CN108821238A - 吹出吸收法氢溴酸生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种吹出吸收法氢溴酸生产方法，所述方法包括卤水酸化，二氧化硫制备、水洗，氯气氧化、空气吹出，二氧化硫吸收富集氢溴酸，氢溴酸蒸馏、精馏等步骤，还包括使在吸收塔中未反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气进入扑沫塔中进一步反应，沉入扑沫塔底部的是由氢溴酸、硫酸和水组成的完成液，所述完成液与吸收步骤的完成液一起蒸馏、精馏；而小部分在扑沫塔中没有反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气从扑沫塔顶部抽出，再次从顶部进入吸收塔，参与吸收反应，吸收塔与扑沫塔形成局部封闭循环。本发明的方法不仅成本低，效率高，而且每一工艺步骤的尾气、吸收液或循环液均得到充分利用，几乎没有废料排放，是一种环保型的氢溴酸生产方法。

Description

吹出吸收法氢溴酸生产方法

技术领域

本发明涉及一种化工产品-氢溴酸的制备方法。

背景技术

氢溴酸是一种强酸。主要用于生产各种无机溴化物和某些烷基溴化物，如溴化钠、溴化钾、溴化锂、溴化钙和溴甲烷、溴乙烷等的基本原料，也用作一些金属矿物的良好溶剂，烷氧基和苯氧基化合物的分离剂，以及脂环烃及链烃氧化为酮、酸或过氧化物的催化剂。医药工业用于合成镇静剂和麻醉剂等医药用品。石油工业用作烷基化催化剂。作为分析试剂还用于测定硫、硒、砷、锌和铁，以及从砷、锑中分离锡等。也用于合成染料或香料。

本领域氢溴酸的制取通常是用溴和不同的还原剂原料进行生产，生产方案较多，各种方法的相同点是先制得氢溴酸半成品，再精制得到氢溴酸成品。目前常用的工业生产方法主要有以下几种：

1.赤磷法，即红磷在水中与溴作用；

2.二氧化硫法，即二氧化硫与溴在低温下反应；

3.合成法，即氢与溴直接反应；

4.硫磺法，即硫磺在水中与溴作用；

5.初级酸法，即溴化物(钠或钾盐)与硫酸恒沸点反应；

6.副产氢溴酸，即有溴素参与的一些有机化合反应过程副产溴化氢气体，经水吸收后的副产物就是副产氢溴酸。具体如下：

1.赤磷法

先将赤磷放入盛水的反应器中，在搅拌下缓慢加入溴素，反应生成氢溴酸和亚磷酸，通过沉降、过滤、蒸馏制得氢溴酸成品。

溴素、赤磷与水生产氢溴酸是放热反应，温度过高会使溴蒸发逃逸，因此反应宜维持在40～50℃。氢溴酸形成经历了二步：溴和磷先生成三溴化磷，再水解反应生产氢溴酸，随着氢溴酸浓度的增加，水解反应收到抑制，溴素滴加完毕还有部分三溴化磷没有水解，升温至100℃左右以使三溴化磷充分水解。

赤磷法生产氢溴酸工序短，设备简单，生产质量稳定，但是赤磷价格昂贵，并且赤磷易燃，属于一级危险品。

2.二氧化硫法

将二氧化硫通入加有溴和碎冰的反应釜中，保持温度在20℃以下进行反应直至溶液呈黄色。将混合溶液进行蒸馏，蒸出溶液加入氢氧化钡溶液与生成的硫酸反应，生成硫酸钡沉淀。经静置，过滤，除去沉淀，再蒸馏滤液即得氢溴酸成品。

国内最早生产溴化氢的厂家，采用二氧化硫法生产氢溴酸，产品质量稳定。

采用二氧化硫法制造氢溴酸操作条件苛刻，需要在较低温度下反应，反应速度慢。二氧化硫存储运输困难。

3.合成法

工业溴送入溴储罐，经计量泵打入溴气化炉，加热气化，按配备通入氢气，经预热、加热，在溴化氢合成炉中进行化合反应，经冷却、塔式净化得溴化氢气体，再进入吸收塔用脱盐水吸收，即得到氢溴酸。

国外氢溴酸的生产大多采用溴蒸汽与氢气合成溴化氢，再吸收制备高纯度、高含量的氢溴酸。该法不引入其他介质，无副产物，产品质量极高，无“三废”污染，是最直接经济的生产方法。这种方法对设备要求极高，生产效率较低，安全措施严格，中小企业难以实现。

4.硫磺法

以溴、硫磺和水为原料，反应生产氢溴酸和硫酸，过滤除去过量的硫磺残渣，经进一步蒸馏得氢溴酸粗品，再加入氢氧化钡除去硫酸根，然后经过二次蒸馏得到合格的氢溴酸产品。反应方程式如下：

S+3Br₂+4H₂O＝＝6HBr+H₂SO₄

H₂SO₄+Ba(OH)₂＝＝BaSO₄+H₂O

该工艺产品质量高，操作简单，但需要溴素做原料、成本高。文献中提及用硫磺法生产氢溴酸，前些年国内有企业采用此法生产氢溴酸，但近期国内无厂家采用此法生产。

5.初级酸法

溴化物与硫酸恒沸点制溴化氢的方法虽简便易行，但所生成的溴化氢常常会夹杂少量溴，对合成反应干扰较大。

6.副产氢溴酸

即有溴素参与的一些有机化合反应过程副产溴化氢气体，经水吸收后的副产物就是副产氢溴酸。

总之，现有的氢溴酸生产技术均以溴素为原料，由于溴素的价格较高、且溴素的储存运输需特制的罐器，造成氢溴酸的生产成本居高不下。另外，现有的氢溴酸生产是在反应釜或是反应器中完成的，生产的连续性差，生产效率低下。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种能够降低氢溴酸的生产成本，大幅提高氢溴酸生产效率的氢溴酸制备方法。

本发明的技术方案是：一种吹出吸收法氢溴酸生产方法，所述方法包括如下步骤：

(1)卤水酸化

将含溴卤水用硫酸酸化至pH值为3.5-4之间；

(2)二氧化硫的制备、水洗

焚烧硫磺产生二氧化硫和少量三氧化硫，和空气中未反应的氮气形成混合气体，混合气体经淡水冷却洗涤后，得到二氧化硫气体和硫酸，二氧化硫通入吸收塔，硫酸返回用于卤水酸化；

(3)氯气氧化、空气吹出

步骤(1)所得的酸化卤水，在管道中通入氯气氧化溴离子得到游离溴分子，然后进入吹出塔，卤水中的游离溴被塔内空气流自吹出塔顶部吹出,吹出塔底的废卤水从塔底排出；

(4)二氧化硫吸收富集

从吹出塔顶部出来的含游离溴的吹出气从吸收塔顶部进入吸收塔，同时顶部加入步骤(2)得到的二氧化硫气体及新鲜淡水，游离溴与二氧化硫、水经过氧化还原反应，溴分子变成HBr,并被水吸收成氢溴酸，二氧化硫被氧化成硫酸，含氢溴酸和硫酸的吸收液即完成液在吸收塔底部富集排出；

(5)蒸馏、精馏

蒸馏步骤(4)得到的完成液，分离出氢溴酸，氢溴酸精馏得到氢溴酸产品；副产物硫酸返回步骤(1)用于卤水酸化。

优选的是，使在吸收塔中未反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气进入扑沫塔中进一步反应，沉入扑沫塔底部的是由氢溴酸、硫酸和水组成的完成液，所述完成液与步骤(4)的完成液一起蒸馏、精馏；而小部分在扑沫塔中没有反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气从扑沫塔顶部抽出，再次从顶部进入吸收塔，参与吸收反应，吸收塔与扑沫塔形成局部封闭循环。

优选的是，水洗二氧化硫后的溶液，是含有硫酸和少量亚硫酸的混合液，将该混合液静置沉淀，使其中的亚硫酸氧化成硫酸，然后将未完全燃烧的残余硫磺分离，将含硫酸的溶液添加到卤水中，用于卤水酸化。

优选的是，吸收塔尾气含有过量的二氧化硫及少量的溴化氢，经风机加压后进入扑沫塔循环利用。

优选的是，在风机出口处设一平衡管，以排除塔里未参与反应的氮气。

优选的是，硫磺焚烧生产的三氧化硫与水发生反应生成硫酸，喷淋冷却水在塔内循环使用，生成的硫酸及燃烧未完全的硫磺溶在冷却水中定期排放到原料卤池，硫酸参与卤水酸化，未完全燃烧的硫磺随卤水进入吹出塔，最终随吹出塔底部的废卤水排出。

本发明的效果：按吹出吸收法-氢溴酸生产工艺生产氢溴酸，按一套设备计算，即一个吹出塔，搭配一个吸收塔、一个扑沫塔。吹出塔、吸收塔及扑沫塔的直径通常均为6.8米，吹出塔及吸收塔一般高17-17.5米，扑沫塔一般高8米，这三个塔内安装有大量的塑料阶梯环(填料)，这些阶梯环在吹出塔内，有效降低了自塔顶进入的卤水的下降速度，使卤水中的氯气和溴离子充分接触、增加了置换反应的时间，提高了溴离子的置换率；而吸收塔及扑沫塔内的阶梯环，同样减缓了塔内汽液的流动速度，使塔内汽液充分混合、增加了反应时间，提高了吸收转换率，同时反应后生成的小液滴通过在阶梯环上附着、富集后流入塔底，形成完成液。将含有氢溴酸、硫酸的完成液经过蒸馏、精馏，即可得到氢溴酸和副产品硫酸。用此工艺每小时可处理含溴卤水1100-1300立方米，每天可处理3万立方米卤水，用此工艺，卤水中溴的提取率可达90％左右。若处理含溴量为350ppm的卤水，一套设备每天可生产16-20吨氢溴酸(48％左右)，吹出吸收法生产效率是现有生产工艺的数倍，而且生产用的原料是含溴卤水、而不是溴素。此方法可用于大规模的工业化生产氢溴酸，较此前生产氢溴酸的工艺方法，效率高、生产成本也大幅降低。

吹出吸收法主要是以现有的国内成熟的生产其他产品的工艺和常用的设备为基础，取某一成熟工艺中的部分工艺与其他成熟工艺的部分工艺组合并进一步完善生产工艺而成的，生产氢溴酸的全新工艺。其设备也都是通用设备，但氢溴酸的生产效率，相比现有的所有生产工艺有数倍提高，且随卤水含溴量的提高生产效率也相应提高。另外，此工艺生产原料没有用溴素(溴素属高危化品且价格昂贵)，因此相比现有工艺方法，吹出吸收法生产氢溴酸的安全性大为提高、且生产成本大为降低。本发明的方法不仅成本低，效率高，而且每一工艺步骤的尾气、吸收液或循环液均得到充分利用，几乎没有废料排放，是一种环保型的氢溴酸生产方法。

综上，实践中本工艺系统适宜于大规模氢溴酸生产，每生产1吨氢溴酸(按HBr50％)，约需要氯气0.7吨、硫磺0.2吨，由于配有扑沫器的调节作用，生产原料配比不需要特别精确，也可进行正常生产。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

吹出吸收法-氢溴酸生产工艺是将含溴浓海水或卤水加入一定量的硫酸酸化后，先将酸化后的卤水按比例加入氯气，再将加入氯气的酸化卤水送入吹出塔，自吹出塔底部吹入空气，使酸化卤水中游离出来的溴先经吹出塔顶部吹出，再由吸收塔顶部进入吸收塔，吸收塔已加入了水和二氧化硫，进入吸收塔的溴与水、二氧化硫发生反应，生成硫酸和溴化氢，溴化氢与水结合生成氢溴酸，氢溴酸和硫酸及水沉积到吸收塔底部，形成完成液，将完成液进行蒸馏、精馏后，即可得到较纯的氢溴酸和副产品硫酸。开始酸化卤水用的硫酸和吸收塔用的二氧化硫，可用燃烧硫磺的方法、并水洗二氧化硫气体制得。

1.吹出吸收法生产氢溴酸原料

吹出吸收法生产氢溴酸所采用的原料有三种：

(1)浓海水、盐湖或地下卤水(含溴量65ppm-1000ppm)

(2)氯气(液氯)

(3)硫磺(粒状)

2.吹出吸收法-化学反应原理

(1)二氧化硫的制备(化学反应)

S+O₂→SO₂↑

S+O₂→SO₃↑

在硫磺燃烧炉，燃烧硫磺制得二氧化硫、同时产生部分三氧化硫。

(2)水洗二氧化硫(化学反应)

SO₃+H₂O→H₂SO₄

通过水洗二氧化硫，将其中的三氧化硫与水反应，生成硫酸。

(3)置换反应(化学反应)

2Br^-+Cl₂＝＝2Cl^-+Br₂

氯气将卤水中离子溴置换成游离的溴。

(4)吸收反应(化学反应)

SO₂+Br₂+2H₂O＝＝2HBr+H₂SO₄

溴在吸收塔里与二氧化硫、水发生反应生成硫酸和氢溴酸，形成完成液，此时，HBr在完成液中的含量可达到15％。

(5)完成液蒸馏、精馏(非化学反应)

将完成液经过蒸馏、精馏，氢溴酸被蒸出，冷凝后得氢溴酸，同时得到副产品硫酸。

3.吹出吸收法-氢溴酸的生产工艺流程

工艺流程简述：从储卤池提取卤水通过卤泵送入上卤管道，在较长的管道内加入硫酸及氯气进行酸化、氧化，其中的溴离子被氯气氧化形成单质溴，随卤水进入吹出塔，从塔顶向下喷淋；空气自塔底吹入，沿填料上升，吹出卤水中游离的单质溴，形成含溴空气；含溴空气从吹出塔顶部吹出、自塔顶通过管道进入吸收塔，与进入吸收塔的二氧化硫、水互相接触，进行反应，完成吸收过程。此反应过程是在气液两相中实现的，生成了溴化氢和硫酸组成的小液滴，小液滴凝聚长大，沉降入吸收塔底，形成完成液。完成液主要由氢溴酸、硫酸和水组成，完成液经过蒸馏、精馏制得氢溴酸，同时得到副产品硫酸。为提高氢溴酸的吸收转化率，本工艺还配有扑沫塔，扑沫塔是将在吸收塔中未反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气抽出，从偏低部(例如，扑沫塔高8米，离塔底部1.5-2米)进入扑沫器中进一步反应，其反应原理与吸收塔中的反应原理相同，沉入扑沫塔底部的是由氢溴酸、硫酸和水组成的完成液，而小部分在扑沫塔中没有反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气从扑沫塔顶部抽出，再次从顶部进入吸收塔，吸收塔与扑沫塔形成局部封闭循环，无废气排放，使工艺系统达到了较高的环保要求；另外，燃烧硫磺后产生的气体经水洗后，得到了较纯的二氧化硫气体用于吸收塔的吸收反应。而水洗过二氧化硫后的溶液，是含有硫酸和少量亚硫酸的混合液，亚硫酸对本工艺制取氢溴酸有负面影响，因此水洗过二氧化硫后的溶液需排放到沉淀池沉淀数小时，使其中的亚硫酸氧化成硫酸，同时将没有完全燃烧的残余硫磺分离后，将这些含硫酸的溶液添加到卤水中，即可用于酸化卤水，这样，就有效地利用了“污水”，减少了污水排放。详细叙述如下：

(1)卤水酸化

来自储卤池的含溴卤水，流至厂区原料卤池，在卤水管道中加入硫酸(新鲜50％左右的稀硫酸只是在开工生产第一班时使用，按上水量1000-1300立方米/小时计算，开始使用硫酸量大约为3.7t左右，由硫酸罐加入，运行正常后，可以直接使用蒸馏工序产生的副产品硫酸作为酸化剂，不再使用新酸)调节卤水的pH值到3.5-4之间。

(2)二氧化硫的制备、水洗

二氧化硫制备采用焚硫炉。即颗粒状的硫磺(约5mm)通过螺旋喂料机定量加入焚硫炉，通入空气，硫磺燃烧后产生二氧化硫、三氧化硫，和空气中未反应的氮气形成混合气体。混合气体经洗气器(密闭)顶部喷淋淡水冷却洗涤后，其中的三氧化硫与水发生反应生成硫酸，喷淋冷却水在塔内循环使用，生成的硫酸及燃烧未完全的硫磺溶在冷却水中定期排放到汲卤池(原料卤池)，硫酸参与卤水酸化、未完全燃烧的硫磺随卤水进入吹出塔，最终随吹出塔底部的废卤水排出，其中未燃烧完全的硫磺可以回收再利用。经过水洗后，较纯的二氧化硫气体用于下一步的反应。

其化学反应如下：

S+O₂→SO₂↑

S+O₂→SO₃↑

SO₃+H₂O→H₂SO₄

另外，水洗过二氧化硫后的溶液，是含有硫酸和少量亚硫酸的混合液，亚硫酸对本工艺制取氢溴酸有负面影响，因此水洗过二氧化硫后的溶液需排放到沉淀池静置沉淀数小时，使其中的亚硫酸氧化成硫酸，同时将没有完全燃烧的残余硫磺分离后，将这些含硫酸的液体添加到卤水中，即可用于酸化卤水。废水得到了很好的利用。

(3)氯气氧化、空气吹出

卤水经酸化调节pH值3.5-4之间后，在管道中通入氯气(来自液氯钢瓶的氯气经管道首先在加热水槽中通过蒸汽间接加热，使氯气压力稳定的从管道输出，然后经转子流量计精确计量)，将卤水中的溴离子在管道中氧化成游离溴分子，氯气还原成氯离子溶解在卤水中，卤水经过卤水泵打到吹出塔，由吹出塔顶部均布从上而下流经填料层，同时吹风机自塔底部吹入空气、使吹出塔内自下而上形成连续气流，卤水中的游离溴被塔内气流自吹出塔顶部吹出,吹出塔底的废卤水(pH值3.5-4左右，通入的氯气被全部还原成Cl-溶解在卤水中)从塔底经液封管排出。

其化学反应如下：

2Br^-+Cl₂＝＝2Cl^-+Br₂

(4)二氧化硫吸收富集氢溴酸

从吹出塔顶部出来的含游离溴的吹出气从吸收塔顶部进入吸收塔，同时顶部加入来自焚硫炉反应生成的二氧化硫气体及新鲜淡水。游离的溴与二氧化硫、水经过氧化还原反应，将气体的溴分子变成HBr,并被水吸收成氢溴酸，二氧化硫被氧化成硫酸，含氢溴酸和硫酸的吸收液(完成液)在吸收塔底部富集排出；吸收塔尾气中大部分为空气及稍过量的SO₂，仍含有一定雾状的氢溴酸和溴，用气泵抽入富集扑沫塔，将其中的氢溴酸液富集回收。

吸收塔富集后的尾气含有少量SO₂、溴及少量HBr的氮气等气体，将该尾气经风机加压后尾气再进入扑沫塔吸收再利用。吹出塔、吸收塔和富集扑沫塔采用三塔串联结构，富集尾气经风机加压后循环，循环过程中过量的SO₂及少量的HBr被卤水循环吸收利用，使整个工艺系统无废气排出。为保证整个系统的气平衡，在风机出口处设一平衡管，塔里的未参与反应的氮气从风机出口平衡管排出。

其化学反应如下：

SO₂+Br₂+2H₂O＝＝2HBr+H₂SO₄

(5)扑沫塔

为了提高氢溴酸的吸收转化率，本工艺还配有扑沫塔，扑沫塔是将在吸收塔中未反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气抽出，从偏低部(例如，扑沫塔高8米，离塔底部1.5-2米)进入扑沫器中进一步反应，其反应原理与吸收塔中的反应原理相同，沉入扑沫塔底部的是由氢溴酸、硫酸和水组成的完成液，而小部分在扑沫塔中没有反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气从扑沫塔顶部抽出，再次从顶部进入吸收塔，参与吸收反应。这样，吸收塔与扑沫塔形成局部封闭循环，无废气排放，使工艺系统达到了较高的环保要求。

其化学反应如下：

SO₂+Br₂+2H₂O＝＝2HBr+H₂SO₄

(6)蒸馏、精馏

把吸收塔及富集扑沫塔塔底含氢溴酸的完成液用泵打入蒸馏系统，根据水、氢溴酸及硫酸的沸点不同，分离出氢溴酸、流酸和含有少量HBr的水，含有少量HBr的水重新进入吸收塔循环利用。

精馏后的氢溴酸产品打包出售，副产品硫酸放入酸液池，作为卤水的酸化液。

实施例

吹出吸收工艺主要设备包括：吹出塔、吸收塔、扑沫器及蒸馏系统等国内常用设备。其中吹出塔、吸收塔及扑沫塔内主要进行化学反应，蒸馏系统进行物理分离。以下分别取含溴卤水的含量分别在80ppm、350ppm及1000ppm时，氢溴酸的日产量。

以莱州海达化工的一套通用生产机组为例，即主要设备包括吹出塔、吸收塔、扑沫塔机蒸馏精馏设备，三个塔的直径均为6.8米，吹出塔、吸收塔高为17.5米，扑沫塔高为8米；卤水泵的上水量为1300立方米/小时，每天可处理卤水3万多立方米，其原料卤水是经过半年多的养殖海水，溴素含量为80-90ppm。原料卤水经酸化后，在卤水上水管中再加入氯气氧化卤水，其中的溴离子被氯气氧化形成单质溴，再用泵将酸化氧化后卤水泵入吹出塔，从塔顶向下喷淋，风机将空气自塔底吹入，沿填料(阶梯环)上升，吹出卤水中游离的单质溴，形成含溴空气，游离出单质溴以后的卤水沉入吹出塔底部排出；含溴空气自塔顶通过管道进入吸收塔，同时焚硫炉燃烧硫磺后产生的二氧化硫气体经过水洗后进入吸收塔，含溴空气与进入吸收塔的二氧化硫、水互相接触，进行反应，完成吸收过程。此反应过程是在气液两相中实现的，生成了溴化氢和硫酸组成的小液滴，小液滴凝聚长大，沉降入吸收塔底，形成完成液。完成液主要由氢溴酸、硫酸和水组成，此时完成液HBr的浓度为15％左右。然后，利用氢溴酸和硫酸的沸点不同，将完成液经过蒸馏、精馏制得氢溴酸，同时得到副产品硫酸。以莱州海达化工的一套上述生产机组为例，用含溴量85ppm的卤水生产氢溴酸，原料卤水中溴的提取转化率为90％左右，日产氢溴酸(HBr48％)在4.5吨左右。日耗原料卤水消耗31200立方米，氯气3.2，硫磺0.9吨。

埃塞俄比亚塔纳姆化工公司Afdera盐湖卤水的溴含量为350ppm，采用与莱州海达化工有限公司相同的一套工艺设备，原料卤水中溴的提取转化率为90％左右，每天可生产氢溴酸约18.5吨。日均耗盐湖卤水31200立方米，氯气12.95吨，硫磺3.7吨。

寿光民营化工厂，利用含溴量约1000ppm的老卤，用上述相同的设备进行生产。由于老卤数量有限，不能全天连续生产，本例按小时计算，每小时氢溴酸的产量为1.7吨(约合每天41吨)。每小时耗老卤1300立方米(约合每天31200立方米)，氯气约1.2吨(约合每天28.5),每小时耗硫磺0.34吨(约合每天8.16吨)。

Claims (6)

1.一种吹出吸收法氢溴酸生产方法，所述方法包括如下步骤：

(1)卤水酸化

将含溴卤水用硫酸酸化至pH值为3.5-4之间；

(2)二氧化硫的制备、水洗

焚烧硫磺产生二氧化硫和少量三氧化硫，和空气中未反应的氮气形成混合气体，混合气体经淡水冷却洗涤后，得到二氧化硫气体和硫酸，二氧化硫通入吸收塔，硫酸返回用于卤水酸化；

(3)氯气氧化、空气吹出

步骤(1)所得的酸化卤水，在管道中通入氯气氧化溴离子得到游离溴分子，然后进入吹出塔，卤水中的游离溴被塔内空气流自吹出塔顶部吹出,吹出塔底的废卤水从塔底排出；

(4)二氧化硫吸收富集氢溴酸

从吹出塔顶部出来的含游离溴的吹出气从吸收塔顶部进入吸收塔，同时顶部加入步骤(2)得到的二氧化硫气体及新鲜淡水，游离溴与二氧化硫、水经过氧化还原反应，溴分子变成HBr,并被水吸收成氢溴酸，二氧化硫被氧化成硫酸，含氢溴酸和硫酸的吸收液即完成液在吸收塔底部富集排出；

(5)蒸馏、精馏

蒸馏步骤(4)得到的完成液，分离出氢溴酸，氢溴酸精馏得到氢溴酸产品；副产物硫酸返回步骤(1)用于卤水酸化。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：

使在吸收塔中未反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气进入扑沫塔中进一步反应，沉入扑沫塔底部的是由氢溴酸、硫酸和水组成的完成液，所述完成液与步骤(4)的完成液一起蒸馏、精馏；而小部分在扑沫塔中没有反应的二氧化硫气体、溴及水蒸气从扑沫塔顶部抽出，再次从顶部进入吸收塔，参与吸收反应，吸收塔与扑沫塔形成局部封闭循环。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：

水洗二氧化硫后的溶液，是含有硫酸和少量亚硫酸的混合液，将该混合液静置沉淀，使其中的亚硫酸氧化成硫酸，然后将未完全燃烧的残余硫磺分离，将含硫酸的溶液添加到卤水中，用于卤水酸化。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：

吸收塔尾气含有过量的二氧化硫及少量的溴化氢，经风机加压后进入扑沫塔塔循环利用。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：

在风机出口处设一平衡管，以排除塔里未参与反应的氮气。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：

硫磺焚烧生产的三氧化硫与水发生反应生成硫酸，喷淋冷却水在塔内循环使用，生成的硫酸及燃烧未完全的硫磺溶在冷却水中定期排放到原料卤池，硫酸参与卤水酸化，未完全燃烧的硫磺随卤水进入吹出塔，最终随吹出塔底部的废卤水排出。