CN108821484A - 一种兰炭废水的预处理组合装置及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种兰炭废水的预处理组合装置及方法,其中该兰炭废水的预处理组合装置,包括收集池、调酸池、高效隔油装置、选择性催化氧化装置SECO、选择性催化还原氧化反应器SCRO和中和沉淀池,收集池与调酸池相连接,调酸池与所述高效隔油装置相连通,高效隔油装置与选择性催化氧化装置SECO相连接,选择性催化氧化装置SECO与选择性催化还原氧化反应器SCRO相连接,选择性催化还原氧化反应器SCRO与中和沉淀池相连接,选择性催化还原氧化反应器SCRO包括催选择性化还原装置SCR和选择性催化氧化装置SCO,选择性催化还原装置SCR和选择性催化氧化装置SCO依次相互独立且相连通,该装置结构简单,操作可控。
Description
技术领域
本发明涉及水处理技术领域,尤其涉及一种兰炭废水的预处理组合装置及方法。
背景技术
兰炭废水又称半焦废水,是指低变质煤(不粘煤、弱粘煤、长焰煤)在中低温干馏(约600~800℃)过程以及煤气净化、兰炭蒸汽熄焦过程中形成的一种工业废水。这种废水成分复杂,含有大量难降解、高毒性的污染物,如苯系物、酚类、多环芳烃、氮氧杂环化合物等有机污染物以及重金属等无机污染物,是一种典型的高污染、高毒性工业废水。2008年国家工业和信息化产业部将兰炭(半焦)列入产业目录后,由于市场需求巨大,兰炭产业得到了迅猛发展,但环境工作者对兰炭废水的相关研究却没有跟上步伐,已投产的大多数兰炭生产企业,其废水处理一般仍采用普通生化处理法或焚烧法。现有兰炭(半焦)企业采用的炭化炉主要炉型是内热式直立炉,由于立式炉生产工艺产生的焦油与水很难分离,废水COD高达30000~40000mg/L,且含有大量抑制微生物生长的有毒物质,所以生化处理很难达标。而焚烧法由于能耗高,仅适用于水量很少的小型企业,且焚烧时废水中的有害物质以蒸气形式排放到大气中,会造成二次污染。
兰炭废水污染物浓度比焦化废水高10倍左右,成分也更复杂,比焦化废水更加难处理。一般兰炭废水COD含量为40000mg/L以上,酚类含量约为4000mg/L以上,部分大分子物质难以被生化降解;兰炭废水治理难度很大,近年来在我国西北及内蒙等兰炭产业集中地区已经成为首要污染源之一。目前国家的环保政策越来越严,执行力度也越来越大,兰炭废水通过用于熄焦,使污染物直接排入大气的传统处理方式已难以为继。对兰炭废水的有效治理,已关系到整个兰炭行业的生死存亡,成为亟待解决的关键难题。目前国内针对兰炭废水并没有成熟的处理工艺和成功的工程实例,多数是参照焦化废水的常规处理方法。常用方式有两种,一种是直接生化处理,一种是络合萃取方法。直接生化处理兰炭废水时,因兰炭废水的成份复杂特别是酚类含量很高,限制微生物的活性而造成难于处理,且废水中的煤焦油、酚、氨等有用成分等没有进行回收,造成资源的重大浪费,而且对环境造成严重污染。常规焦化废水采用蒸氨提酚作为预处理方法,运行成本高且容易引起萃取剂等有机物的二次污染,操作复杂,需要专业人员进行运行。因此现有的参照焦化废水处理技术路线的处理工艺,都存在处理技术单一、可操作性差、实施费用高和无法做到出水达标排放的问题。
中国专利申请CN104445815A公开了一种兰炭生产废水资源化利用工艺方法及装置,包括深度油水分离、高效络合萃取脱酚、蒸氨三部分。此种工艺的问题在于采多级过滤流程较长,且操作复杂。络合萃取后需要引入危险化学品进行反萃取,且使废水内带入大量Na2SO4等难于处理的盐类。
针对以上存在的突出问题,本发明提出了一种兰炭废水的预处理组合装置及方法,可以有效的提高废水的可生化性,提高了生化系统的运行稳定性和水处理效果。
发明内容
本发明要解决的技术问题是,提供一种兰炭废水的预处理组合装置,可以有效的提高废水的可生化性,提高了生化系统的运行稳定性和水处理效果。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:该兰炭废水的预处理组合装置,包括收集池、调酸池、高效隔油装置、选择性催化氧化装置SECO、选择性催化还原氧化反应器SCRO和中和沉淀池,所述收集池与所述调酸池相连接,所述调酸池与所述高效隔油装置相连通,所述高效隔油装置与所述选择性催化氧化装置SECO相连接,所述选择性催化氧化装置SECO与所述选择性催化还原氧化反应器SCRO相连接,所述选择性催化还原氧化反应器SCRO与所述中和沉淀池相连接,所述选择性催化还原氧化反应器SCRO包括催选择性化还原装置SCR和选择性催化氧化装置SCO,所述选择性催化还原装置SCR和所述选择性催化氧化装置SCO依次相互独立且相连通。
采用上述技术方案,将兰炭废水通过收集池进行收集,再从收集池抽至调酸池,经过调酸池酸化后,由高效隔油装置进行隔离回收重油和轻油,最后再经过选择性催化氧化装置SECO和选择性催化还原氧化反应器SCRO进行电氧化和还原氧化反应,最后再进行中和,控制酸性条件以利于形成油的去乳化状态,结合电催化氧化和催化还原氧化以及加入絮凝剂破坏油水、油灰的界面特性,从而实现水、油、灰的三相快速分离,进而实现兰炭污水快速、有效地处理的目的;使出水的废水可生化性大幅提高,B/C可以达到0.38;该兰炭废水的预处理组合装置可有效的降低兰炭废水的生物毒性、提高兰炭废水的可生化性,为后续生化系统的运行稳定性和水处理效果提供保障。选择性电催化氧化装置SECO技术利用电化学产生的氧化还原物质作为反应剂或催化剂,利用电解催化反应过程中生成的强氧化离子(·OH、·O2、H2O2等),与废水中的有机污染物无选择地快速发生链式反应,进行氧化降解。加上双氧水、氧气等的协同作用,传质氧化效率大大提高,可有效的降解有机物,其特点为氧化能力强,反应速度快和反应彻底等优点,对难降解有机污染物具有较好的降解效果;同时对电导率低的废水也有良好的适应性,该技术方法是当今废水处理的技术热点,是高浓度有机废水处理的新工艺;在直流电的作用下,在经一系列的水解和氧化过程,不仅使废水中的胶态杂质、悬浮杂质絮凝沉淀而分离,而且阳极的氧化作用和阴极的还原作用,能去除废水中的多种污染物;同时加入适量氧化剂和催化剂,(自由基作用)通过高级氧化作用氧化废水中的大分子有机物;最后通过曝气作用,通过补充氧气,使得催化系统中高效的产生自由基,进一步使废水中的苯环类、杂环类有机物开环,以利于后续综合生化处理;选择性催化还原氧化SCRO技术是利用特制的铁基催化剂催化双氧水生成强氧化性的羟基自由基,进而氧化有机物;在这个过程中并产生铁基絮凝作用,可以节省40~80%催化剂和双氧水的使用量,利用高效的选择性催化还原氧化SCRO技术代替其他氧化技术,增加去除效率,减少药剂投加量;经过选择性催化还原氧化SCRO降解,废水COD得到大幅度消减,B/C比也有很大程度的改善,但是废水中残留的大量的铁基物质,对后续的生化处理都十分不利,所以选择性催化还原氧化SCRO反应单元最终的出水须先用Ca(OH)2乳液或者NaOH溶液调节pH,同时可以辅助以聚合氯化铝PAC和聚丙烯酰胺PAM加强沉淀效果。混凝沉淀可以使铁基物质形式沉淀物,由于新生态的铁基胶体具有很大的比表面积和很强的吸附能力,通过吸附沉淀可以去除废水中的胶体COD和色度,为了改善絮体的沉降效果,可以向加碱后的废水中投加助凝剂聚丙烯酰胺PAM,使得生成的细小胶体沉淀形成较大的絮体,从而以较快的速度沉降;将选择性电催化氧化装置SECO技术与催化氧化技术结合,选择性电催化氧化装置SECO可将大分子物质进行初步断键,断键后的有些物质仍然难以被微生物进行吸收降解,且具有一定的有机毒性,此类物质继续进行氧化时的降解效率很低,例如硝基苯、氯苯等物质,因此需要结合选择性催化还原氧化SCRO技术,将此类物质首先进行还原,利用还原技术将苯环或杂环化合物上的某些基团取代,生成容易氧化的有机物质,然后再进行高级氧化,可将此类高毒的物质进行有效的降解;通过选择性电催化氧化装置SECO+选择性催化还原氧化SCRO处理兰炭废水,极大的提高废水可生化性,B/C比可达到0.38以上,加上成套化设备的自动集成化运行,可操作性强,设备处理效果稳定性高。
本发明进一步改进在于,所述选择性催化氧化装置SECO包括直流电源和催化氧化反应器,所述直流电源设置在所述催化氧化反应器外;这样的设置可以方便直接地对催化氧化反应器内的物料进行电催化氧化反应,所述直流电源与所述催化反应器通过连接板设置在同一水平面上。这样的设置可以方便直接地对催化氧化反应器内的物料进行电催化氧化反应。
本发明进一步改进在于,所述高效隔油装置的上方设有刮油机和隔油板,能同时回收轻油和重油,且进行油水分离。采用刮油机和隔油板进行收集浮油即轻油,这样设置可以同时回收轻油和重油,更有效地使废水中的油得到回收。
本发明进一步改进在于,所述收集池的一侧的上方设有兰炭废水入口且另一侧的底部设有出口管道,所述调酸池的顶部设有入口管道,所述收集池的出口管道与所述调酸池的入口管道通过泵和第一管道相连接;所述调酸池与所述高效隔油装置的上方相连通且底部相隔离;所述高效隔离装置的一侧的上方与所述催化氧化反应器的上方通过第二管道相连通;所述催化氧化反应器的上方通过第三管道与所述选择性催化还原装置SCR的上方相连通,所述选择性催化氧化装置SCO的一侧的上方与所述中和沉淀池的上方通过第四管道相连通;所述中和沉淀池的一侧的上方连接有去生化系统。
本发明进一步改进在于,所述选择性催化还原氧化反应器的底部设有空气入口,所述空气入口设置在所述选择性催化还原装置SCR的下方。
作为本发明的优选技术方案,所述中和沉淀池依次包括中和池、反应池和沉淀池,所述中和池的与所述反应池的上方相连通且底部相隔离,所述反应池与所述沉淀池的上方相连通且底部相隔离。这样设置可以使沉淀物沉淀在中和池的底部,上层清液自流至反应池;同时也使沉淀物沉淀在反应池的底部,上层清液自流至沉淀池,有利于废水清液进行絮凝并分离。
作为本发明的优选技术方案,所述直流电源的电压为1~10万伏。
本发明要解决的技术问题是,提供一种兰炭废水的预处理的方法,可以有效的提高废水的可生化性,提高了生化系统的运行稳定性和水处理效果。
为了解决上述技术问题,采用的技术方案为:该兰炭废水的预处理的方法,包括以下步骤:
(1)调酸:兰炭废水排入收集池后,通过泵抽到调酸池进行酸碱度调节,使兰炭废水的pH值调节为1~2,酸化后的兰炭废水酚类大量析出,迅速分层;
(2)隔油:经过酸化后兰炭废水经过高效隔油装置进行回收利用,对兰炭废水中的上层浮油及底部重油进行分离,从而达到除油的目的;
(3)电催化氧化反应:经隔油分离后的清水进入选择性催化氧化装置SECO,在催化剂的作用下进行ECO催化氧化反应,选择性地发生链式反应,进行氧化降解;
(4)催化还原氧化反应:经ECO催化氧化的兰炭废水进入选择性催化还原氧化装置SCRO,加入氧化剂和催化剂进行还原氧化反应;
(5)中和反应:将步骤(4)中的经催化还原氧化反应的兰炭废水进入中和沉淀池,在中和池中加入碱剂,将兰炭废水中和至中性,中和池中的兰炭废水自流混凝在反应池中,在反应池中投加絮凝剂和/或助凝剂进行充分反应,混凝反应后的兰炭废水自流至沉淀池,将其中的铁泥沉淀,将上层清液取样留存测量可生化性。
采用上述技术方案,该预处理方法采用了调酸池、高效隔油器、选择性电催化氧化装置SECO、选择性催化还原氧化SCRO、中和沉淀的集成工艺进行处理,上述的预处理方法可以有效的提高废水的可生化性,提高了生化系统的运行稳定性和水处理效果;选择性电催化氧化装置SECO技术利用电化学产生的氧化还原物质作为反应剂或催化剂,利用电解催化反应过程中生成的强氧化离子(·OH、·O2、H2O2等),与废水中的有机污染物无选择地快速发生链式反应,进行氧化降解。加上双氧水、氧气等的协同作用,传质氧化效率大大提高,可有效的降解有机物,其特点为氧化能力强,反应速度快和反应彻底等优点,对难降解有机污染物具有较好的降解效果。同时对电导率低的废水也有良好的适应性,该技术方法是当今废水处理的技术热点,是高浓度有机废水处理的新工艺。在直流电的作用下,在经一系列的水解和氧化过程,不仅使废水中的胶态杂质、悬浮杂质絮凝沉淀而分离,而且阳极的氧化作用和阴极的还原作用,能去除废水中的多种污染物;同时加入适量氧化剂和催化剂,(自由基作用)通过高级氧化作用氧化废水中的大分子有机物;最后通过曝气作用,通过补充氧气,使得催化系统中高效的产生自由基,进一步使废水中的苯环类、杂环类有机物开环,以利于后续综合生化处理。选择性催化还原氧化SCRO技术是利用特制的铁基催化剂催化双氧水生成强氧化性的羟基自由基,进而氧化有机物;在这个过程中并产生铁基絮凝作用,可以节省40~80%催化剂和双氧水的使用量,利用高效的选择性催化还原氧化SCRO技术代替其他氧化技术,增加去除效率,减少药剂投加量。经过选择性催化还原氧化SCRO降解,废水COD得到大幅度消减,B/C比也有很大程度的改善,但是废水中残留的大量的铁基物质,对后续的生化处理都十分不利,所以选择性催化还原氧化SCRO反应单元最终的出水须先用Ca(OH)2乳液或者NaOH溶液调节pH,同时可以辅助以PAC和PAM加强沉淀效果。混凝沉淀可以使铁基物质形式沉淀物,由于新生态的铁基胶体具有很大的比表面积和很强的吸附能力,通过吸附沉淀可以去除废水中的胶体COD和色度,为了改善絮体的沉降效果,可以向加碱后的废水中投加助凝剂PAM,使得生成的细小胶体沉淀形成较大的絮体,从而以较快的速度沉降;将选择性电催化氧化装置SECO技术与催化氧化技术结合,选择性电催化氧化装置SECO可将大分子物质进行初步断键,断键后的有些物质仍然难以被微生物进行吸收降解,且具有一定的有机毒性,此类物质继续进行氧化时的降解效率很低,例如硝基苯、氯苯等物质,因此需要结合选择性催化还原氧化SCRO技术,将此类物质首先进行还原,利用还原技术将苯环或杂环化合物上的某些基团取代,生成容易氧化的有机物质,然后再进行高级氧化,可将此类高毒的物质进行有效的降解。通过选择性电催化氧化装置SECO+选择性催化还原氧化SCRO处理兰炭废水,极大的提高废水可生化性,B/C比可达到0.38以上,加上成套化设备的自动集成化运行,可操作性强,设备处理效果稳定性高;其中调酸是将兰炭废水的pH调节值1~2,酸化后的兰炭废水酚类大量析出,迅速分层,在通过隔油设施回收利用,从而达到除油的目的;该预处理方法通过预处理和厌氧尽可能地降低废水有机物浓度,同时提高废水的可生化性,使后续的好氧生物处理稳定的运行,实现废水的达标排放;方法简单,实施成本低且环保,具有大规模推广的应用价值。
作为本发明的优选技术方案,所述步骤(1)中所述调酸池里采用硫酸和/或盐酸调节兰炭废水的pH值,使兰炭废水的pH值调节为1~2;所述步骤(3)中的所述催化剂为Fe,催化反应条件是催化剂的用量为1~5g/L,电极板距离为10~30mm,反应时间为1~5h;所述步骤(4)中的所述选择性催化还原装置SCR的内部设置有PP填料,所述选择性催化还原装置SCR中加入催化剂,所述催化剂为Fe(Ⅱ),所述氧化剂为双氧水,催化还原氧化反应的条件是催化剂的用量为0.1~2g/L;氧化剂的投加量为1‰~1%,还原工段反应时间2~5h,氧化工段反应时间为2~8h。经过大量实验证明,采用上述反应条件,可以达到一个最佳的结果,极大的提高废水可生化性,B/C比可达到0.38以上。
作为本发明的优选技术方案,所述步骤(5)中的碱剂为自NaOH、Ca(OH)2、KOH中的一种或几种的混合;所述絮凝剂为聚合氯化铝PAC和/或聚丙烯酰胺PAM,所述助凝剂为聚丙烯酰胺PAM;所述絮凝剂的添加量为1~10g/L,所述助凝剂的添加量为0.5~10g/L。在兰炭废水中添加絮凝剂有利于破坏油水、油灰的界面特性,从而实现水、油、灰的三相快速分离,进而实现兰炭污水快速、有效地处理的目的。
附图说明
下面结合附图进一步描述本发明的技术方案:
图1是本发明实施例1的兰炭废水的预处理组合装置结构图;
图2是本发明实施例2的兰炭废水的预处理的方法的流程图;
其中:1-收集池;2-调酸池;3-高效隔油装置;4-刮油机;5-隔油板;6-选择性催化氧化装置SECO;7-直流电源;8-催化氧化反应器;9-选择性催化还原氧化反应器SCRO;10-选择性催化还原装置SCR;11-选择性催化氧化装置SCO;12-中和沉淀池。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解,下面将结合附图和实施例对本发明做进一步详细描述,该实施例仅用于解释本发明,并不对本发明的保护范围构成限定。
实施例1:如图1所示,该兰炭废水的预处理组合装置,包括收集池1、调酸池2、高效隔油装置3、选择性催化氧化装置(SECO)6、选择性催化还原氧化反应器(SCRO)9和中和沉淀池12,所述收集池1与所述调酸池2相连接,所述调酸池2与所述高效隔油装置3相连通,所述高效隔油装置3与所述选择性催化氧化装置(SECO)6相连接,所述选择性催化氧化装置(SECO)6与所述选择性催化还原氧化反应器(SCRO)9相连接,所述选择性催化还原氧化反应器(SCRO)9与所述中和沉淀池相连接,所述选择性催化还原氧化反应器(SCRO)9包括催选择性化还原装置(SCR)10和选择性催化氧化装置(SCO)11,所述选择性催化还原装置(SCR)10和所述选择性催化氧化装置(SCO)11依次相互独立且相连通;所述选择性催化氧化装置(SECO)6包括直流电源7和催化氧化反应器8,所述直流电源7设置在所述催化氧化反应器8外,所述直流电源7与所述催化反应器8通过连接板设置在同一水平面上,所述高效隔油装置的上方设有刮油机4和隔油板5,能同时回收轻油和重油,且进行油水分离;所述收集池1的一侧的上方设有兰炭废水入口且另一侧的底部设有出口管道,所述调酸池2的顶部设有入口管道,所述收集池1的出口管道与所述调酸池2的入口管道通过泵和第一管道相连接;所述调酸池2与所述高效隔油装置3的上方相连通且底部相隔离;所述高效隔离装置3的一侧的上方与所述催化氧化反应器8的上方通过第二管道相连通;所述催化氧化反应器8的上方通过第三管道与所述选择性催化还原装置(SCR)10的上方相连通,所述选择性催化氧化装置(SCO)11的一侧的上方与所述中和沉淀池12的上方通过第四管道相连通;所述中和沉淀池12的一侧的上方连接有去生化系统;所述选择性催化还原氧化反应器(SCRO)9的底部设有空气入口,所述空气入口设置在所述选择性催化还原装置(SCR)10的下方;所述中和沉淀池12依次包括中和池、反应池和沉淀池,所述中和池的与所述反应池的上方相连通且底部相隔离,所述反应池与所述沉淀池的上方相连通且底部相隔离;所述直流电源7的电压为1~10万伏。
如图2所示,该兰炭废水的预处理的方法,包括以下步骤:
(1)调酸:兰炭废水排入收集池1后,通过泵抽到调酸池2进行酸碱度调节,使兰炭废水的pH值调节为1~2,酸化后的兰炭废水酚类大量析出,迅速分层;
(2)隔油:经过酸化后兰炭废水经过高效隔油装置3进行回收利用,对兰炭废水中的上层浮油及底部重油进行分离,从而达到除油的目的;
(3)电催化氧化反应:经隔油分离后的清水进入选择性催化氧化装置(SECO)6,在催化剂的作用下进行ECO催化氧化反应,选择性地发生链式反应,进行氧化降解;
(4)催化还原氧化反应:经ECO催化氧化的兰炭废水进入选择性催化还原氧化装置(SCRO)9,加入氧化剂和催化剂进行还原氧化反应;
(5)中和反应:将步骤(4)中的经催化还原氧化反应的兰炭废水进入中和沉淀池12,在中和池中加入碱剂,将兰炭废水中和至中性,中和池中的兰炭废水自流混凝在反应池中,在反应池中投加絮凝剂和/或助凝剂进行充分反应,混凝反应后的兰炭废水自流至沉淀池,将其中的铁泥沉淀,将上层清液取样留存测量可生化性。
所述步骤(1)中所述调酸池2里采用硫酸和/或盐酸调节兰炭废水的pH值,使兰炭废水的pH值调节为1~2;所述步骤(3)中的所述催化剂为Fe,催化反应条件是催化剂的用量为1~5g/L,电极板距离为10~30mm,反应时间为1~5h;所述步骤(4)中的所述选择性催化还原装置(SCR)10的内部设置有PP填料,所述选择性催化还原装置(SCR)10中加入催化剂,所述催化剂为Fe(Ⅱ),所述氧化剂为双氧水,催化还原氧化反应的条件是催化剂的用量为0.1~2g/L;氧化剂的投加量为1‰~1%,还原工段反应时间2~5h,氧化工段反应时间为2~8h;所述步骤(5)中的碱剂为自NaOH、Ca(OH)2、KOH中的一种或几种的混合;所述絮凝剂为聚合氯化铝PAC和/或聚丙烯酰胺PAM,所述助凝剂为聚丙烯酰胺PAM;所述絮凝剂的添加量为1~10g/L,所述助凝剂的添加量为0.5~10g/L。
实施例2:采用实施1中的装置和方法,以陕西某焦化厂取到的三组调节池的兰炭废水为例,废水水质指标如下表1:
表1三组兰炭废水的处理前的水质指标
处理的方法包括以下步骤:
(1)首先,兰炭废水排入收集池1后,通过泵抽到调酸池2进行酸碱度调节,采用盐酸使兰炭废水的pH值调节为1~2,酸化后的兰炭废水酚类大量析出,迅速分层;
(2)然后经高效隔油装置3对废水中的上层浮油及底部重油进行分离;
(3)经隔油分离后的清水进入选择性催化氧化装置(SECO)6,利用电催化反应过程中生成的强氧化离子(·OH、·O2、H2O2等),与废水中的有机污染物无选择地快速发生链式反应,进行氧化降解;催化剂采用Fe,用量为1~5g/L,电极板距离为10~30mm,反应时间为1~5h;与步骤(4)中的双氧水、氧气等的协同作用,有效降低废水的生物毒性和氨氮;
(4)选择性催化氧化装置(SECO)6的出水进入选择性催化还原氧化装置(SCRO)9,投加氧化剂和催化剂进行反应,出水进入中和沉淀池12;选择性催化还原装置(SCR)10的内部设置有填料,所述填料中加入催化剂,催化剂采用Fe(Ⅱ),氧化剂采用双氧水,催化还原氧化反应的条件是催化剂的用量为0.1~2g/L,氧化剂双氧水投加量为1‰~1%,还原工段反应时间2~5h,氧化工段反应时间为2-8h;
(5)在中和沉淀池12的中和池中投加石灰乳,将废水中和至中性;中和池废水自流混凝反应池中,在该池中投加絮凝剂PAM,加入量为5g/L,进行充分反应;混凝反应后的废水自流至沉淀池,将其中的铁泥沉淀,上清液取样留存测量可生化性。
通过以上实验步骤,得到实验结果如下表2:
表2通过处理后得到的水质实验结果
测试经过该套工艺处理后的废水的BOD5,计算出B/C比,得到实验结果如下表3:
表3三组实验的B/C结果
三组实验B/C均达到了0.3以上,可以利用微生物进行生物降解。因此,采用调酸、高效隔油、选择性电催化氧化SECO、选择性催化还原氧化SECO以及中和沉淀的集成工艺处理兰炭废水,该预处理方法可有效的降低兰炭废水的生物毒性、提高兰炭废水的可生化性,为后续生化系统的运行稳定性和水处理效果提供保障。
对于本领域的普通技术人员而言,具体实施例只是对本发明进行了示例性描述,显然本发明具体实现并不受上述方式的限制,例如更换反应器的类型、催化剂用量等,只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进,或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的,均在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种兰炭废水的预处理组合装置,其特征在于,包括收集池、调酸池、高效隔油装置、选择性催化氧化装置SECO、选择性催化还原氧化反应器SCRO和中和沉淀池,所述收集池与所述调酸池相连接,所述调酸池与所述高效隔油装置相连通,所述高效隔油装置与所述选择性催化氧化装置SECO相连接,所述选择性催化氧化装置SECO与所述选择性催化还原氧化反应器SCRO相连接,所述选择性催化还原氧化反应器SCRO与所述中和沉淀池相连接,所述选择性催化还原氧化反应器SCRO包括催选择性化还原装置SCR和选择性催化氧化装置SCO,所述选择性催化还原装置SCR和所述选择性催化氧化装置SCO依次相互独立且相连通。
2.根据权利要求1所述的兰炭废水的预处理组合装置,其特征在于,所述选择性催化氧化装置SECO包括直流电源和催化氧化反应器,所述直流电源设置在所述催化氧化反应器外。
3.根据权利要求2所述的兰炭废水的预处理组合装置,其特征在于,所述高效隔油装置的上方设有刮油机和隔油板,能同时回收轻油和重油,且进行油水分离。
4.根据权利要求2所述的兰炭废水的预处理组合装置,其特征在于,所述收集池的一侧的上方设有兰炭废水入口且另一侧的底部设有出口管道,所述调酸池的顶部设有入口管道,所述收集池的出口管道与所述调酸池的入口管道通过泵和第一管道相连接;所述调酸池与所述高效隔油装置的上方相连通且底部相隔离;所述高效隔离装置的一侧的上方与所述催化氧化反应器的上方通过第二管道相连通;所述催化氧化反应器的上方通过第三管道与所述选择性催化还原装置SCR的上方相连通,所述选择性催化氧化装置SCO的一侧的上方与所述中和沉淀池的上方通过第四管道相连通;所述中和沉淀池的一侧的上方连接有去生化系统。
5.根据权利要求3或4所述的兰炭废水的预处理组合装置,其特征在于,所述选择性催化还原氧化反应器的底部设有空气入口,所述空气入口设置在所述选择性催化还原装置SCR的下方。
6.根据权利要求5所述的兰炭废水的预处理组合装置,其特征在于,所述中和沉淀池依次包括中和池、反应池和沉淀池,所述中和池的与所述反应池的上方相连通且底部相隔离,所述反应池与所述沉淀池的上方相连通且底部相隔离。
7.根据权利要求5所述的兰炭废水的预处理组合装置,其特征在于,所述直流电源的电压为1~10万伏。
8.一种兰炭废水的预处理的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)调酸:兰炭废水排入收集池后,通过泵抽到调酸池进行酸碱度调节,使兰炭废水的pH值调节为1~4,酸化后的兰炭废水酚类大量析出,迅速分层;
(2)隔油:经过酸化后兰炭废水经过高效隔油装置进行回收利用,对兰炭废水中的上层浮油及底部重油进行分离,从而达到除油的目的;
(3)电催化氧化反应:经隔油分离后的清水进入选择性催化氧化装置SECO,在催化剂的作用下进行ECO催化氧化反应,选择性地发生链式反应,进行氧化降解;
(4)催化还原氧化反应:经ECO催化氧化的兰炭废水进入选择性催化还原氧化装置SCRO,加入氧化剂和催化剂进行还原氧化反应;
(5)中和反应:将步骤(4)中的经催化还原氧化反应的兰炭废水进入中和沉淀池,在中和池中加入碱剂,将兰炭废水中和至中性,中和池中的兰炭废水自流混凝在反应池中,在反应池中投加絮凝剂和/或助凝剂进行充分反应,混凝反应后的兰炭废水自流至沉淀池,将其中的铁泥沉淀,将上层清液取样留存测量可生化性。
9.根据权利要求8所述的兰炭废水的预处理的方法,其特征在于,所述步骤(1)中所述调酸池里采用硫酸和/或盐酸调节兰炭废水的pH值,使兰炭废水的pH值调节为1~2;所述步骤(3)中的所述催化剂为Fe,催化反应条件是催化剂的用量为1~5g/L,电极板距离为10~30mm,反应时间为1~5h;所述步骤(4)中的所述选择性催化还原装置SCR的内部设置有PP填料,所述选择性催化还原装置SCR中加入催化剂,所述催化剂为Fe(Ⅱ),所述氧化剂为双氧水,催化还原氧化反应的条件是催化剂的用量为0.1~2g/L;氧化剂的投加量为1‰~1%,还原工段反应时间2~5h,氧化工段反应时间为2~8h。
10.根据权利要求8所述的兰炭废水的预处理的方法,其特征在于,所述步骤(5)中的碱剂为自NaOH、Ca(OH)2、KOH中的一种或几种的混合;所述絮凝剂为聚合氯化铝PAC和/或聚丙烯酰胺PAM,所述助凝剂为聚丙烯酰胺PAM;所述絮凝剂的添加量为1~10g/L,所述助凝剂的添加量为0.5~10g/L。
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