炭黑将大大降低磨损率。
本发明是每100重量份聚缩醛树脂包含2-7重量份的以具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物为基础的聚合物组合物和0.5-2.5重量份的至少一种塑性的二甲基硅氧烷聚合物的一种聚酯树脂组合物，以及从其制得的模塑制品。
具体地说，本发明是一种树脂组合物，其中在上述组合物中
(a)聚合物组合物是具有包含缩水甘油基的侧链的单一烯烃聚合物的树脂组合物；
(b)聚合物组合物是100重量份的具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和50-200重量份的具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物。
(c)通过对于每100重量份的上述树脂组合物(a)和(b)添加0.05-5重量份的炭黑所获得的树脂组合物；
和前述树脂组合物(a)、(b)和(c)中每一种的模塑制品。
本发明的树脂组合物可以使用普通的聚缩醛树脂作为聚缩醛树脂组分，如醛类(例如甲醛，甲基的环状齐聚物，如三噁烷，四噁烷或类似物)的均聚物或共聚物，或者这些醛类与环状醚类或缩醛类如环氧乙烷、环氧丙烷、1，3-二氧戊环或类似物的共聚物。
这些聚缩醛树脂主要是数均分子量为10,000-100,000、优选20,000-70,000的，端基没有加以保护的或被保护基如-OCH3、-OCF3、-OCH2OH保护的具有由-(CH2O)n-(n表示正数)和/或-(CHR-O)n-(其中R是烷基，n是正数)表示的重复单元的主链的聚合物。
熔融共混物在本发明的树脂组合物中用作以具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物为基础的聚合物组合物，该熔融共混物是具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物或这一烯烃聚合物和具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物。
具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物包括，例如，无规乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯共聚物，无规乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯三元共聚物，无规乙烯-(甲基)丙烯酸丁酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯三元共聚物，无规乙烯-乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯三元共聚物，等等，单独使用或以两种或多种的混合物使用，但不限于这些例子。
具有噁唑基的硅烷聚合物是，例如，2-乙烯基-噁唑啉和苯乙烯的共聚物，它能够容易地由众所周知的自由基共聚合反应制造。
向聚缩醛树脂中引入聚合物组合物改进了其模塑制品的耐热老化性能和抗油性，但熔融共混物的使用，尤其是具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和含有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物的使用，比单独使用具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物更能进一步改进耐热老化性能。引入太少量的聚合物组合物将不能获得对耐高温热老化性能和抗油性的充分改进效果，而太大的量将影响属于聚缩醛树脂模塑制品的固有机械性能的高强度和高模量。其优选配料用量是2-7重量份/100重量份的聚缩醛树脂。
如果所使用的聚合物组合物是具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物，则可以使用包括100重量份的具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和50-200重量份的具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物。如果具有噁唑基的苯乙烯聚合物的量太少，具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物颗粒不能再掺入到具有噁唑基的苯乙烯聚合物中，而是本身存在于聚缩醛树脂中，这将不仅显著降低模塑制品的熔合强度，而且因不均匀的分散而导致裂纹的形成。另一方面，如果具有噁唑基的苯乙烯聚合物的量太高，将不会有具有噁唑基的苯乙烯聚合物的热稳定作用和具有缩水甘油基的烯烃聚合物的热稳定作用的协同操作，因而很难充分地改进耐热老化性能。
本发明的树脂组合物使用二甲基硅氧烷聚合物，由William’sPlastometer测得的塑性为1.0或1.0以上，优选1.4-1.9。太低的塑性意味着在树脂组合物的熔融捏合过程中或模塑加工过程中组合物将在捏合机或模塑机中的螺杆表面上显示出滑移现象，使得很难将特定的量填充在模具中。这些二甲基硅氧烷聚合物，一般来说，具有极高的聚合物粘度，为此很难按照普通硅油的粘度表达，这是因为该聚合物具有比通常用作润滑剂的硅氧烷聚合物的150,000cs粘度高得多的粘度。平均DPC分子量是约550,000-700,000。
二甲基硅氧烷聚合物改进模塑制品的耐磨性，但是如果复合的量太少，就模塑制品的耐磨性而言将不会获得令人满意的改进；而如果量太大，不仅影响可模塑性，而且降低模塑制品的耐磨性。
欲引入的二甲基硅氧烷聚合物的量是0.5-2.5重量份/每100重量份的聚缩醛树脂。
将炭黑引入本发明的上述树脂组合物中将得到一种树脂组合物，进一步改进模塑制品的可模塑性和耐磨性。炭黑的合适引入量是0.05-0.5重量份/每100重量份的各树脂组合物。如果炭黑化合物的量太少，不会对改进模塑制品的耐磨性有显著的效果；而如果用量太高，则不仅因不均匀分散或热降解导致影响模塑性，而且降低模塑制品的机械性能，尤其是它们的冲击性能，连同它们的耐磨性。
本发明的各树脂组合物，只要不影响其固有性能，可以与通常加入到聚缩醛树脂中的各种添加剂混合。例如，抗氧化剂，热稳定剂，甲醛捕捉剂，UV吸收剂，着色颜料，脱模剂，润滑剂或类似物。
以本发明的聚缩醛树脂为基础的树脂组合物能够容易地由已知方法制备，例如通过充分地混合这些组分中的每一种，随后使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或类似设备进行熔融捏合，从而制备粒料。
如果熔融共混物用作包括具有含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和具有噁唑基的苯乙烯聚合物的聚合物组合物，优选的是，按照与以上类似的方法从具有含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物制备粒料，然后再次让所得到的粒料与其它组分一起进行熔融捏合。这一方法的使用使得具有噁唑基的苯乙烯聚合物引入具有缩水甘油基侧链的烯烃聚合物，以高概率形成核-壳结构。
本发明的各种树脂粒料可用来由常规方法进行模塑，制备具有耐热老化性能和抗油性，和具有最低程度地降低物理性能的熔合部分和具有优异耐磨性的模塑制品。
                 实施例
(1)组合物的制备
a)聚缩醛树脂所用的组分
聚缩醛均聚物标准树脂(商品名Delrin 500 PNC10，由杜邦公司制造)。
聚合物组合物：
A：无规乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油基酯-丙烯酸正丁基酯三元共聚物(单体含量：5％甲基丙烯酸缩水甘油基酯和30％的丙烯酸正丁基酯，由杜邦公司制造)。
B：乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物(EGMA)的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)接枝的共聚物(单体含量：甲基丙烯酸缩水甘油基酯10.5％，EGMA/PMMA-70：30；商品名：Modibar[Phonetic Translation]4200，由Nippon Yushi K.K制造)。
C：2-乙烯基噁唑啉(单体含量：5％)和苯乙烯的无规共聚物(商品名：Epicross RPS-005，由Nippon Shokubai K.K.制造)。
D：通过混合60重量份聚合物组合物A和40重量份的C，然后使用普通的挤出机在190℃的机筒温度下进行熔融捏合，然后由水冷却和切粒，而最终获得的粒料。
硅橡胶浓缩物：将聚缩醛树脂(商品名：Delrin DE8100 HBNC100)，由杜邦公司制造)加入到双螺杆挤出机中，在190-210℃的树脂温度下进行熔融捏合，然后通过侧喂料机，按40重量份/每100重量份的聚缩醛树脂的比例，添加在塑性为1.40-1.90的高聚合度下的已在高温下软化的二甲基硅氧烷聚合物(DMSP)(BY16-140，由Toray Silicone K.K.制造)，然后冷却和切粒，从而得到以聚缩醛为基础的硅橡胶浓缩物。
炭黑：
BK-1：炭黑35(由Mitsubishi Kasei K.K.制造)
BK-2：Vulcan 9(由Cabot K.K.制造)
b)树脂组合物的制备
使用35mm双螺杆挤出机(DEM 35，由Toshiba K.K.制造)将10kg的聚缩醛树脂与聚合物组合物，硅橡胶浓缩物和/或与或不与炭黑进行熔融捏合，然后通过水冷却和切粒，制备本发明的树脂组合物(样品1-9)和对比树脂组合物(样品11-19)。
各种制备的粒料的组成在表1中给出。
(2)模塑制品(试验件)的制备和模塑性的评价
在以上制备的各造粒产品在常规条件下进行注塑，制备供各试验所用的试验件。
通过观察浇口附近的表面外观，按以下标准评价在这些试验件的模塑加工中模塑性，结果示于表1中：
◎：优异
○：仅仅在浇口附近观察到表面褶皱。
△：在浇口附近较大范围内观察表面褶皱。
×：观察到表面剥离。
(3)摩擦特性评价试验
a)往复式摩擦损耗试验仪
使用图1所示的往复式摩擦损耗试验仪(由我们公司开发)进行摩擦特性评价试验。在图1中，图上的数字表示以下组件：
1：平衡调节器
2：感压装置
3：支杆
4：荷载(M)
5：往复式工作台侧上的试材
6：支杆侧的试材
7：马达
8：往复式工作台A
9：计算机
10：记录仪
往复式摩擦损耗试验仪，如图1所示，是前后往复的工作台(A)和由重物平衡的支杆(B)。固定了试验件的往复式工作台(A)由连接于它的旋转盘引起按特定周期前后往复运动。三角形扁平试验件被固定在支杆(B)的一端，在其上面放置一重物以调节荷载(M)。当往复式工作台(A)开始其往复式运动并且固定在支杆(B)上的试材在固定在往复式工作台(A)的试材上面滑动时，在支杆(B)的另一侧装上感压装置，以测量对往复式运动所产生的摩擦扭矩(Y)，然后由记录仪记录。这可以通过改变荷载(M)来测量摩擦扭矩的变化(YI)。
b)动态摩擦系数(μ)
以上解释的如图1所示的往复式摩擦损耗试验仪用来根据等式1计算各试验件的动态摩擦系数(μ)，然后表示在表1中。
荷载(M1-M5)         ：0.5，1.0，1.5，2.0，3.0kg
往复长度            ：6.5cm
旋转速度(周期速度)  ：4rpm
试材：
    支杆侧          ：三角形扁平片6.4mm厚
往复式工作台侧      ：3.2mm-t×18mm×100mm等式1
动态摩擦系数(μ)-(0.5y1+1.0y2+…3.0y5)2/(0.52+1.02+…3.02)
c)磨损率(W)
按照与以上类似的方式使用往复式摩擦损耗试验仪来计算在下面条件下，试验前的试材重量(W0)和试验之后测量的试材重量(W1)之差值，从而得到磨损率(W)(mg)，在表1中给出：
载荷(M)                  ：3.0kg
往复长度                 ：7.5cm
旋转速度(周期速度)       ：60rpm
往复的次数               ：10,000循环
试材
    支杆侧               ：三角形扁平片6.4mm
   往复工作台侧          ：3.2mm t×18mm×100mm
(4)热降解试验(耐热老化性能和抗油性)
在试材上涂敷锂基的油脂(商品名：Marutenptar 2[PhoneticTranslation]，由Kydo Yushi K.K.制造)，然后在135℃的烘箱中保持188小时再进行拉伸试验，从而计算相对于各样品的初始强度的百分保留率。
根据下面的标准，从百分保留率的计算机结果评估耐热老化性能和抗油性，并作为抗油性记录在表1中。
○：％保留率-80％或80％以上
×：％保留率-低于80％。
                               表1
                                样品号实施例            1     2     3     4     5     6     7     8     9树脂组合物(重量份数)聚缩醛树脂       100   100   100   100   100   100   100   100   100聚合物组合物类型  A     A     A     B     D     A     A     A     B配料用量         5.0   3.0   5.0   5.0   5.0   5.0   5.0   3.0   3.0DMSP             1.0   1.0   2.0   2.0   1.0   1.0   1.0   2.0   1.0炭黑              -     -     -     -     -    BK1   BK2   BK2   BK2摩擦特性摩擦系数(μ)     0.07  0.08  0.05  0.06  0.06  0.07  0.07  0.05  0.07磨损率(ΔW：mg)  1.2   2.6   6.5   7.8   6.3   0.4   0.5   3.0   2.0模塑性           ○    ◎    ○    ○    ◎    ◎    ◎    ◎    ○抗油性           ○    ○    ○    ○    ○    ○    ○    ○    ○对比实施例       11    12    13    14    15    16    17    18    19树脂组合物(重量份数)聚缩醛树脂       100   100   100   100   100   100   100   100   100聚合物组合物类型 --    --     A     A     A     A     C    --     C配料用量         --    --    5.0   1.0   5.0   10.0  5.0   --    5.0DMSP             --    2.0   --    1.0   3.0   1.0   1.0   --    2.0炭黑             --    --    --    --    --    --    --    BK1   BK2摩擦特性摩擦系数(μ)     0.39  0.04  0.22  0.08  0.03  0.15  0.08  0.34  0.05磨损率(ΔW：mg)  85.0  0.8   16.5  18.0  23.5  18.5  20.5  42.4  21.8模塑性            ◎    ×    △    ○    ×    ×    ○    ◎    △抗油性            ×    ×    ○    ×    ×    ×    ○    ×    ○
从所添加的硅橡胶浓缩物的量计算DMSP的量(二甲基硅氧烷聚合物)。所添加的炭黑的量全部是0.3重量份。
在规定范围内同时含有聚合物组合物和二甲基硅氧烷聚合物的实施例的全部样品显示出良好的模塑性，以及优异的摩擦特性；尤其含有炭黑的各样品显示出进一步改进的模塑性和磨损率。另一方面，不含聚合物组合物和二甲基硅氧烷聚合物中任何一种或者含量偏出所规定范围的对照实施例，都没有打破模塑性和摩擦特性的平衡。
含有规定范围内的二甲基硅氧烷聚合物的样品各自保持了耐热老化性能和抗油性，这是含有以具有含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物为基础的聚合物组合物的聚缩醛树脂组合物的固有特性。
本发明的有益效果
以聚缩醛树脂为基础的本发明树脂组合物具有极好的模塑性并得到显示出优异的耐热老化性能和抗油性而不会有降低物理性能的熔合部分的模塑制品，以及显著改进的摩擦特性。这些组合物特别适合用于模塑制品和模塑材料，尤其用于磨损和噪音非常关键的开关机构部件中。二甲基硅氧烷聚合物的添加显著改进摩擦特性，而且炭黑的添加进一步改进模塑性和磨损率。当用于磨损和噪音是十分关键的开关机构部件中时这些是极其合适的模塑制品和模塑材料。

Claims (5)

1、一种聚缩醛树脂组合物，它包括，每100重量份的聚缩醛树脂，2-7重量份的基于具有含缩水甘油基侧链的烯烃聚合物的聚合物组合物和0.5-2.5重量份的至少一种塑性的二甲基硅氧烷聚合物。
2、根据权利要求1所要求的树脂组合物，其中聚合物组合物包括具有包含缩水甘油基的侧链的单一烯烃型聚合物。
3、根据权利要求1所要求的树脂组合物，其中聚合物组合物是100重量份的具有包含缩水甘油基的侧链的烯烃聚合物和50-200重量份的具有噁唑基的苯乙烯聚合物的熔融共混物。
4、一种基于聚缩醛树脂的组合物，进一步包括100重量份根据权利要求1-3中任何一项所要求的树脂组合物和0.05-0.5重量份的炭黑。
5、通过模塑加工根据权利要求1-4中任何一项所要求的聚缩醛树脂组合物获得的模塑制品。
CN96192516A 1995-03-13 1996-03-13 聚缩醛树脂组合物及其模塑制品 Expired - Lifetime CN1088726C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP52347/95 1995-03-13
JP05234795A JP3315020B2 (ja) 1995-03-13 1995-03-13 ポリアセタール樹脂組成物およびそれらの成形品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1178544A CN1178544A (zh) 1998-04-08
CN1088726C true CN1088726C (zh) 2002-08-07

Family

ID=12912287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96192516A Expired - Lifetime CN1088726C (zh) 1995-03-13 1996-03-13 聚缩醛树脂组合物及其模塑制品

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0815169B1 (zh)
JP (1) JP3315020B2 (zh)
KR (1) KR100428916B1 (zh)
CN (1) CN1088726C (zh)
AT (1) ATE178632T1 (zh)
CA (1) CA2215168A1 (zh)
DE (1) DE69602018T2 (zh)
WO (1) WO1996028510A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9260730B2 (en) 2009-05-07 2016-02-16 Aquatech Bioenergy LLC Method and system for collecting ethanol from aquatic plants

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100496947B1 (ko) * 2002-11-18 2005-06-28 한국엔지니어링플라스틱 주식회사 레이저 마킹용 폴리옥시메틸렌 수지 조성물
US20040118509A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Flexman Edmund Arthur Concentrations to improve surface adhesion characteristics of polyacetal-based compositions
JP4563004B2 (ja) * 2003-07-08 2010-10-13 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂製摺動部品
JP4359626B2 (ja) 2007-03-29 2009-11-04 アロカ株式会社 荷重装置
WO2009052161A1 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyacetal compositions with improved tribological properties
FR2937041B1 (fr) * 2008-10-09 2012-07-20 Arkema France Composition semi-conductrice pour cables electriques
CH701115A2 (de) * 2009-05-25 2010-11-30 Fischer Georg Rohrleitung Polyolefinzusammensetzung.
JP7269052B2 (ja) * 2019-03-25 2023-05-08 株式会社コーセー 固形組成物評価装置およびそれを用いた固形組成物の評価方法。

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874807A (en) * 1987-05-08 1989-10-17 Polyplastics Co., Ltd. Self-lubricating thermoplastic resin wear part
US5173532A (en) * 1989-09-25 1992-12-22 Polyplastics Co., Ltd. Anti-friction and wear-resistant polyacetal molding compositions, and molded sliding members formed thereof
US5346737A (en) * 1991-11-21 1994-09-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Lubricated polyacetal compositions

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0290230A3 (en) * 1987-05-08 1990-02-28 Polyplastics Co. Ltd. Thermoplastic resin composition
JP3043344B2 (ja) * 1989-09-25 2000-05-22 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及び摺動部材

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4874807A (en) * 1987-05-08 1989-10-17 Polyplastics Co., Ltd. Self-lubricating thermoplastic resin wear part
US5173532A (en) * 1989-09-25 1992-12-22 Polyplastics Co., Ltd. Anti-friction and wear-resistant polyacetal molding compositions, and molded sliding members formed thereof
US5346737A (en) * 1991-11-21 1994-09-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Lubricated polyacetal compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9260730B2 (en) 2009-05-07 2016-02-16 Aquatech Bioenergy LLC Method and system for collecting ethanol from aquatic plants

Also Published As

Publication number Publication date
CN1178544A (zh) 1998-04-08
DE69602018D1 (de) 1999-05-12
WO1996028510A1 (en) 1996-09-19
JP3315020B2 (ja) 2002-08-19
JPH08245857A (ja) 1996-09-24
KR19980703005A (ko) 1998-09-05
KR100428916B1 (ko) 2004-09-18
ATE178632T1 (de) 1999-04-15
EP0815169A1 (en) 1998-01-07
EP0815169B1 (en) 1999-04-07
DE69602018T2 (de) 1999-11-11
CA2215168A1 (en) 1996-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1163543C (zh) 聚丙烯基树脂组合物及其注塑制品
CN100384929C (zh) 可固化热塑性弹性体共混物、制备方法及其用途
CN1031885C (zh) 制备多相熔融掺混的热塑性弹性组合物的方法
CN1088726C (zh) 聚缩醛树脂组合物及其模塑制品
JPH01146958A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
CN1065554C (zh) 热塑性树脂组合物及其注塑制品
CN1035517A (zh) 聚酯模塑组合物
CN1243056C (zh) 一种基于聚碳酸酯的共混材料及其制备方法
CN106947232A (zh) 一种pc/abs塑料及其制备方法与应用
CN1244633C (zh) 增韧高模量聚缩醛
CN1576314A (zh) 聚缩醛树脂组合物
JPS59136343A (ja) 耐衝撃性の高いポリアセタ−ル成形材料
CN1305957C (zh) 具有良好表面外观的玻璃纤维填充热塑性组合物
CA1235246A (en) Oxymethylene polymer molding compositions having enhanced resistance to speck formation
FR2606780A1 (fr) Elastomere thermoplastique reticule dynamiquement
Gonzalez et al. New clay‐reinforced nanocomposites based on a polycarbonate/polycaprolactone blend
CN1101210A (zh) 聚氧化亚甲基树脂组合物
US5824742A (en) Polyacetal resin composition and molded article thereof
CN1081206C (zh) 聚缩醛树脂组合物
EP0546608B1 (fr) Compositions à base de polysulfure de phénylène de résistance au choc améliorée et procédé pour les préparer
CN115260751A (zh) 一种挤出级超韧尼龙的制备方法
CN1043511A (zh) 用过氧化物固化含溴或碘的氟弹性体时的添加剂
CN1745138A (zh) 环氧树脂组合物
CN1882658A (zh) 聚苯硫醚热塑性树脂组合物
JP3086292B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20020807

EXPY Termination of patent right or utility model