CN108822237A - 一种吡啶亚胺钯（ⅱ）催化剂制备及催化乙烯制备油相低聚物的方法 - Google Patents

一种吡啶亚胺钯（ⅱ）催化剂制备及催化乙烯制备油相低聚物的方法 Download PDF

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李瑞萍
王福周
田素素
张杨
陈昶乐
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Abstract

本发明公开了一系列新型的含有对位二苯甲基取代的后过渡金属吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物，该配合物在亚胺氮原子芳环的对位引入一个大体积基团二苯甲基，加速了乙烯插入的进程，提高了催化剂的活性，这类吡啶亚胺配体具有较高的活性链向单体的转移速率，得到低分子量油状聚合物。在助催化剂氯化二乙基铝的活化下，该催化体系催化乙烯聚合具有较高的催化活性(可达到3.86×105g PE/(mol﹒Pd﹒h)，而且得到的无定形的油状聚乙烯具有较高的支化度(可达130个支链/1000C)。因此，该类催化剂在聚烯烃油生产中具有良好的应用价值。

Description

一种吡啶亚胺钯(Ⅱ)催化剂制备及催化乙烯制备油相低聚物 的方法
技术领域
本发明属于烯烃聚合技术领域，涉及一类后过渡金属烯烃聚合催化剂，尤其涉及一类含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物，同时还涉及该配合物的制备方法及其在乙烯聚合中的应用。
背景技术
20世纪90年代Brookhart等人所报道的二亚胺镍和钯催化剂(L.K.Johnson,C.M.Killian,M.Brookhart,New Pd(II)-and Ni(II)-based catalysts forpolymerization of ethylene andα-olefins,J.Am.Chem.Soc.,117(1995)6414–6415；L.K.Johnson,S.Mecking,M.Brookhart,Copolymerization of ethylene and propylenewith functionalized vinyl monomers by palladium(II)catalysts,J.Am.Chem.Soc.,118(1996)267–268.)是烯烃聚合催化剂史上一个里程碑式的发现。自此之后，后过渡金属配合物用于烯烃聚合和齐聚研究己成为近年来金属有机化学领域的一个热门课题。很多课题组对该类催化剂进行了大量修饰工作，报道了相关的吡啶亚胺N-N(S.Y.Dai,X.L.Sui,C.L.Chen,Synthesis of high molecular weight polyethylene using iminopyridylnickel catalysts.Chem.Commun.,52(2016)9113–9116；Z.Chen,K.E.Allen,P.S.White,O.Daugulis,M.Brookhart,Synthesis of Branched polyethylene with"Half-sandwich"pyridine-imine nickel complexes,Organometallics,35(2016)1756–1760；C.Y.Rong,F.Z.Wang,W.M.Li,M.Chen,Ethylene polymerization by dinuclear xanthene-bridgedimino-and aminopyridyl nickel complexes,Organometallics,36(2017)4458-4464)和N-O骨架(X.H.Hu,S.Y.Dai,C.L.Chen,Ethylene polymerization by salicylaldiminenickel(ii)complexes containing a dibenzhydryl moiety,Dalton Trans.,45(2016)1496–1503)，水杨醛亚胺N-O(C.Zou,S.Y.Dai,C.L.Chen,Ethylene polymerization andcopolymerization using nickel 2-iminopyridine-N-oxide catalysts:modulation ofpolymer molecular weights and molecular-weight distributions,Macromolecules,51(2018)49–56),以及酮胺基N-O(M.Okada,Y.Nakayama,T.Ikeda,T.Shiono,Synthesis ofuniquely branched polyethylene by anilinonaphthoquinone ligated nickelcomplex activated with tris(pentafluorophenyl)borane.Macromol.Rapid Commun.,27(2006)1418–1423)的配体等，通过亚胺的邻位引入大体积基团及骨架的改造，实现了催化活性的大大提高，获得从线性到高度支化的聚合物。更为重要的是，在相关的钯催化剂催化乙烯链行走聚合中，大量的极性单体可以有效的插入得到基于聚乙烯功能化高分子材料。
在后过渡金属催化剂催化烯烃聚合领域中，催化剂的聚合性能和聚合物的拓扑结构是研究工作者关注的热点。链行走聚合得到聚合物的分子量，支化度，短链支化度分布是影响聚合物化学和物理性能至关重要的因素。因此，通过链行走乙烯寡聚的方式高效的合成聚烯烃油是非常具有挑战性的。
发明内容
本发明的目的在于提供一类含有对位二苯甲基大位阻取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)烯烃聚合催化剂。
本发明的另一目在于是提供上述含有对位二苯甲基大位阻取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)烯烃聚合催化剂的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述对位二苯甲基大位阻取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物在乙烯聚合中的应用。
(一)含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物
本发明涉及的含有对位二苯甲基大位阻取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物，其结构如下：
其中，R为Me；Et；iPr；CH3(Ph)2。
本发明的吡啶亚胺钯配合物是在亚胺氮原子芳环的对位引入一个大体积基团二苯甲基。由于二苯甲基具有较大体积，能有效地保护催化剂金属中心，增加了基态活性中的不稳定性，加速了乙烯插入的进程，从而提高了催化剂的活性。同时，适当体积配体的空间效应极大的促进了活性链向单体的转移速率，从而得到低分子量聚乙烯。由于快速的链行走行为，该类催化剂催化乙烯得到无定形的高支化结构的油相低聚物。
(二)含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的制备
本发明涉及的含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的制备方法，包括以下工艺步骤：
(1)含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺配体的制备：以乙醇为溶剂，甲酸为催化剂，将对位二苯甲基取代的苯胺与吡啶-2-甲醛以1:1～1:1.2摩尔比混合，于45～55℃下回流反应12～24小时后，除去溶剂，得粗产品，然后再用C2H5OH/CH2Cl2混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得配体。其中，甲酸的用量为吡啶-2-甲醛摩尔量的0.02～0.1倍。
(2)含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的制备：在氮气保护下，以二氯甲烷为溶剂，将含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺配体与被乙腈活化的氯化钯PdCl2(MeCN)2以1:1～1:1.2的摩尔比混合，在室温下搅拌反应12～24小时后，过滤悬浮液，母液在真空条件下除去溶剂后，用乙醚洗涤，真空干燥，得到粉末状固体配合物。
所述被乙腈活化的氯化钯PdCl2(MeCN)2的制备方法为：在氮气保护下，将氯化钯与乙腈以1:8～1:50的摩尔比混合，在60～70℃下回流5～10h，过滤，浓缩，真空干燥，得粉末状固体PdCl2(MeCN)2
上述合成反应式如下：
上述方法制备的产物经核磁共振波谱(NMR)采用美国Mercury-400plus核磁共振仪；Bruker公司APEX CCDⅡ型X-单晶衍射仪；元素分析采用Vario.EL型元素分析仪等仪器测定，证明合成的产物与设计的化合物结构一致。
(三)含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物在乙烯聚合中的应用
本发明涉及的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物，由于对位二苯甲基的存在而使催化剂金属中心的电子云密度和金属中心周围的空间位阻效应发生变化(在亚胺氮原子芳环的对位引入大位阻基团二苯甲基，有效地保护催化剂金属中心电子密度)，进而使得此配合物在助催化剂氯化二乙基铝的活化下，催化乙烯聚合具有较高的活性。由于较小的邻位基团取代，所得的聚合物具有较高的支化度。
大量实验证明，在乙烯聚合反应中，将新制配合物与助催化剂(氯化二乙基铝)以1:200～1:1200的摩尔比组成复合催化体系，反应温度控制在0～80℃，反应时间为30～120分钟，催化剂的用量为5～20μmol时，该催化体系催化乙烯聚合具有较高的催化活性(可达到3.86×105g PE/(mol Pd h)，得到的聚乙烯具有较高的支化度(可达130个支链/1000C)。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的吡啶亚胺配体的1H NMR和13C NMR。
图2为本发明实施例2制备的吡啶亚胺配体的1H NMR和13C NMR。
图3为本发明实施例3制备的吡啶亚胺配体的1H NMR和13C NMR。
图4为本发明实施例4制备的吡啶亚胺配体的1H NMR和13C NMR。
图5为本发明实施例1制备的吡啶亚胺催化剂的X-射线单晶衍射图。
图6为本发明实施例1吡啶亚胺钯催化剂的得到聚合物的GPC数据。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例中使用的原料和试剂：所有金属有机反应都在N2保护下进行，溶剂均经干燥除氧处理。乙醚，经分子筛脱水后氮气保护下加入金属钠回流，使用前蒸出。二氯甲烷用分子筛预干燥后在N2气氛下经CaH2回流，使用前蒸出。高纯N2和聚合级乙烯单体使用前除氧干燥。无水甲醇、乙醇，直接使用。吡啶-2-甲醛、苯胺，2,6-二甲基苯胺、2,6-二乙基苯胺、2,6-二异丙基苯胺、氯化二乙基铝(0.9M的甲苯溶液)，均为市售产品。
其中，PdCl2(MeCN)2的制备方法为：在氮气保护下，将氯化钯与乙腈以1:8～1:50的摩尔比混合，在60～70℃下回流5～10h，过滤，浓缩，真空干燥，得粉末状固体PdCl2(MeCN)2。
实施例1：
(1)配体L1的合成：
将4-二苯甲基-2,6-二甲基苯胺(0.57g，2.0mmol)和吡啶-2-甲醛(0.22g，2.1mmol)溶解于20mL乙醇中，在搅拌下加入甲酸(0.2ml)，在50℃下回流反应24小时后，除去溶剂，得粗产品，然后再用C2H5OH/CH2Cl2(v/v＝15:2)混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得到配体0.65g。产率为86％。
1HNMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ8.71(d,1H,J＝6.6Hz,Pr-H),8.35(s,1H,N＝CHC5H5N),8.27(d,1H,J＝7.8Hz,Pr-H),7.86-7.81(m,1H,Pr-H),7.42-7.37(m,1H,Pr-H),7.31-7.14(m,10H,Ph-H),6.83(s,2H,Ar-H),5.49(s,1H,-CH(Ph)2),2.10(s,6H,-CH3).13CNMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ163.4(N＝CHC5H5N),154.5,149.6,148.5,144.2,139.5,136.7,129.5,129.2,128.3,126.9,126.2,125.3,121.2,56.4(CH(Ph)2),18.5(-CH3).Anal.Calcd.for C27H24N2(376.19):C,86.13；H,6.43；N,7.44.Found:C,86.15；H,6.39；N,7.42.
其反应式如下：
(2)配合物C1的合成：
在氮气保护下，向100mL干燥的反应管中加入上述配体(0.37g，0.50mmol)，再加入PdCl2(MeCN)2(0.13g，0.50mmol)和二氯甲烷15mL，在室温下搅拌反应16小时，过滤悬浮液，母液在真空下除去溶剂，残留物用乙醚(3×16mL)洗涤三次，真空干燥后得到粉末状固体配合物0.26g。产率为93％。
Anal.Calcd.for C27H24Cl2N2Pd(552.04):C,58.56；H,4.37；N,5.06.Found:C,58.62；H,4.36；N,5.04.
其反应式如下：
(3)乙烯聚合：将带有磁搅拌子的100mL聚合瓶真空-氮气循环置换三次，在氮气气氛下，加入50mL甲苯溶液，再通入乙烯，使乙烯充分吸收直至饱和，然后用带有刻度的注射器将助催化剂氯化二乙基铝(Et2AlCl)按照n(Al)/n(Pd)＝600(其中n(Pd)＝5μmol)加入反应瓶中，调节乙烯通入量使聚合体系的压力维持在1.0atm，设定室温下剧烈维持搅拌15分钟后，再用注射器加入该吡啶亚胺钯配合物的甲苯溶液(2mL,5μmol)。在20℃下，将乙烯聚合反应进行1小时后，加入5％酸化甲醇溶液(100mL)终止反应，振荡沉淀出聚合产物。过滤沉淀物，用无水甲醇充分洗涤，50℃真空干燥12小时，得聚乙烯1.93g，活性为3.86×105gPE/(mol Pd h)。重均分子量为1850g/mol，分子量分布2.32，支化度为116个支链/1000C。在相同聚合条件下，在60℃下，聚合得聚乙烯0.8g，活性为2.40×105gPE/(mol Pdh)。重均分子量为565g mol-1，分子量分布3.79，支化度为130个支链/1000C。
实施例2
(1)配体L2的合成：
将4-二苯甲基-2,6-二乙基苯胺(0.32g，2.0mmol)和吡啶-2-甲醛(0.22g，2.1mmol)溶解于20mL乙醇中，在搅拌下加入甲酸(0.2ml)，在50℃下回流反应16小时后，除去溶剂，得粗产品，然后再用C2H5OH/CH2Cl2(v/v＝10:2)混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得到配体0.66g。产率为82％。
1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ8.71(d,1H,J＝4.8Hz,Pr-H),8.35(s,1H,N＝CHC5H5N),8.26(d,1H,J＝7.8Hz,Pr-H),7.85-7.81(m,1H,Pr-H),7.42-7.37(m,1H,Pr-H),7.33-7.15(m,10H,Ph-H),6.85(s,2H,Ar-H),5.52(s,1H,-CH(Ph)2),2.49-2.41(m,4H,-CH2CH3),1.06(t,6H,J＝7.5Hz,-CH3).13C NMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ163.0(N＝CHC5H5N),154.5,149.6,147.7,144.4,139.6,136.8,132.7,129.5,128.3,127.5,126.2,125.3,121.2,56.6(CH(Ph)2),24.8(-CH2CH3),18.5(-CH3).Anal.Calcd.for C29H28N2(404.23):C,86.10；H,6.98；N,6.92.Found:C,86.05；H,6.97；N,6.95.
其反应式如下：
(2)配合物C2的合成：
在氮气保护下，向100mL干燥的反应管中加入上述配体(0.20g，0.50mmol)，再加入PdCl2(MeCN)2(0.13g，0.50mmol)和二氯甲烷18mL，在室温下搅拌反应12小时，过滤悬浮液，母液在真空下除去溶剂，残留物用乙醚(3×15mL)洗涤三次，真空干燥后得到粉末状固体配合物0.27g。产率为94％。
Anal.Calcd.for C29H28Cl2N2Pd(580.07):C,59.86；H,4.85；N,4.81.Found:C,59.92；H,4.68；N,4.86.
其反应式如下：
(3)乙烯聚合：将带有磁搅拌子的100mL聚合瓶真空-氮气循环置换三次，在氮气气氛下，加入50mL甲苯溶液，再通入乙烯，使乙烯充分吸收直至饱和，然后用带有刻度的注射器将助催化剂氯化二乙基铝(Et2AlCl)按照n(Al)/n(Pd)＝600(其中n(Pd)＝5μmol)加入反应瓶中，调节乙烯通入量使聚合体系的压力维持在1.0atm，设定室温下剧烈维持搅拌15分钟后，再用注射器加入该吡啶亚胺钯配合物的甲苯溶液(2mL,5μmol)。在20℃下，将乙烯聚合反应进行1小时后，加入5％酸化甲醇溶液(100mL)终止反应，振荡沉淀出聚合产物。过滤沉淀物，用无水甲醇充分洗涤，50℃真空干燥12小时，得聚乙烯1.77g，活性为3.54×105gPE/(mol Pd h)。重均分子量为1980g mol-1，分子量分布2.15，支化度为110个支链/1000C。
实施例3
(1)配体L3的合成：
将4-二苯甲基-2,6-二异丙基苯胺(0.69g，2.0mmol)和吡啶-2-甲醛(0.22g，2.1mmol)溶解于20mL乙醇中，在搅拌下加入甲酸(0.2ml)，在50℃下回流反应16小时后，除去溶剂，得粗产品，然后再用C2H5OH/CH2Cl2(v/v＝10:2)混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得到配体0.69g。产率为80％。
1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ8.75(d,1H,J＝3.0Hz,Pr-H),8.36(s,1H,N＝CHC5H5N),8.29(d,1H,J＝4.8Hz,Pr-H),7.88-7.85(m,1H,Pr-H),7.44-7.42(m,1H,Pr-H),7.34-7.29(m,4H,Ph-H),7.26-7.23(m,2H,Ph-H),7.19(d,4H,J＝4.2Hz,Ph-H),6.94(s,2H,Ar-H),5.56(s,1H,-CH(Ph)2),2.96(s,2H,-CH(CH3)2),1.11(d,12H,J＝3.9Hz,-CH3).13CNMR(100MHz,CDCl3,ppm):δ163.0(N＝CHC5H5N),154.5,149.7,146.5,144.5,139.5,137.1,136.8,129.5,128.2,126.1,125.3,124.3,121.3,56.9(CH(Ph)2),28.0(-CH3),24.5(-CH(CH3)2).Anal.Calcd.for C31H32N2(432.26):C,86.07；H,7.46；N,6.48.Found:C,85.95；H,7.52；N,6.53.
其反应式如下：
(2)配合物C3的合成：
在氮气保护下，向100mL干燥的反应管中加入上述配体(0.42g，0.50mmol)，再加入PdCl2(MeCN)2(0.13g，0.50mmol)和二氯甲烷18mL，在室温下搅拌反应12小时，过滤悬浮液，母液在真空下除去溶剂，残留物用乙醚(3×15mL)洗涤三次，真空干燥后得到粉末状固体配合物0.20g。产率为92％。
Anal.Calcd.for C31H32Cl2N2Pd(608.10):C,61.05；H,5.29；N,4.59；Found:C,61.13；H,5.21；N,4.56.
其反应式如下：
(3)乙烯聚合：将带有磁搅拌子的100mL聚合瓶真空-氮气循环置换三次，在氮气气氛下，加入50mL甲苯溶液，再通入乙烯，使乙烯充分吸收直至饱和，然后用带有刻度的注射器将助催化剂氯化二乙基铝(Et2AlCl)按照n(Al)/n(Pd)＝600(其中n(Pd)＝5μmol)加入反应瓶中，调节乙烯通入量使聚合体系的压力维持在1.0atm，设定室温下剧烈维持搅拌15分钟后，再用注射器加入该吡啶亚胺钯配合物的甲苯溶液(2mL,5μmol)。在20℃下，将乙烯聚合反应进行1小时后，加入5％酸化甲醇溶液(100mL)终止反应，振荡沉淀出聚合产物。过滤沉淀物，用无水甲醇充分洗涤，50℃真空干燥12小时，得聚乙烯1.48g，活性为2.96×105gPE/(mol Pd h)。重均分子量为2230g mol-1，分子量分布4.35，支化度为103个支链/1000C。
实施例4
(1)配体L4的合成：
将2,4,6-三(二苯甲基)苯胺(1.18g，2.0mmol)和吡啶-2-甲醛(0.22g，2.1mmol)溶解于20mL乙醇中，在搅拌下加入甲酸(0.2ml)，在50℃下回流反应16小时后，除去溶剂，得粗产品，然后再用C2H5OH/CH2Cl2(v/v＝10:2)混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得到配体1.09g。产率为80％。
1H NMR(400MHz,CDCl3,ppm):δ8.75(d,1H,J＝3.0Hz,Pr-H),8.36(s,1H,N＝CHC5H5N),8.29(d,1H,J＝4.8Hz,Pr-H),7.88-7.85(m,1H,Pr-H),7.44-7.42(m,1H,Pr-H),7.34-7.29(m,4H,Ph-H),7.26-7.23(m,2H,Ph-H),7.19(d,4H,J＝4.2Hz,Ph-H),6.94(s,2H,Ar-H),5.56(s,1H,-CH(Ph)2),2.96(s,2H,-CH(CH3)2),1.11(d,12H,J＝3.9Hz,-CH3).13CNMR(100MHz,CDCl3，ppm):δ163.0(N＝CHC5H5N),154.5,149.7,146.5,144.5,139.5,137.1,136.8,129.5,128.2,126.1,125.3,124.3,121.3,56.9(CH(Ph)2),28.0(-CH3),24.5(-CH(CH3)2).Anal.Calcd.for C31H32N2(432.26):C,86.07；H,7.46；N,6.48.Found:C,85.95；H,7.52；N,6.53.
其反应式如下：
(2)配合物C4的合成：
在氮气保护下，向100mL干燥的反应管中加入上述配体(0.42g，0.50mmol)，再加入PdCl2(MeCN)2(0.13g，0.50mmol)和二氯甲烷18mL，在室温下搅拌反应12小时，过滤悬浮液，母液在真空下除去溶剂，残留物用乙醚(3×15mL)洗涤三次，真空干燥后得到粉末状固体配合物0.20g。产率为92％。
Anal.Calcd.for C51H40Cl2N2Pd(608.10):C,71.38；H,4.70；N,3.26.Found:C,71.42；H,4.58；N,3.34.
其反应式如下：
(3)乙烯聚合：将带有磁搅拌子的100mL聚合瓶真空-氮气循环置换三次，在氮气气氛下，加入50mL甲苯溶液，再通入乙烯，使乙烯充分吸收直至饱和，然后用带有刻度的注射器将助催化剂氯化二乙基铝(Et2AlCl)按照n(Al)/n(Pd)＝600(其中n(Pd)＝5μmol)加入反应瓶中，调节乙烯通入量使聚合体系的压力维持在1.0atm，设定室温下剧烈维持搅拌15分钟后，再用注射器加入该吡啶亚胺钯配合物的甲苯溶液(2mL,5μmol)。在20℃下，将乙烯聚合反应进行1小时后，加入5％酸化甲醇溶液(100mL)终止反应，振荡沉淀出聚合产物。过滤沉淀物，用无水甲醇充分洗涤，50℃真空干燥12小时得聚乙烯1.14g，活性为2.28×105gPE/(mol Pd h)。重均分子量为2931g mol-1，分子量分布3.35，支化度为103个支链/1000C。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (7)

1.一种吡啶亚胺钯(Ⅱ)催化剂制备及催化乙烯制备油相低聚物的方法，所述催化剂为含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物，其特征在于：所述配合物的结构为：
其中，R为Me；Et；iPr；CH3(Ph)2。
2.一种如权利要求1所述的含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括以下工艺步骤：
(1)含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺配体的制备
以乙醇为溶剂，甲酸为催化剂，将对位二苯甲基取代的苯胺与吡啶-2-甲醛以1:1.1～1:1.2的摩尔比混合，于45～55℃下回流反应12～24小时后，除去溶剂，得粗产品，然后再用C2H5OH/CH2Cl2混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺配体；
(2)含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的制备
在氮气保护下，以二氯甲烷为溶剂，将含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺配体与被乙腈活化的氯化钯PdCl2(MeCN)2以1:1～1:1.2摩尔比混合，在室温下搅拌反应12～24小时后，过滤悬浮液，母液在真空条件下除去溶剂后，用乙醚洗涤，真空干燥，得到粉末状固体配合物。
3.如权利要求2所述的含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述苯胺为4-二苯甲基-2,6-二甲基苯胺，4-二苯甲基-2,6-二乙基苯胺，4-二苯甲基-2,6-二异丙基苯胺，2，4，6-三(二苯甲基)-苯胺。
4.如权利要求2所述的含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述催化剂甲酸的用量为吡啶-2-甲醛摩尔量的0.02～0.1倍。
5.如权利要求2所述的含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述被乙腈活化的氯化钯的制备方法为：将氯化钯与乙腈以1:8～1:50的摩尔比混合，在60～70℃下回流5～10h，过滤，浓缩，真空干燥，得粉末状固体PdCl2(MeCN)2。
6.一种如权利要求1所述的含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的应用，其特征在于：所述配合物用于乙烯的聚合。
7.如权利要求6所述的含有对位二苯甲基取代的吡啶亚胺钯(Ⅱ)配合物的应用，其特征在于：所述配合物用于乙烯聚合的方法为：将配合物与助催化剂氯化二乙基铝以1:200～1:1200的摩尔比组成复合催化体系，控制反应温度为0～80℃，反应时间为30～120分钟，催化剂用量为5～20μmol/L，催化乙烯聚合，得到聚合物。
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