CN108828866A - 一种热固型电解质、电致变色器件及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种热固型电解质、电致变色器件及其制备方法，热固型电解质包括热固型预聚物树脂、聚合物基质、溶剂、电解质盐、固化剂、助剂。电致变色器件包括依次层叠设置的基材、导电层、电致变色层、电解质层、导电层、基材，电解质层含热固型电解质。本发明采用的热固型电解质，在确保离子导电率的基础上，具有易操作、低成本的特点，保证了封装的快速、方便。制作工艺流程简单，成本低，工艺方式保证了可以大面积生产均匀薄膜。

Description

一种热固型电解质、电致变色器件及其制备方法

技术领域

本发明涉及电子材料技术领域，特别涉及一种热固型电解质、电致变色器件及其制备方法。

背景技术

电致变色是指材料的光学性能在外加电场的作用下发生稳定、可逆的颜色变化的现象。这种现象使电致变色材料成为典型的智能材料，由电致变色材料制成的器件为电致变色器件。电致变色器件具有双稳态、无视盲角、制造成本低、工作温度范围宽广、驱动电压低等优点。例如应用在建筑物和飞机上的电致变色窗，通过电致变色材料的着色程度调节日光强度，使得房间变得更加舒适，同时更加节能。

电致变色器件主要包括透明导电层、电致变色层、电解质层，其中透明导电层的作用是将电子从外电路传输到电致变色材料中；电解质层主要用来离子的通过，是纯离子导体，将电致变色层与离子储存层分隔开来；在外加电压的驱动下，电解质中的离子作用在电致变色材料上，使其发生氧化还原反应，从而导致薄膜光学性质发生改变，外观上表现为颜色的变化，从而实现变色功能。

电解质是影响电致变色器件的重要因素之一，它主要影响电致变色器件的变色性能、循环次数以及耐候性，主要参数表现为离子电导率、化学稳定性、热稳定性能等。离子电导率决定电致变色器件的变色速度和均匀度，在室温条件下，离子电导率至少应该大于10^{- 4}S·cm^-1，电子电导率小于10^-12S·cm^-1，以此避免电流短路。

当前电致变色器件中使用较多的是液态型电解质，这类电解质变色速度较快，但液态型电解质封装难度较大，从而会导致一些安全问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种较易封装且变色时间短、响应速度快的热固型电解质、电致变色器件及其制备方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种热固型电解质，包括10-50重量份的热固型预聚物树脂、5-30重量份的聚合物基质、20-50重量份的溶剂、5-20重量份的电解质盐、0.1-5重量份的固化剂、0-10重量份的助剂。

优选的，热固型预聚物树脂选自热固型小分子聚酯树脂(小分子指分子量不大于500)、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚丁二烯树脂、聚酰亚胺、脲醛树脂、有机硅树脂、聚碳酸酯中的至少一种。

优选的，热固型预聚物树脂粘度为5-10000cP。

优选的，聚合物基质选自聚环氧乙烷、聚缩醛、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸甲酯、聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)中的至少一种。

优选的，溶剂选自水、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、甲苯、二甲苯、环氧丙烷、乙醚、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丁酯、乙酸正丁酯、丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、异甲基丙酮、二氯甲烷、环己烷、二甲基甲酰胺中的至少一种。

优选的，电解质盐为A⁺B^-结构，其中A⁺选自Li⁺、Na⁺、K⁺中的至少一种，B^-选自PF₆ ^-、BF₄ ^-、Cl^-、Br^-、I^-、ClO₄ ^-、AsF₆ ^-、CH₃CO₂ ^-、CF₃SO₃ ^-、N(CF₃SO₂)₂ ^-、C(CF₂SO₂)₃ ^-中的至少一种。

优选的，固化剂选自乙烯基三胺、乙二胺、二氨基二苯甲烷、二乙烯三胺、三乙烯三胺、多乙烯多胺、二丙烯三胺、二甲氨基丙胺、二己基三胺、三甲基六亚甲基二胺、己二胺、偏苯二胺、双氰胺中的至少一种。

优选的，助剂包括填充剂、流平剂中的至少一种。

进一步优选的，填充剂选自碳酸盐、滑石粉、氧化铝、石墨烯、炭黑中的至少一种。

进一步优选的，流平剂选自聚二甲基硅氧烷、聚醚改性有机硅氧烷、聚酯改性有机硅氧烷、丙烯酸酯中的至少一种。

一种电致变色器件，包括依次层叠设置的基材Ⅰ、导电层Ⅰ、电致变色层、电解质层、导电层Ⅱ和基材Ⅱ，电解质层包括上述的热固型电解质。

优选的，基材Ⅰ和基材Ⅱ的材料分别独立选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚氨酯中的至少一种。

优选的，基材的厚度为10-200μm。

优选的，导电层Ⅰ和导电层Ⅱ的材料分别独立选自氧化铟锡、掺铝氧化锌、掺氟氧化锡、纳米银线、金属网格、纳米碳管、石墨烯中的至少一种。

优选的，导电层的方阻小于150Ω/□。

优选的，电致变色层的材料选自聚3,4-乙烯二氧噻吩、三氧化钨、氧化镍、三氧化钼中的至少一种。

优选的，电致变色层的厚度为0.5-20μm。

优选的，电致变色器件还包括功能层，所述功能层可以实现硬化、防眩光、防指纹、防反射中的至少一种。

上述热固型电解质的制备方法如下：将溶剂加入到热固型预聚物树脂和聚合物基质中，加热溶解混合均匀后，加入电解质盐、固化剂、助剂，搅拌均匀至完全溶解，即得。

进一步优选的，加热溶解温度为50-80℃。

进一步优选的，搅拌速度为100-500rpm。

进一步优选的，搅拌溶解时间为0.5-12h。

上述电致变色器件的制备方法，包括以下步骤：

在导电基材A的导电层Ⅰ的表面涂覆电致变色油墨，烘干后形成带有电致变色层的中间材料B；

在导电基材C的导电层Ⅱ的表面涂覆热固型电解质，形成带有电解质层的中间材料D；

将中间材料B和中间材料D压合成中间材料E，电致变色层和电解质层相邻设置；

对中间材料E进行干燥固化并熟化后，得到所述电致变色器件；

其中，导电基材A包括相邻的基材I和导电层I，导电基材C包括相邻的基材Ⅱ

和导电层Ⅱ；导电层I和导电层Ⅱ的导电材料分别独立为上述导电材料中的一种，

可以相同也可以不同；基材I和基材Ⅱ分别独立为上述基材中的一种，可以相同也可以不同。

优选的，涂覆电解质层时，涂覆厚度为1-50μm。

优选的，中间材料B和中间材料D压合时，压合的压力为0.5-10MPa。

优选的，中间材料E干燥的温度为50-110℃。

优选的，中间材料E干燥的时间为0.5-20min。

优选的，熟化温度为25-80℃。

优选的，熟化时间为24-240h。

优选的，电致变色器件的可弯曲半径不小于0.5cm。

优选的，电致变色油墨的涂覆方式为涂布。

优选的，热固型电解质的涂覆方式为涂布。

上述电致变色油墨和热固型电解质的涂布方式具体包括但不仅限于狭缝涂布、微凹涂布、刮刀涂布、凸版涂布、辊涂、浸涂、喷涂、旋涂等。

本发明的有益效果是：

本发明采用的热固型电解质，具有易操作、低成本的特点，保证了封装的快速、方便。制作工艺流程简单，成本低，工艺方式保证了可以大面积生产均匀薄膜。采用本方案中的热固型电解质制备而成的电致变色器件，其变色时间短、响应速度快。

附图说明

图1是本发明的一个实施例的电致变色器件的结构示意图。

具体实施方式

以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。

以下实施例中，功能层和导电层已预置在薄膜上。

实施例1

一种电致变色器件，包括：

方阻120Ω/□、厚度100μm的氧化铟锡透明导电PET硬化薄膜，

方阻120Ω/□、厚度100μm的氧化铟锡透明导电PET防指纹硬化薄膜，

厚度10μm的聚3,4-乙烯二氧噻吩电致变色层，

厚度25μm的热固型电解质层：10g乙酸乙酯、20g丙酮、10g酚醛树脂、10g聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)、10g三氟甲基磺酸锂、0.02乙二胺、0.5g碳酸锂。

该电致变色器件的制备方法包括如下步骤：

(1)方阻120Ω/□、厚度100μm的氧化铟锡透明导电PET硬化薄膜由放卷系统放卷，聚3,4-乙烯二氧噻吩油墨经过上料系统(该上料系统的涂布方式可以为微凹、狭缝、凸版、辊涂中的一种，但不仅限于上述四种涂布方式)，在透明导电层表面涂布上聚3,4-乙烯二氧噻吩油墨，之后，将带有油墨的薄膜经过110℃烘箱干燥5min，干燥完全后薄膜经过收卷系统收卷，形成电致变色层，电致变色层厚度10μm。

(2)将10g乙酸乙酯、20g丙酮，加入到10g酚醛树脂和10g聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)中，加热至50℃，搅拌速度200rpm。溶解混合均匀后，在此条件下加入10g三氟甲基磺酸锂、0.02乙二胺、0.5g碳酸锂，搅拌均匀至完全溶解，得到热固型电解质。

(3)方阻120Ω/□、厚度100μm的氧化铟锡透明导电PET防指纹硬化薄膜由放卷系统放卷，经过(2)制成的电解质经过上料系统(该上料系统的涂布方式可以为微凹、狭缝、凸版、辊涂中的一种，但不仅限于上述四种涂布方式)，在透明导电层表面涂布上电解质，电解质层厚度25μm。

(4)步骤(1)中制成的带有电致变色层的薄膜由另一放卷系统，与步骤(3)中带有电解质层的薄膜经过压合辊压合，压合后复合薄膜经过60℃烘箱干燥2min，干燥后的薄膜经过收卷系统进行收卷，放在40℃熟化48h得到电致变色器件。

如图1所示，两侧薄膜基材的两边已分别设置有导电层和功能层，两导电层中间是电致变色层和电解质层。

实施例2

一种电致变色器件，包括：

方阻110Ω/□、厚度100μm的纳米银线透明导电防眩光复合薄膜，

方阻110Ω/□、厚度100μm的纳米银线透明导电PC/PMMA硬化薄膜，

厚度15μm的三氧化钨电致变色层，

厚度25μm的热固型电解质层：5g甲苯、25g乙酸乙酯、5g异丙醇、15g脲醛树脂、10g聚偏氟乙烯、20g高氯酸锂、0.04g三甲基六亚甲基二胺。

该电致变色器件的制备方法包括如下步骤：

(1)方阻110Ω/□、厚度100μm的纳米银线透明导电防眩光复合薄膜由放卷系统放卷，三氧化钨油墨经过上料系统(该上料系统的涂布方式可以为微凹、狭缝、凸版、辊涂中的一种，但不仅限于上述四种涂布方式)，在透明导电层表面涂布上三氧化钨油墨，之后，带有油墨的薄膜经过90℃烘箱干燥3min，干燥完全后薄膜经过收卷系统收卷，形成电致变色层，电致变色层厚度15μm；

(2)将5g甲苯、25g乙酸乙酯、5g异丙醇，加入到15g脲醛树脂和10g聚偏氟乙烯中，加热至60℃，搅拌速度100rpm，溶解混合均匀后，在此条件下加入20g高氯酸锂、0.04g三甲基六亚甲基二胺，搅拌均匀至完全溶解，得到热固型电解质；

(3)方阻110Ω/□、厚度100μm的纳米银线透明导电PC/PMMA硬化薄膜由放卷系统放卷，步骤(2)制成的电解质经过上料系统(该上料系统的涂布方式可以为微凹、狭缝、凸版、辊涂中的一种，但不仅限于上述四种涂布方式)，在透明导电层表面涂布上电解质，电解质层厚度25μm；

(4)步骤(1)中制成的带有三氧化钨电致变色层的薄膜由另一放卷系统，与步骤(3)中带有电解质层的薄膜经过压合辊压合，压合后复合薄膜经过70℃烘箱干燥3min，干燥后的薄膜经过收卷系统进行收卷，放在50℃熟化40h得到电致变色器件。

实施例3

一种电致变色器件，包括：

方阻100Ω/□、厚度100μm的掺铝氧化锌透明导电PU硬化薄膜，

方阻100Ω/□、厚度100μm的掺铝氧化锌透明导电PMMA薄膜，

厚度5μm的氧化镍电致变色层，

厚度10μm的热固型电解质层：10g甲苯、20g乙酸乙酯、10g聚碳酸酯、10g聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)、10g三氟甲基磺酸锂、5g高氯酸锂、0.05g乙二胺、0.5g聚二甲基硅氧烷。

该电致变色器件的制备方法包括如下步骤：

(1)方阻100Ω/□、厚度100μm的掺铝氧化锌透明导电PU硬化薄膜由放卷系统放卷，氧化镍油墨经过上料系统(该上料系统的涂布方式可以为微凹、狭缝、凸版、辊涂中的一种，但不仅限于上述四种涂布方式)，在透明导电层表面涂布上氧化镍油墨，之后，带有油墨的薄膜经过120℃烘箱干燥3min，干燥完全后薄膜经过收卷系统收卷，形成电致变色层，电致变色层厚度5μm；

(2)将10g甲苯、20g乙酸乙酯，加入到10g聚碳酸酯树脂和10g聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)中，加热至60℃，搅拌速度300rpm，溶解混合均匀后，在此条件下加入10g三氟甲基磺酸锂、5g高氯酸锂、0.05g乙二胺、0.5g聚二甲基硅氧烷，搅拌均匀至完全溶解，得到热固型电解质；

(3)方阻100Ω/□、厚度100μm的掺铝氧化锌透明导电PMMA薄膜由放卷系统放卷，步骤(2)中制成的热固型电解质经过上料系统(该上料系统的涂布方式可以为微凹、狭缝、凸版、辊涂中的一种，但不仅限于上述四种涂布方式)，在透明导电层表面涂布上电解质，电解质层厚度10μm；

(4)步骤(1)中制成的带有电致变色层的薄膜由另一放卷系统，与步骤(3)中干燥后的带有电解质层的薄膜经过压合辊压合，压合后复合薄膜经过60℃烘箱干燥2min，干燥后的薄膜经过收卷系统进行收卷，放在50℃熟化36h得到电致变色器件。

实施例4

一种电致变色器件，包括：

方阻90Ω/□，厚度50μm的掺氟氧化锡透明导电PVC硬化薄膜，

方阻90Ω/□，厚度100μm的掺氟氧化锡透明导电PVC硬化薄膜，

厚度15μm的三氧化钼电致变色层，

厚度20μm的热固型电解质层：8g甲苯、15g乙酸乙酯、5g异丙醇、10g有机硅树脂、10g聚丙烯腈、13g三氟甲基磺酸锂、5g六氟磷酸锂、0.05g三乙烯三胺、0.5g碳酸锂。

该电致变色器件的制备方法包括如下步骤：

(1)方阻90Ω/□，厚度50μm的掺氟氧化锡透明导电PVC硬化薄膜由放卷系统放卷，三氧化钼油墨经过上料系统(该上料系统的涂布方式可以为微凹、狭缝、凸版、辊涂中的一种，但不仅限于上述四种涂布方式)，在透明导电层表面涂布上三氧化钼油墨，之后，带有油墨的薄膜经过120℃烘箱干燥4min，干燥完全后薄膜经过收卷系统收卷，形成电致变色层，电致变色层厚度15μm；

(2)将8g甲苯、15g乙酸乙酯、5g异丙醇加入到10g有机硅树脂和10g聚丙烯腈中，加热至40℃，搅拌速度500rpm，溶解混合均匀后，在此条件下加入13g三氟甲基磺酸锂、5g六氟磷酸锂、0.05g三乙烯三胺、0.5g碳酸锂，搅拌均匀至完全溶解，得到热固型电解质；

(3)方阻90Ω/□，厚度100μm的掺氟氧化锡透明导电PVC硬化薄膜由放卷系统放卷，步骤(2)制成的电解质经过上料系统(该上料系统的涂布方式可以为微凹、狭缝、凸版、辊涂中的一种，但不仅限于上述四种涂布方式)，在透明导电层表面涂布上电解质，电解质层厚度20μm；

(4)步骤(1)中制成的带有电致变色层的薄膜由另一放卷系统，与步骤(3)中干燥后的带有电解质层的薄膜经过压合辊压合，压合后复合薄膜经过50℃烘箱干燥3min，干燥后的薄膜经过收卷系统进行收卷，放在60℃熟化24h得到电致变色器件。

实施例5

不同材料制备器件的性能测试结果

分别按照实施例1-4制备电致变色器件，并对制得产品的性能进行测试(上色测试的施加电压为5V，褪色施加电压1.5V，样品大小330mm×330mm)，结果如下：

表1.电致变色器件的性能测试

	上色时间(s)	褪色时间(s)	变色后透光率	褪色后透过率
					实施例1	8	3	26％～27％	67％～68％
实施例2	7	2	24％～25％	74％～75％
					实施例3	9	2	31％～32％	63％～64％
实施例4	10	3	33％～34％	68％～69％

从上述结果可以看出，在进行上色测试和褪色测试时，施加电压后的产品响应速度较快，上色时间和褪色时间较短。本发明的产品在完全褪色和完全变色的状态下，透过率之差最高可以达到50％左右，变色的效果非常明显。

本发明提供的热固型电解质制作简单，成本低廉，能够提高电致变色器件的耐候性、稳定性。制得的电致变色器件变色时间短，开关响应速度快，制备工艺简单，成本低，稳定性、耐候性佳。本发明中的电致变色器件使用功能型聚酯薄膜代替玻璃作为基材，改善了产品柔性性能，增加了产品使用领域；且功能层保证了产品的力学性能和光学性能，可以提高薄膜基材的力学强度，赋予电致变色器件表面不同的功能；本发明中使用的热固型电解质，电化学稳定性好，界面稳定性好，具有良好的离子导电率，同时可以避免液体电解质流动性强，不易密封等缺点。器件制作过程中的电致变色层、电解质层通过涂布方式进行，可以精确控制各层的厚度，提高器件的响应速度，驱动电压低，循环稳定性高。

实施例6

一种电致变色器件，包括：

方阻90Ω/□，厚度50μm的金属网格透明导电聚丙烯硬化薄膜，

方阻90Ω/□，厚度100μm的纳米碳管透明导电聚酰亚胺硬化薄膜，

厚度15μm的三氧化钼电致变色层，

厚度20μm的热固型电解质层：8g乙醚、15g环氧丙烷、5g环己烷、10g热固型小分子聚酯树脂、10g聚环氧乙烷、13g溴化锂、5g醋酸锂、0.05g己二胺、0.5g滑石粉。

实施例7

一种电致变色器件，包括：

方阻100Ω/□，厚度20μm的石墨烯透明导电聚丙烯硬化薄膜，

厚度15μm的三氧化钼电致变色层，

厚度20μm的热固型电解质层：10g去离子水、20g二氯甲烷、10g聚丁二烯树脂、10g聚缩醛、10g二(三氟甲基磺酰)亚胺锂、0.02偏苯二胺、0.5g碳酸锂。

实施例8

一种电致变色器件，包括：

方阻50Ω/□、厚度200μm的掺铝氧化锌透明导电PU硬化薄膜，

厚度0.5μm的氧化镍电致变色层，

厚度10μm的热固型电解质层：50g二甲基甲酰胺、50g聚酰亚胺、30g聚丙烯酸甲酯、5g LiC(CF₂SO₂)₃、5g双氰胺、8g氧化铝。

实施例9

一种电致变色器件，包括：

方阻50Ω/□、厚度200μm的掺铝氧化锌透明导电PU硬化薄膜，

厚度0.5μm的氧化镍电致变色层，

厚度10μm的热固型电解质层：20g乙酸乙酯、20g三聚氰胺甲醛树脂、5g聚丙烯酸甲酯、5g LiC(CF₂SO₂)₃、5g二己基三胺、0.1g炭黑。

实施例10

一种电致变色器件，包括：

方阻50Ω/□、厚度200μm的掺铝氧化锌透明导电PU硬化薄膜，

厚度0.5μm的氧化镍电致变色层，

厚度10μm的热固型电解质层：20g乙酸乙酯、20g环氧树脂、5g聚丙烯酸甲酯、5gLiC(CF₂SO₂)₃、5g二氨基二苯甲烷、0.1g石墨烯。

实施例11

一种电致变色器件，包括：

方阻50Ω/□、厚度200μm的掺铝氧化锌透明导电PU硬化薄膜，

厚度0.5μm的氧化镍电致变色层，

厚度10μm的热固型电解质层：20g乙酸乙酯、10g聚氨酯丙烯酸酯、10g聚酯丙烯酸酯、5g聚丙烯酸甲酯、5g LiC(CF₂SO₂)₃、5g二甲氨基丙胺、0.1g丙烯酸酯。

实施例12

一种电致变色器件，与实施例11的区别仅在于将0.1g丙烯酸酯换成0.1g聚醚改性有机硅氧烷。

实施例13

一种电致变色器件，与实施例11的区别仅在于将0.1g丙烯酸酯换成0.1g聚酯改性有机硅氧烷。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种热固型电解质，其特征在于，包括10-50重量份的热固型预聚物树脂、5-30重量份的聚合物基质、20-50重量份的溶剂、5-20重量份的电解质盐、0.01-5重量份的固化剂、0-10重量份的助剂。

2.根据权利要求1所述的热固型电解质，其特征在于，所述热固型预聚物树脂选自热固型小分子聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚丁二烯树脂、聚酰亚胺、脲醛树脂、有机硅树脂、聚碳酸酯中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的热固型电解质，其特征在于，所述聚合物基质选自聚环氧乙烷、聚缩醛、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸甲酯、聚(偏氟乙烯-六氟丙烯)中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的热固型电解质，其特征在于，所述电解质盐为A⁺B^-结构，其中A⁺选自Li⁺、Na⁺、K⁺中的至少一种，B^-选自PF₆ ^-、BF₄ ^-、Cl^-、Br^-、I^-、ClO₄ ^-、AsF₆ ^-、CH₃CO₂ ^-、CF₃SO₃ ^-、N(CF₃SO₂)₂ ^-、C(CF₂SO₂)₃ ^-中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的热固型电解质，其特征在于，所述固化剂选自乙烯基三胺、乙二胺、二氨基二苯甲烷、二乙烯三胺、三乙烯三胺、多乙烯多胺、二丙烯三胺、二甲氨基丙胺、二己基三胺、三甲基六亚甲基二胺、己二胺、偏苯二胺、双氰胺中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的热固型电解质，其特征在于，所述助剂选自碳酸盐、聚二甲基硅氧烷、聚醚改性有机硅氧烷、聚酯改性有机硅氧烷、丙烯酸酯、滑石粉、氧化铝、石墨烯、炭黑中的至少一种。

7.一种电致变色器件，其特征在于，包括依次层叠设置的基材Ⅰ、导电层Ⅰ、电致变色层、电解质层、导电层Ⅱ、基材Ⅱ，所述电解质层的材料为权利要求1-6任一项所述的热固型电解质。

8.根据权利要求7所述的电致变色器件，其特征在于，所述导电层Ⅰ和所述导电层Ⅱ的导电材料分别独立选自氧化铟锡、掺铝氧化锌、掺氟氧化锡、金属纳米线、金属网格、纳米碳管、石墨烯中的至少一种。

9.根据权利要求7所述的电致变色器件，其特征在于，所述电致变色层的材料选自聚3,4-乙烯二氧噻吩、三氧化钨、氧化镍、三氧化钼中的至少一种。

10.权利要求7-9任一项所述的电致变色器件的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

在导电基材A的导电层Ⅰ的表面涂覆电致变色油墨，烘干后形成带有电致变色层的中间材料B；

在导电基材C的导电层Ⅱ的表面涂覆热固型电解质，形成带有电解质层的中间材料D；

将所述中间材料B和所述中间材料D压合成中间材料E，所述电致变色层和所述电解质层相邻设置；

对所述中间材料E进行干燥固化并熟化后，得到所述电致变色器件；

其中，所述导电基材A包括相邻的基材I和导电层I，所述导电基材C包括相邻的基材Ⅱ和导电层Ⅱ。