CN108824004A - 一种半pu环保双面箱包革的制作工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，涉及箱包领域；包括制作PU浆料、制作PVC浆料、制作半PU革、制作双面革，制备的双面半PU革两面都是PU革，能够正反两面使用，可以根据需要选择两面的颜色不同，且两面都是PU革增加箱包的耐用性，美观性，同时在制备过程选用的原料为环保型，对环境污染小，并且，采用特殊的原料和制备方法，制备的双面革抗菌性好，透气性好，即使长期存放在潮湿阴冷环境中，也不会霉变。

Description

一种半PU环保双面箱包革的制作工艺
技术领域：
本发明涉及箱包领域，具体涉及一种半PU环保双面箱包革的制作工艺。
背景技术：
我国是世界聚氯乙烯(PVC)人造革生产和消费大国，其产能和产量分别占世界的73％和69％。半PU革是PVC革的升级产品，其特点是表层为PU，底层是PVC，既具有PU革良好的手感、外观、透气、透湿和表面易处理特性，又具有PVC革经久耐用、价格低廉的优势，市场竞争力强，已广泛用于生产箱包、服装、鞋类、家具、体育用品等领域，已占人造皮革产量的30-40％。但人造革、半PU革行业也面临着环境污染的严峻挑战。人造革、半PU革生产线上的废气污染物主要来自于溶剂型表处剂、面层树脂、粘胶剂中的有机溶剂的无序排放，这些溶剂有二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮和甲缩醛等。根据测算，每1条半PU革生产线，每年排放DMF10.2吨，每年排放甲苯50.8吨，每年排放丁酮50.80吨，排放DOP1.32吨，乙酸酯类溶剂24.5吨。因此，人造革行业长期面临着环境治理成本高、资源浪费严重、环境污染严峻的挑战，且目前半PU革只是做成单面，另一面要用相应的内衬作为修饰，两面材质不同，不能正反两面使用。
发明内容：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，制备的双面半PU革两面都是PU革，能够正反两面使用，而且能够根据需要选择两面的颜色不同，且两面都是PU革增加箱包的耐用性，美观性，同时在制备过程选用的原料为环保型，对环境污染小。
本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：
一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，包括以下步骤：
A1、制作PU浆料
(1)将聚氨酯-丙烯酸树脂、高密度聚乙烯、焦麻纤维、硅酸铝纤维混合均匀，放入高速搅拌机中在600-750r/min转速下搅拌10-15min，搅拌后加入混合物重量0.3倍的水，继续搅拌20-30min，搅拌后放入真空干燥箱干燥；
(2)向上述干燥后的混合物中加入羧甲基纤维素、聚硅氧烷改性苯丙乳液、丙二醇脂肪酸酯、聚二甲基硅氧烷混合均匀，将混合物放入120℃、1.5-1.8Mpa氮气环境中静置3-3.5h，冷却到室温后用PH调节剂调节PH值为6.5-7；
(3)向上述步骤制备的混合物中加入聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚和海泡石粉，在150-250r/min转速下搅拌50-60min，用紫外灯照射10min，制得PU浆料；
A2、制作PVC浆料
(1)将硅藻土改性聚氯乙烯、松香树脂、聚羟基丁酸酯、甲基异丁基甲酮、竹粉、双乙酰酒石酸单甘油酯混合均匀，放入反应釜中，并向反应釜中加入混合物重量2倍的乙醇，将反应釜放入烘箱中在90-95℃下反应4-5h，冷却后用水抽滤洗涤3-4次；
(2)将上述制备的混合物放入45-55℃水浴中，在150-200r/min转速下依次加入脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、偏硅酸钠、季戊四醇、二氯异氰尿酸钠，水浴搅拌30-40min，水浴后将混合物放入-5℃冷冻20min，自然升温到室温；
(3)向上述制备的混合物中加入大豆蛋白胶，搅拌均匀后放入45℃真空环境中静置2-3h，制得PVC浆料；
A3、制作半PU革
(1)将PU浆料涂覆在离型纸上，涂覆厚度为0.13-0.16mm，放入干燥箱中在130-140℃、氢气环境中干燥20s；
(2)在干燥的PU浆料层上涂覆PVC浆料，涂覆厚度为0.28-0.36mm，放入干燥箱中在120-130℃、氢气环境中干燥40s；
(3)在干燥的PVC浆料层上涂覆一层粘胶，将里布粘贴在粘胶上，放入干燥箱中在70-80℃、氢气环境中干燥30-50s，去掉离型纸；
(4)将上述制备的半PU革半成品放入充满氢气的干燥箱中，以3℃/min升温到80-100℃，保温10min，再以4℃/min升温到160-165℃，保温60s，继续升温到170-180℃，保温90s，以2℃/min降温到室温，制得半PU革；
A4、制作双面革：将两层半PU革的PU层向外，PVC层向内贴合在一起，用压辊机压制贴合制得。
所述聚氨酯-丙烯酸树脂的制备方法为：
(1)将甘油三乙酸酯、异氰酸酯、乙二醇混合均匀，放入反应釜中在150-180℃反应8-10h，冷却后离心，将沉淀物用乙醇清洗3-4次；
(2)向上述沉淀物中加入苯胺、氯化铵搅拌均匀，在80-90℃水浴中加入二甲基甲酰胺，水浴反应3-4h，离心，将沉淀物用4-6％质量浓度的盐酸清洗2-3次，再用丙酮清洗2-3次，最后用去离子水清洗2-3次，放入干燥箱中干燥；
(3)将上述干燥后的物质放入氮气气氛炉中在220-280℃烧结20-30min，制得聚氨酯树脂；
(4)将聚氨酯树脂和丙烯酸按照质量比5：2混合均匀，放入120℃去离子水的饱和蒸气压中反应120-150min，反应后迅速放入冰水混合物中冷却，再转入干燥箱中以2℃/min升温到60-70℃，保温10min，再以3℃/min升温到80-85℃，保温20min，自然冷却到室温，制得聚氨酯-丙烯酸树脂。
各原料按照以下重量份数组成：甘油三乙酸酯30-40份、异氰酸酯90-100份、乙二醇50-60份、苯胺65-75份、氯化铵35-45份、二甲基甲酰胺2-6份。
所述聚硅氧烷改性苯丙乳液的制备方法为：
(1)将苯丙乳液加热到60-70℃，以120-150r/min搅拌15min，然后边搅拌边加入聚硅氧烷，加入速度为0.5ml/s，并且在加入聚硅氧烷的同时加入PH调节剂，使混合液的PH值稳定在6-6.5之间；
(2)将上述制备的混合溶液放入150℃真空干燥箱中反应3-4h，反应后向溶液中加入PH调节剂调节成中性，将溶液降温到2-4℃，静置40-50min，溶液分层后取上层液体，制得聚硅氧烷改性苯丙乳液。
所述苯丙乳液和聚硅氧烷的体积比为7：3。
所述硅藻土改性聚氯乙烯的制备方法为：
(1)将硅藻土和聚氯乙烯按照质量比1：8混合均匀，放入一氧化碳气氛炉中在300-400℃烧结2-3h，自然冷却到室温；
(2)将上述冷却后的混合物用40-50℃饱和硫酸铜溶液清洗3次，再用45-55℃饱和氯化钙溶液清洗2次，最后用去离子水清洗3次；
(3)将上述清洗后的混合物加入3-5％质量浓度的氢氧化钠溶液中，放入微波炉中在900W功率下微波处理30min，离心，将沉淀物用去离子水清洗至中性，放入干燥箱干燥，制得硅藻土改性聚氯乙烯。
制作PU浆料的原料按照以下重量份数组成：聚氨酯-丙烯酸树脂200-300份、高密度聚乙烯60-80份、焦麻纤维15-30份、硅酸铝纤维10-20份、羧甲基纤维素15-20份、聚硅氧烷改性苯丙乳液100-120份、丙二醇脂肪酸酯30-50份、聚二甲基硅氧烷45-55份、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚35-50份、海泡石粉5-8份。
制作PVC浆料的原料按照以下重量份数组成：硅藻土改性聚氯乙烯250-300份、松香树脂75-85份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠25-30份、聚羟基丁酸酯30-45份、偏硅酸钠15-25份、大豆蛋白胶25-35份、季戊四醇30-40份、甲基异丁基甲酮5-8份、二氯异氰尿酸钠12-16份、竹粉22-26份、双乙酰酒石酸单甘油酯22-24份。
本发明提供了一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，其有益效果为：
(1)制备的双面半PU革两面都是PU革，能够正反两面使用，可以根据需要选择两面的颜色不同，且两面都是PU革增加箱包的耐用性，美观性，同时在制备过程选用的原料为环保型，对环境污染小，并且，采用特殊的原料和制备方法，制备的双面革抗菌性好，透气性好，即使长期存放在潮湿阴冷环境中，也不会霉变。
(2)聚氨酯-丙烯酸树脂是丙烯酸树脂对聚氨酯树脂的改性，能够增加聚氨酯树脂的耐高温性，从而增加箱包的耐高温性，增强聚氨酯树脂的耐高温强度，其制备方法简单易操作，制备的聚氨酯-丙烯酸树脂纯度高，杂质含量少，性质稳定，不容易被腐蚀。
(3)聚硅氧烷改性苯丙乳液能够增加苯丙乳液的乳化性和亲油性，使得PU浆料的分散性好，易于涂覆均匀，其制备方法中，控制PH值在6-6.5之间有利于聚硅氧烷和苯丙乳液的牢固结合。
(4)硅藻土改性聚氯乙烯有利于降低聚氯乙烯的硬度，增加其柔软性，制备的半PU革和现有半PU革相比具有更佳的柔软性，在其制备过程中，反复用饱和硫酸铜溶液和饱和氯化钙溶液清洗，能增加硅藻土和聚氯乙烯结合的稳定性，再在碱性环境下微波处理使硅藻土和聚氯乙烯发生交联，达到改性的目的。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例1：
一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，包括以下步骤：
A1、制作PU浆料
(1)将200份聚氨酯-丙烯酸树脂、60份高密度聚乙烯、15份焦麻纤维、10份硅酸铝纤维混合均匀，放入高速搅拌机中在600r/min转速下搅拌10min，搅拌后加入混合物重量0.3倍的水，继续搅拌20min，搅拌后放入真空干燥箱干燥；
(2)向上述干燥后的混合物中加入15份羧甲基纤维素、100份聚硅氧烷改性苯丙乳液、30份丙二醇脂肪酸酯、45份聚二甲基硅氧烷混合均匀，将混合物放入120℃、1.5Mpa氮气环境中静置3h，冷却到室温后用PH调节剂调节PH值为6.5；
(3)向上述步骤制备的混合物中加入35份聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚和5份海泡石粉，在150r/min转速下搅拌50min，用紫外灯照射10min，制得PU浆料；
A2、制作PVC浆料
(1)将250份硅藻土改性聚氯乙烯、75份松香树脂、30份聚羟基丁酸酯、5份甲基异丁基甲酮、22份竹粉、22份双乙酰酒石酸单甘油酯混合均匀，放入反应釜中，并向反应釜中加入混合物重量2倍的乙醇，将反应釜放入烘箱中在90℃下反应4h，冷却后用水抽滤洗涤3次；
(2)将上述制备的混合物放入45℃水浴中，在150r/min转速下依次加入25份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、15份偏硅酸钠、30份季戊四醇、12份二氯异氰尿酸钠，水浴搅拌30min，水浴后将混合物放入-5℃冷冻20min，自然升温到室温；
(3)向上述制备的混合物中加入25份大豆蛋白胶，搅拌均匀后放入45℃真空环境中静置2h，制得PVC浆料；
A3、制作半PU革
(1)将PU浆料涂覆在离型纸上，涂覆厚度为0.13mm，放入干燥箱中在130℃、氢气环境中干燥20s；
(2)在干燥的PU浆料层上涂覆PVC浆料，涂覆厚度为0.28mm，放入干燥箱中在120℃、氢气环境中干燥40s；
(3)在干燥的PVC浆料层上涂覆一层粘胶，将里布粘贴在粘胶上，放入干燥箱中在70℃、氢气环境中干燥30s，去掉离型纸；
(4)将上述制备的半PU革半成品放入充满氢气的干燥箱中，以3℃/min升温到80℃，保温10min，再以4℃/min升温到160℃，保温60s，继续升温到170℃，保温90s，以2℃/min降温到室温，制得半PU革；
A4、制作双面革：将两层半PU革的PU层向外，PVC层向内贴合在一起，用压辊机压制贴合制得。
实施例2：
一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，包括以下步骤：
A1、制作PU浆料
(1)将300份聚氨酯-丙烯酸树脂、80份高密度聚乙烯、30份焦麻纤维、20份硅酸铝纤维混合均匀，放入高速搅拌机中在750r/min转速下搅拌15min，搅拌后加入混合物重量0.3倍的水，继续搅拌30min，搅拌后放入真空干燥箱干燥；
(2)向上述干燥后的混合物中加入20份羧甲基纤维素、120份聚硅氧烷改性苯丙乳液、50份丙二醇脂肪酸酯、55份聚二甲基硅氧烷混合均匀，将混合物放入120℃、1.8Mpa氮气环境中静置3.5h，冷却到室温后用PH调节剂调节PH值为7；
(3)向上述步骤制备的混合物中加入50份聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚和8份海泡石粉，在250r/min转速下搅拌60min，用紫外灯照射10min，制得PU浆料；
A2、制作PVC浆料
(1)将300份硅藻土改性聚氯乙烯、85份松香树脂、45份聚羟基丁酸酯、8份甲基异丁基甲酮、26份竹粉、24份双乙酰酒石酸单甘油酯混合均匀，放入反应釜中，并向反应釜中加入混合物重量2倍的乙醇，将反应釜放入烘箱中在95℃下反应5h，冷却后用水抽滤洗涤4次；
(2)将上述制备的混合物放入55℃水浴中，在200r/min转速下依次加入30份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、25份偏硅酸钠、40份季戊四醇、16份二氯异氰尿酸钠，水浴搅拌40min，水浴后将混合物放入-5℃冷冻20min，自然升温到室温；
(3)向上述制备的混合物中加入35份大豆蛋白胶，搅拌均匀后放入45℃真空环境中静置3h，制得PVC浆料；
A3、制作半PU革
(1)将PU浆料涂覆在离型纸上，涂覆厚度为0.16mm，放入干燥箱中在140℃、氢气环境中干燥20s；
(2)在干燥的PU浆料层上涂覆PVC浆料，涂覆厚度为0.36mm，放入干燥箱中在130℃、氢气环境中干燥40s；
(3)在干燥的PVC浆料层上涂覆一层粘胶，将里布粘贴在粘胶上，放入干燥箱中在80℃、氢气环境中干燥50s，去掉离型纸；
(4)将上述制备的半PU革半成品放入充满氢气的干燥箱中，以3℃/min升温到100℃，保温10min，再以4℃/min升温到165℃，保温60s，继续升温到180℃，保温90s，以2℃/min降温到室温，制得半PU革；
A4、制作双面革：将两层半PU革的PU层向外，PVC层向内贴合在一起，用压辊机压制贴合制得。
所述聚氨酯-丙烯酸树脂的制备方法为：
(1)将甘油三乙酸酯、异氰酸酯、乙二醇混合均匀，放入反应釜中在150℃反应8h，冷却后离心，将沉淀物用乙醇清洗3次；
(2)向上述沉淀物中加入苯胺、氯化铵搅拌均匀，在80℃水浴中加入2份二甲基甲酰胺，水浴反应3h，离心，将沉淀物用4％质量浓度的盐酸清洗2次，再用丙酮清洗2次，最后用去离子水清洗2次，放入干燥箱中干燥；
(3)将上述干燥后的物质放入氮气气氛炉中在220℃烧结20min，制得聚氨酯树脂；
(4)将聚氨酯树脂和丙烯酸按照质量比5：2混合均匀，放入120℃去离子水的饱和蒸气压中反应120min，反应后迅速放入冰水混合物中冷却，再转入干燥箱中以2℃/min升温到60℃，保温10min，再以3℃/min升温到80℃，保温20min，自然冷却到室温，制得聚氨酯-丙烯酸树脂。
各原料按照以下重量份数组成：甘油三乙酸酯30份、异氰酸酯90份、乙二醇50份、苯胺65份、氯化铵35份。
实施例3：
一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，包括以下步骤：
A1、制作PU浆料
(1)将220份聚氨酯-丙烯酸树脂、65份高密度聚乙烯、20份焦麻纤维、12份硅酸铝纤维混合均匀，放入高速搅拌机中在650r/min转速下搅拌12min，搅拌后加入混合物重量0.3倍的水，继续搅拌25min，搅拌后放入真空干燥箱干燥；
(2)向上述干燥后的混合物中加入18份羧甲基纤维素、110份聚硅氧烷改性苯丙乳液、35份丙二醇脂肪酸酯、50份聚二甲基硅氧烷混合均匀，将混合物放入120℃、1.6Mpa氮气环境中静置3h，冷却到室温后用PH调节剂调节PH值为6.5；
(3)向上述步骤制备的混合物中加入40份聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚和6份海泡石粉，在200r/min转速下搅拌55min，用紫外灯照射10min，制得PU浆料；
A2、制作PVC浆料
(1)将280份硅藻土改性聚氯乙烯、80份松香树脂、35份聚羟基丁酸酯、6份甲基异丁基甲酮、23份竹粉、23份双乙酰酒石酸单甘油酯混合均匀，放入反应釜中，并向反应釜中加入混合物重量2倍的乙醇，将反应釜放入烘箱中在90℃下反应5h，冷却后用水抽滤洗涤3次；
(2)将上述制备的混合物放入50℃水浴中，在180r/min转速下依次加入28份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、20份偏硅酸钠、35份季戊四醇、14份二氯异氰尿酸钠，水浴搅拌35min，水浴后将混合物放入-5℃冷冻20min，自然升温到室温；
(3)向上述制备的混合物中加入30份大豆蛋白胶，搅拌均匀后放入45℃真空环境中静置2h，制得PVC浆料；
A3、制作半PU革
(1)将PU浆料涂覆在离型纸上，涂覆厚度为0.14mm，放入干燥箱中在135℃、氢气环境中干燥20s；
(2)在干燥的PU浆料层上涂覆PVC浆料，涂覆厚度为0.3mm，放入干燥箱中在125℃、氢气环境中干燥40s；
(3)在干燥的PVC浆料层上涂覆一层粘胶，将里布粘贴在粘胶上，放入干燥箱中在75℃、氢气环境中干燥40s，去掉离型纸；
(4)将上述制备的半PU革半成品放入充满氢气的干燥箱中，以3℃/min升温到90℃，保温10min，再以4℃/min升温到160℃，保温60s，继续升温到175℃，保温90s，以2℃/min降温到室温，制得半PU革；
A4、制作双面革：将两层半PU革的PU层向外，PVC层向内贴合在一起，用压辊机压制贴合制得。
所述聚硅氧烷改性苯丙乳液的制备方法为：
(1)将苯丙乳液加热到60℃，以120r/min搅拌15min，然后边搅拌边加入聚硅氧烷，加入速度为0.5ml/s，并且在加入聚硅氧烷的同时加入PH调节剂，使混合液的PH值稳定在6-6.5之间；
(2)将上述制备的混合溶液放入150℃真空干燥箱中反应3h，反应后向溶液中加入PH调节剂调节成中性，将溶液降温到2℃，静置40min，溶液分层后取上层液体，制得聚硅氧烷改性苯丙乳液。
所述苯丙乳液和聚硅氧烷的体积比为7：3。
实施例4：
一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，包括以下步骤：
A1、制作PU浆料
(1)将260份聚氨酯-丙烯酸树脂、75份高密度聚乙烯、25份焦麻纤维、15份硅酸铝纤维混合均匀，放入高速搅拌机中在700r/min转速下搅拌10min，搅拌后加入混合物重量0.3倍的水，继续搅拌25min，搅拌后放入真空干燥箱干燥；
(2)向上述干燥后的混合物中加入15份羧甲基纤维素、110份聚硅氧烷改性苯丙乳液、40份丙二醇脂肪酸酯、50份聚二甲基硅氧烷混合均匀，将混合物放入120℃、1.7Mpa氮气环境中静置3h，冷却到室温后用PH调节剂调节PH值为7；
(3)向上述步骤制备的混合物中加入45份聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚和7份海泡石粉，在180r/min转速下搅拌55min，用紫外灯照射10min，制得PU浆料；
A2、制作PVC浆料
(1)将280份硅藻土改性聚氯乙烯、80份松香树脂、40份聚羟基丁酸酯、7份甲基异丁基甲酮、24份竹粉、23份双乙酰酒石酸单甘油酯混合均匀，放入反应釜中，并向反应釜中加入混合物重量2倍的乙醇，将反应釜放入烘箱中在90℃下反应5h，冷却后用水抽滤洗涤3次；
(2)将上述制备的混合物放入48℃水浴中，在180r/min转速下依次加入28份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、18份偏硅酸钠、33份季戊四醇、14份二氯异氰尿酸钠，水浴搅拌35min，水浴后将混合物放入-5℃冷冻20min，自然升温到室温；
(3)向上述制备的混合物中加入25份大豆蛋白胶，搅拌均匀后放入45℃真空环境中静置3h，制得PVC浆料；
A3、制作半PU革
(1)将PU浆料涂覆在离型纸上，涂覆厚度为0.14mm，放入干燥箱中在135℃、氢气环境中干燥20s；
(2)在干燥的PU浆料层上涂覆PVC浆料，涂覆厚度为0.32mm，放入干燥箱中在128℃、氢气环境中干燥40s；
(3)在干燥的PVC浆料层上涂覆一层粘胶，将里布粘贴在粘胶上，放入干燥箱中在70℃、氢气环境中干燥40s，去掉离型纸；
(4)将上述制备的半PU革半成品放入充满氢气的干燥箱中，以3℃/min升温到90℃，保温10min，再以4℃/min升温到160℃，保温60s，继续升温到180℃，保温90s，以2℃/min降温到室温，制得半PU革；
A4、制作双面革：将两层半PU革的PU层向外，PVC层向内贴合在一起，用压辊机压制贴合制得。
所述硅藻土改性聚氯乙烯的制备方法为：
(1)将硅藻土和聚氯乙烯按照质量比1：8混合均匀，放入一氧化碳气氛炉中在300℃烧结2h，自然冷却到室温；
(2)将上述冷却后的混合物用40℃饱和硫酸铜溶液清洗3次，再用45℃饱和氯化钙溶液清洗2次，最后用去离子水清洗3次；
(3)将上述清洗后的混合物加入3％质量浓度的氢氧化钠溶液中，放入微波炉中在900W功率下微波处理30min，离心，将沉淀物用去离子水清洗至中性，放入干燥箱干燥，制得硅藻土改性聚氯乙烯。
实施例5：
一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，包括以下步骤：
A1、制作PU浆料
(1)将280份聚氨酯-丙烯酸树脂、80份高密度聚乙烯、25份焦麻纤维、15份硅酸铝纤维混合均匀，放入高速搅拌机中在750r/min转速下搅拌15min，搅拌后加入混合物重量0.3倍的水，继续搅拌20min，搅拌后放入真空干燥箱干燥；
(2)向上述干燥后的混合物中加入20份羧甲基纤维素、100份聚硅氧烷改性苯丙乳液、30份丙二醇脂肪酸酯、45份聚二甲基硅氧烷混合均匀，将混合物放入120℃、1.8Mpa氮气环境中静置3h，冷却到室温后用PH调节剂调节PH值为6.5；
(3)向上述步骤制备的混合物中加入35份聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚和5份海泡石粉，在250r/min转速下搅拌60min，用紫外灯照射10min，制得PU浆料；
A2、制作PVC浆料
(1)将250份硅藻土改性聚氯乙烯、75份松香树脂、30份聚羟基丁酸酯、8份甲基异丁基甲酮、26份竹粉、22份双乙酰酒石酸单甘油酯混合均匀，放入反应釜中，并向反应釜中加入混合物重量2倍的乙醇，将反应釜放入烘箱中在95℃下反应4h，冷却后用水抽滤洗涤4次；
(2)将上述制备的混合物放入45℃水浴中，在150r/min转速下依次加入30份脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、25份偏硅酸钠、30份季戊四醇、16份二氯异氰尿酸钠，水浴搅拌30min，水浴后将混合物放入-5℃冷冻20min，自然升温到室温；
(3)向上述制备的混合物中加入35份大豆蛋白胶，搅拌均匀后放入45℃真空环境中静置3h，制得PVC浆料；
A3、制作半PU革
(1)将PU浆料涂覆在离型纸上，涂覆厚度为0.13mm，放入干燥箱中在130℃、氢气环境中干燥20s；
(2)在干燥的PU浆料层上涂覆PVC浆料，涂覆厚度为0.28mm，放入干燥箱中在120℃、氢气环境中干燥40s；
(3)在干燥的PVC浆料层上涂覆一层粘胶，将里布粘贴在粘胶上，放入干燥箱中在80℃、氢气环境中干燥30s，去掉离型纸；
(4)将上述制备的半PU革半成品放入充满氢气的干燥箱中，以3℃/min升温到80℃，保温10min，再以4℃/min升温到165℃，保温60s，继续升温到170℃，保温90s，以2℃/min降温到室温，制得半PU革；
A4、制作双面革：将两层半PU革的PU层向外，PVC层向内贴合在一起，用压辊机压制贴合制得。
所述聚氨酯-丙烯酸树脂的制备方法为：
(1)将甘油三乙酸酯、异氰酸酯、乙二醇混合均匀，放入反应釜中在180℃反应10h，冷却后离心，将沉淀物用乙醇清洗4次；
(2)向上述沉淀物中加入苯胺、氯化铵搅拌均匀，在90℃水浴中加入6份二甲基甲酰胺，水浴反应4h，离心，将沉淀物用6％质量浓度的盐酸清洗3次，再用丙酮清洗3次，最后用去离子水清洗3次，放入干燥箱中干燥；
(3)将上述干燥后的物质放入氮气气氛炉中在280℃烧结30min，制得聚氨酯树脂；
(4)将聚氨酯树脂和丙烯酸按照质量比5：2混合均匀，放入120℃去离子水的饱和蒸气压中反应120min，反应后迅速放入冰水混合物中冷却，再转入干燥箱中以2℃/min升温到70℃，保温10min，再以3℃/min升温到85℃，保温20min，自然冷却到室温，制得聚氨酯-丙烯酸树脂。
各原料按照以下重量份数组成：甘油三乙酸酯40份、异氰酸酯100份、乙二醇60份、苯胺75份、氯化铵45份。
所述聚硅氧烷改性苯丙乳液的制备方法为：
(1)将苯丙乳液加热到70℃，以150r/min搅拌15min，然后边搅拌边加入聚硅氧烷，加入速度为0.5ml/s，并且在加入聚硅氧烷的同时加入PH调节剂，使混合液的PH值稳定在6-6.5之间；
(2)将上述制备的混合溶液放入150℃真空干燥箱中反应4h，反应后向溶液中加入PH调节剂调节成中性，将溶液降温到4℃，静置50min，溶液分层后取上层液体，制得聚硅氧烷改性苯丙乳液。
所述苯丙乳液和聚硅氧烷的体积比为7：3。
所述硅藻土改性聚氯乙烯的制备方法为：
(1)将硅藻土和聚氯乙烯按照质量比1：8混合均匀，放入一氧化碳气氛炉中在400℃烧结3h，自然冷却到室温；
(2)将上述冷却后的混合物用50℃饱和硫酸铜溶液清洗3次，再用55℃饱和氯化钙溶液清洗2次，最后用去离子水清洗3次；
(3)将上述清洗后的混合物加入5％质量浓度的氢氧化钠溶液中，放入微波炉中在900W功率下微波处理30min，离心，将沉淀物用去离子水清洗至中性，放入干燥箱干燥，制得硅藻土改性聚氯乙烯。
对比例1：
一种水性半PU革底料及其制备方法，将80kg的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(型号707)置于高速分散机上的不锈钢容器中，然后加入0.5kgpH调节剂，开启分散机，控制转速在700转/分钟，依次加入1kg的聚乙烯醇(型号2499)，分散均匀；高速分散15分钟；
2)将转速控制在500转/分钟，缓慢向不锈钢容器中加入10kg水性聚氨酯树脂与3kg水的混合物，边搅拌边加入，混合均匀；
3)保持转速不变，用0.5kgpH调节剂将pH值调至7.0-8.5，接着依次加入3kg增粘乳液(型号TR602)、0.5kg消泡剂(型号8044)、0.9kg润湿剂(型号YMT-329)，最后缓慢加入0.6kg增稠剂(型号MH30)，将浆料粘度调整到10000cps，获得水性半PU革底料。
对以上各实施例和对比例制备的PU革进行检测，结果如下：
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (8)

1.一种半PU环保双面箱包革的制作工艺，其特征在于，包括以下步骤：
A1、制作PU浆料
(1)将聚氨酯-丙烯酸树脂、高密度聚乙烯、焦麻纤维、硅酸铝纤维混合均匀，放入高速搅拌机中在600-750r/min转速下搅拌10-15min，搅拌后加入混合物重量0.3倍的水，继续搅拌20-30min，搅拌后放入真空干燥箱干燥；
(2)向上述干燥后的混合物中加入羧甲基纤维素、聚硅氧烷改性苯丙乳液、丙二醇脂肪酸酯、聚二甲基硅氧烷混合均匀，将混合物放入120℃、1.5-1.8Mpa氮气环境中静置3-3.5h，冷却到室温后用PH调节剂调节PH值为6.5-7；
(3)向上述步骤制备的混合物中加入聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚和海泡石粉，在150-250r/min转速下搅拌50-60min，用紫外灯照射10min，制得PU浆料；
A2、制作PVC浆料
(1)将硅藻土改性聚氯乙烯、松香树脂、聚羟基丁酸酯、甲基异丁基甲酮、竹粉、双乙酰酒石酸单甘油酯混合均匀，放入反应釜中，并向反应釜中加入混合物重量2倍的乙醇，将反应釜放入烘箱中在90-95℃下反应4-5h，冷却后用水抽滤洗涤3-4次；
(2)将上述制备的混合物放入45-55℃水浴中，在150-200r/min转速下依次加入脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、偏硅酸钠、季戊四醇、二氯异氰尿酸钠，水浴搅拌30-40min，水浴后将混合物放入-5℃冷冻20min，自然升温到室温；
(3)向上述制备的混合物中加入大豆蛋白胶，搅拌均匀后放入45℃真空环境中静置2-3h，制得PVC浆料；
A3、制作半PU革
(1)将PU浆料涂覆在离型纸上，涂覆厚度为0.13-0.16mm，放入干燥箱中在130-140℃、氢气环境中干燥20s；
(2)在干燥的PU浆料层上涂覆PVC浆料，涂覆厚度为0.28-0.36mm，放入干燥箱中在120-130℃、氢气环境中干燥40s；
(3)在干燥的PVC浆料层上涂覆一层粘胶，将里布粘贴在粘胶上，放入干燥箱中在70-80℃、氢气环境中干燥30-50s，去掉离型纸；
(4)将上述制备的半PU革半成品放入充满氢气的干燥箱中，以3℃/min升温到80-100℃，保温10min，再以4℃/min升温到160-165℃，保温60s，继续升温到170-180℃，保温90s，以2℃/min降温到室温，制得半PU革；
A4、制作双面革：将两层半PU革的PU层向外，PVC层向内贴合在一起，用压辊机压制贴合制得。
2.根据权利要求1所述的半PU环保双面箱包革的制作工艺，其特征在于，所述聚氨酯-丙烯酸树脂的制备方法为：
(1)将甘油三乙酸酯、异氰酸酯、乙二醇混合均匀，放入反应釜中在150-180℃反应8-10h，冷却后离心，将沉淀物用乙醇清洗3-4次；
(2)向上述沉淀物中加入苯胺、氯化铵搅拌均匀，在80-90℃水浴中加入二甲基甲酰胺，水浴反应3-4h，离心，将沉淀物用4-6％质量浓度的盐酸清洗2-3次，再用丙酮清洗2-3次，最后用去离子水清洗2-3次，放入干燥箱中干燥；
(3)将上述干燥后的物质放入氮气气氛炉中在220-280℃烧结20-30min，制得聚氨酯树脂；
(4)将聚氨酯树脂和丙烯酸按照质量比5：2混合均匀，放入120℃去离子水的饱和蒸气压中反应120-150min，反应后迅速放入冰水混合物中冷却，再转入干燥箱中以2℃/min升温到60-70℃，保温10min，再以3℃/min升温到80-85℃，保温20min，自然冷却到室温，制得聚氨酯-丙烯酸树脂。
3.根据权利要求2所述的半PU环保双面箱包革的制作工艺，其特征在于，各原料按照以下重量份数组成：甘油三乙酸酯30-40份、异氰酸酯90-100份、乙二醇50-60份、苯胺65-75份、氯化铵35-45份、二甲基甲酰胺2-6份。
4.根据权利要求1所述的半PU环保双面箱包革的制作工艺，其特征在于，所述聚硅氧烷改性苯丙乳液的制备方法为：
(1)将苯丙乳液加热到60-70℃，以120-150r/min搅拌15min，然后边搅拌边加入聚硅氧烷，加入速度为0.5ml/s，并且在加入聚硅氧烷的同时加入PH调节剂，使混合液的PH值稳定在6-6.5之间；
(2)将上述制备的混合溶液放入150℃真空干燥箱中反应3-4h，反应后向溶液中加入PH调节剂调节成中性，将溶液降温到2-4℃，静置40-50min，溶液分层后取上层液体，制得聚硅氧烷改性苯丙乳液。
5.根据权利要求4所述的半PU环保双面箱包革的制作工艺，其特征在于，所述苯丙乳液和聚硅氧烷的体积比为7：3。
6.根据权利要求1所述的半PU环保双面箱包革的制作工艺，其特征在于，所述硅藻土改性聚氯乙烯的制备方法为：
(1)将硅藻土和聚氯乙烯按照质量比1：8混合均匀，放入一氧化碳气氛炉中在300-400℃烧结2-3h，自然冷却到室温；
(2)将上述冷却后的混合物用40-50℃饱和硫酸铜溶液清洗3次，再用45-55℃饱和氯化钙溶液清洗2次，最后用去离子水清洗3次；
(3)将上述清洗后的混合物加入3-5％质量浓度的氢氧化钠溶液中，放入微波炉中在900W功率下微波处理30min，离心，将沉淀物用去离子水清洗至中性，放入干燥箱干燥，制得硅藻土改性聚氯乙烯。
7.根据权利要求1-6任一项所述的半PU环保双面箱包革的制作工艺，其特征在于，制作PU浆料的原料按照以下重量份数组成：聚氨酯-丙烯酸树脂200-300份、高密度聚乙烯60-80份、焦麻纤维15-30份、硅酸铝纤维10-20份、羧甲基纤维素15-20份、聚硅氧烷改性苯丙乳液100-120份、丙二醇脂肪酸酯30-50份、聚二甲基硅氧烷45-55份、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚35-50份、海泡石粉5-8份。
8.根据权利要求1-6任一项所述的半PU环保双面箱包革的制作工艺，其特征在于，制作PVC浆料的原料按照以下重量份数组成：硅藻土改性聚氯乙烯250-300份、松香树脂75-85份、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠25-30份、聚羟基丁酸酯30-45份、偏硅酸钠15-25份、大豆蛋白胶25-35份、季戊四醇30-40份、甲基异丁基甲酮5-8份、二氯异氰尿酸钠12-16份、竹粉22-26份、双乙酰酒石酸单甘油酯22-24份。
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