CN108794698A - 一种高适应性高固含聚羧酸减水剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高适应性高固含聚羧酸减水剂的制备方法,包括以下步骤:1)将一定比例的聚醚大单体和水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;2)控制温度在70‑75℃,开始加入一定量有机过氧类引发剂、增溶剂、链转移剂;3)5min后,开始滴加溶液B,10min开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为a小时,溶液B滴加时间为a+0.5小时;溶液A由一定比例的丙烯酸和水组成,溶液B由偶氮类引发剂和醇类有机溶剂组成;4)滴加结束后,将温度升到95‑98℃,保持温度恒定,熟化b小时,之后冷却切片封装,即得所述的一种高适应性高固含聚羧酸减水剂。本发明所制备的产品具有高固含、适应性好、减水率高、保坍性能好等特点,适合工业生产。

Description

一种高适应性高固含聚羧酸减水剂的制备方法
技术领域
本发明属于建筑材料技术领域,涉及到混凝土外加剂领域,具体是一种高适应性高固含 聚羧酸减水剂的制备方法。
背景技术
减水剂是现代混凝土不可缺少的组分,目前市面上生产销售的普通聚羧酸减水剂母液固 含通常在40%左右,因为含有大量的水分作为溶剂,导致在储存和运输方面花费成为企业不 可忽视支出。无论生产企业还是工程单位,对高固含聚羧酸减水剂都有着强烈的需求。目前 的市面上的高固含聚羧酸减水剂是通过对液体聚羧酸减水剂加热喷雾干燥以后获得,不仅性 能有所下降,而且设备复制,成本较高。随着工程建设步伐的稳步推进,一种高固含高性能 而且经济性良好的高固含聚羧酸减水剂拥有很大的发展应用前景。
专利CN 106543382A公开了一种固片状聚羧酸减水剂及其聚合制备方法,具体步骤如 下:将850-890份聚醚大单体置于反应釜内,不添加水及任何有机溶剂,加热至65-75℃;搅 拌直至聚醚大单体溶解完全,稳定温度为65-75℃,一次性投入5-10份弱链转移剂、2.5-5.0 份有机过氧类引发剂、7.5-12.5份不饱和二元羧酸和25-40份丙烯酸;一次性加入上述物料后, 开始滴加50-80份丙烯酸和1.2-3.5份强链转移剂的混合溶液,滴加过程分两次投入偶氮类引 发剂;滴加完毕后,熟化12h,加7.5-16.0份中和剂,搅拌均匀,冷却后切片,即得成品。
专利CN107163197A公开了一种高性能固体聚羧酸减水剂的制备方法,本发明公开了一 种高性能固体聚羧酸减水剂的制备方法,该减水剂包括以下重量百分含量的原料:丙烯酸 9-13.5%,巯基丙酸0.18-0.45%,维生素C水溶液0.18-0.45%,吩噻嗪或对苯二酚活性保护剂 0.18-0.45%,电解质粘度调节剂0.18-0.45%,过硫酸铵水溶液0.27-0.54%,甲基烯丙基聚氧乙 烯醚63-76.5%,水余量。冷却切片,粉碎,包装封口后入库。
专利CN102372458A公开了一种固体聚羧酸减水剂的制备方法,该发明涉及一种固体聚 羧酸减水剂,该减水剂是由不饱和酸和其他不饱和单体在有机溶剂中进行共聚,然后经分离 沉淀和低温干燥后制备得到。
区别于以上专利,本发明未完全使用本体聚合的方法制备高固含减水剂,在底料中加入 适量的水,并通过优化的工艺设计及原料选择,制备出性能良好高固含产品,填补了现阶段 无水本体聚合产品无法大规模应用的空缺。采用双引发后蒸馏法,去除多余引发剂,获得结 构更合理的减水剂分子。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种高适应性高固含聚羧酸减水剂的制备方法。
目前采用本体聚合的方式制备固体聚羧酸减水剂,都无法获得减水率高、适应性良好的 产品,主要是因为本体聚合反应的粘度较大,最终无法获得理想的减水剂构型以及合适的分 子量。本发明通过在底料中引入少量水,构建出粘度较小的、适于合成反应进行的环境。在 此基础上,引入增溶剂,进一步确保各原料在低溶剂条件下的能均匀混合接触。
本发明针对反应的工艺温度,选择合适半衰期的偶氮类引发剂。具体来说,温度选择过 低,会导致引发剂的半衰期过长,引发剂残留量大,单体的转化率就底;而温度过高,则半 衰期过短,早期就有大量分解,到聚合后期将无足够量的引发剂来保持适当的聚合速率,最 终造成聚合产物的分子结构不均匀。在该工艺的温度条件下,其他的引发剂如过硫酸铵等容 易产生诱导分解,即徒然消耗了一分子引发剂,从而导致引发剂的效率降低,同时也使聚合 度降低的现象;而偶氮类引发剂不发生诱导分解,容易形成高分子质量的聚合物。选择适合 半衰期适合的以及半衰期温度略高的偶氮类引发剂复合引发,让整个引发体系平稳过度。最 后再采用后蒸馏法升温熟化,不仅可以去除残留的引发剂,控制得到比较适宜的分子量,也 能进一步将将反应进行完全,获得性能良好的产品。
本发明的技术方案如下:
一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述高适应性高固含聚羧酸减水剂主 要由以下组分制备而成:聚醚大单体、偶氮类引发剂、醇类有机溶剂、丙烯酸、有机过氧类 引发剂、增溶剂、链转移剂、中和剂、水;制备方法包括以下步骤:
1)将590-615份聚醚大单体和200-220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2)测定釜内温度,控制温度在70-75℃,温度稳定后,一次性加入2.2-3.8份增溶剂、6-9 份链转移剂、2.5-5份有机过氧类引发剂;
3)待5min后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B滴加完毕后,10min内开始滴加 溶液A,溶液A滴加时间为a小时,溶液B滴加时间为a+0.5小时;溶液B由2-3.5份偶氮 类引发剂、10-15份醇类有机溶剂和40-50份水组成,溶液A由55-75份丙烯酸和30-60份水 组成;
4)滴加结束后,将温度升至93-97℃,保持温度恒定,熟化b小时,待反应溶液温度低 于40℃时,缓慢加入6-10份中和剂,冷却切片后,即得固含量为92-98%的高适应性高固含 聚羧酸减水剂。
所述聚醚大单体由烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、 乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚中的一种或几种组成;优选异戊烯醇聚氧乙烯醚。
所述偶氮类引发剂为1h半衰期温度在70-90℃的偶氮类引发剂,具体由偶氮二异丁腈、 偶氮二异戊腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中 的一种或两种组成;优选质量比为1:1的偶氮二异丁腈和偶氮二异戊腈的组合物。
所述醇类有机溶剂由甲醇、乙醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或几种组 成;优选具有一定链转移能力的醇;优选质量比1:1的乙醇和苯甲醇的组合物。
所述增溶剂由三聚磷酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁中的一种或几种组成;优 选质量比为1:2的三聚磷酸钠和十二烷基硫酸镁的组合物。
所述链转移剂由巯基乙酸、巯基丙酸、巯基乙醇、乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基 丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、次亚磷酸钠中的一种或几种组成; 优选质量比为1:1的苯乙烯磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的组合物。
所述有机过氧类引发剂为1h半衰期温度在60-72℃的有机过氧类引发剂,具体由过氧化 叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的一种或几种组成;优选 质量比1:2的过氧化叔戊酸叔丁酯和过氧化二碳酸二异丙酯的组合物。
所述中和剂由氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺中的一种或几种组成;优选质量比为1:1的甲醇钠和乙醇胺的组合物。
所述溶液A滴加时间a为2-3.5h;优选2.5h。
所述熟化时间b为2-6h;优选2.5h。
本发明的有益效果是:
1、采用合适的合成工艺,通过引入一定量的底水以及增溶剂,显著降低聚合反应时的粘 度,为体系提供较好的反应环境,所得产品具有高固含、适应性好、减水率高、保坍性能好 等特点,适合工业生产。
2、采用复合引发,选择1h半衰期温度在60-72℃的初始引发剂带动初始引发;又选择 1h半衰期温度在70-90℃偶氮类引发剂;同时,偶氮类引发剂不发生诱导分解,引发效果比 较平稳;整个引发体系过渡平稳,利于形成稳定合适的分子量。
3、针对偶氮类引发剂不溶于水而溶于醇的特点,配合具有一定链转移功能的醇类有机溶 剂,将偶氮类引发剂溶于醇类之后再溶于水,采用匀速滴加的方法,合理控制反应速率,利 于工业生产。
4、采用后蒸馏法,两段式温度,在熟化阶段升温,将复合引发体系中残留的特别是半衰 期温度略高的引发剂在蒸馏过程中消除掉,杜绝残留引发剂对减水剂后期性能的不稳定性影 响,还能促进反应完全进行;偶氮类引发剂使分子量分布比较稳定,升温蒸馏可以稍微扩大 分子量的分布,让分子量分布得到优化,同时能将多余的水分蒸发排除,得到固含达到92-98% 的聚羧酸减水剂。
具体实施方式
为了便于本领域普通技术人员理解和实施本发明,下面结合实施例对本发明作进一步的 详细描述,应当理解的是,此处描述的实施实例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本 发明。
实施例1
一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述高适应性高固含聚羧酸减水剂由 以下组分制备而成:聚醚大单体、偶氮类引发剂、醇类有机溶剂、丙烯酸、有机过氧类引发 剂、增溶剂、链转移剂、中和剂;制备方法包括以下步骤:
1)将590份异戊烯醇聚氧乙烯醚和220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2)测定釜内温度,控制温度在70℃,温度稳定后,一次性加入2.2份质量比1:2的三聚 磷酸钠和十二烷基硫酸镁的组合物、7份质量比为1:1的苯乙烯磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基 丙磺酸的组合物、2.5份质量比1:2的过氧化叔戊酸叔丁酯和过氧化二碳酸二异丙酯的组合物;
3)待5min后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B滴加完毕后,10min内开始滴加 溶液A,溶液A滴加时间为2小时,溶液B滴加时间为2.5小时;溶液B由3.5份质量比为 1:1的偶氮二异丁腈和偶氮二异戊腈的组合物、10份质量比1:1的乙醇和苯甲醇的组合物和 50份水组成,溶液A由75份丙烯酸和30份水组成;
4)滴加结束后,将温度升至93℃,保持温度恒定,熟化6小时,待反应溶液温度低于40℃时,缓慢加入10份质量比为1:1的氢氧化钾和碳酸钠组合物,冷却切片后,即得质量分数为98%的高适应性高固含聚羧酸减水剂。
实施例2
一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述高适应性高固含聚羧酸减水剂由 以下组分制备而成:聚醚大单体、偶氮类引发剂、醇类有机溶剂、丙烯酸、有机过氧类引发 剂、增溶剂、链转移剂、中和剂;制备方法包括以下步骤:
1)将603份乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚和210份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2)测定釜内温度,控制温度在72℃,温度稳定后,一次性加入3.8份质量比1:1的三聚 磷酸钠和十二烷基硫酸镁的组合物、9份质量比为1:1的苯乙烯磺酸钠和次亚磷酸钠的组合物、 2.8份过氧化叔戊酸叔丁酯;
3)待5min后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B滴加完毕后,10min内开始滴加 溶液A,溶液A滴加时间为2.5小时,溶液B滴加时间为3小时;溶液A由2.9份质量比为 2:1的偶氮二异丁腈和偶氮二异戊腈的组合物、15份质量比1:1的甲醇和乙醇的组合物和40 份水组成,溶液A由58份丙烯酸和50份水组成;
4)滴加结束后,将温度升至94℃,保持温度恒定,熟化3小时,待反应溶液温度低于40℃时,缓慢加入6份质量比为1:1的碳酸钾和甲醇钠的组合物,冷却切片后,即得质量分数为92%的高适应性高固含聚羧酸减水剂。
实施例3
一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述高适应性高固含聚羧酸减水剂由 以下组分制备而成:聚醚大单体、偶氮类引发剂、醇类有机溶剂、丙烯酸、有机过氧类引发 剂、增溶剂、链转移剂、中和剂;制备方法包括以下步骤:
1)将615份烯丙基聚氧乙烯醚和200份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2)测定釜内温度,控制温度在72℃,温度稳定后,一次性加入2.4份质量比2:1的三聚 磷酸钠和十二烷基硫酸钠的组合物、6份质量比为1:1的甲基丙烯磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲 基丙磺酸的组合物、3份过氧化二碳酸二异丙酯;
3)待5min后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B滴加完毕后,10min内开始滴加 溶液A,溶液A滴加时间为3小时,溶液B滴加时间为3.5小时;溶液A由2份偶氮二异戊 腈、10份质量比1:1的乙醇和乙二醇的组合物和50份水组成,溶液A由55份丙烯酸和50 份水组成;
4)滴加结束后,将温度升至95℃,保持温度恒定,熟化4小时,待反应溶液温度低于40℃时,缓慢加入7份中和剂,冷却切片后,即得质量分数为93%的高适应性高固含聚羧酸减水剂。
实施例4
一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述高适应性高固含聚羧酸减水剂由 以下组分制备而成:聚醚大单体、偶氮类引发剂、醇类有机溶剂、丙烯酸、有机过氧类引发 剂、增溶剂、链转移剂、中和剂;制备方法包括以下步骤:
1)将590份甲基烯丙基聚氧乙烯醚和215份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2)测定釜内温度,控制温度在73℃,温度稳定后,一次性加入3.5份质量比1:1的十二 烷基硫酸钠和十二烷基硫酸镁的组合物、8份质量比为1:1的乙烯基磺酸钠和丙烯基磺酸钠的 组合物、3.5份过质量比为1:1的氧化二碳酸二异丙酯和过氧化二碳酸二环己酯的组合物;
3)待5min后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B滴加完毕后,10min内开始滴加 溶液A,溶液A滴加时间为3.5小时,溶液B滴加时间为4小时;溶液B由2.5份偶氮二异 丁酸二甲酯、12份质量比1:1的乙醇和丙二醇的组合物和45份水组成,溶液A由63份丙烯 酸和50份水组成;
4)滴加结束后,将温度升至95℃,保持温度恒定,熟化5小时,待反应溶液温度低于40℃时,缓慢加入8份甲醇钠,冷却切片后,即得质量分数为94%的高适应性高固含聚羧酸减水剂。
实施例5
一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述高适应性高固含聚羧酸减水剂由 以下组分制备而成:聚醚大单体、偶氮类引发剂、醇类有机溶剂、丙烯酸、有机过氧类引发 剂、增溶剂、链转移剂、中和剂;制备方法包括以下步骤:
1)将595份乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚和210份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2)测定釜内温度,控制温度在74℃,温度稳定后,一次性加入3份十二烷基硫酸镁、7.5 份质量比为1:1的甲基丙烯磺酸钠和乙烯基磺酸钠的组合物、4份过氧化二碳酸二环己酯;
3)待5min后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B滴加完毕后,10min内开始滴加 溶液A,溶液A滴加时间为2.2小时,溶液B滴加时间为2.7小时;溶液B由3.3份偶氮二 异丁脒盐酸盐、13份质量比1:1的乙醇和丙三醇的组合物和45份水组成,溶液A由56份丙 烯酸和55份水组成;
4)滴加结束后,将温度升至96℃,保持温度恒定,熟化2小时,待反应溶液温度低于40℃时,缓慢加入8.5份中和剂,冷却切片后,即得质量分数为96%的高适应性高固含聚羧酸减水剂。
实施例6
一种高适应性高固含聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述高适应性高固含聚羧 酸减水剂由以下组分制备而成:聚醚大单体、偶氮类引发剂、醇类有机溶剂、丙烯酸、有机 过氧类引发剂、增溶剂、链转移剂、中和剂;总质量1000份,制备方法包括以下步骤:
1)将595份异戊烯醇聚氧乙烯醚和210份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2)测定釜内温度,控制温度在75℃,温度稳定后,一次性加入2.6份十二烷基硫酸钠、 8.5份质量比为1:1的乙烯基磺酸钠和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的组合物、5份质量比为1:1 的过氧化叔戊酸叔丁酯和过氧化二碳酸二环己酯的组合物;
3)待5min后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B滴加完毕后,10min内开始滴加 溶液A,溶液A滴加时间为2.8小时,溶液B滴加时间为3.3小时;溶液B由3份偶氮二异 丙基咪唑啉盐酸盐、10份质量比2:1的乙醇和苯甲醇的组合物和42份水组成,溶液A由61 份丙烯酸和58份水组成;
4)滴加结束后,将温度升至97℃,保持温度恒定,熟化2.5小时,待反应溶液温度低于 40℃时,缓慢加入9.5份乙醇胺,冷却切片后,即得质量分数为97%的高适应性高固含聚羧 酸减水剂。
将实施例1,2,3,4,5,6制备的高适应性高固含聚羧酸减水剂和水按4:6的比例溶于水,确定其水溶性较好。
分别测试上述实施例1,2,3,4,5,6的高适应性高固含聚羧酸减水剂与普通聚羧酸减 水剂母液同等浓度下的在不同水泥中的净浆初始流动性、1h流动性,以及混凝土初始坍落度 /扩展度和经时坍落度/扩展度。实验所用水泥为华新42.5普硅水泥、海螺42.5普硅水泥、 亚东42.5普硅水泥,参考GB/8076-2008《混凝土外加剂》测试标准。
表1不同减水剂对水泥净浆流动影响(华新42.5普硅水泥)
减水剂种类 初始流动性mm 1h流动性mm
普通减水剂 230 215
实施例1 230 225
实施例2 230 220
实施例3 240 230
实施例4 230 210
实施例5 235 215
实施例6 240 220
表2不同减水剂对水泥净浆流动影响(海螺42.5普硅水泥)
表3不同减水剂对水泥净浆流动影响(亚东42.5普硅水泥)
减水剂种类 初始流动性mm 1h流动性mm
普通减水剂 250 235
实施例1 245 225
实施例2 235 220
实施例3 240 225
实施例4 250 230
实施例5 235 220
实施例6 240 230
表4不同减水剂对混凝土流动性影响(华新42.5普硅水泥)
表5不同减水剂对混凝土流动性影响(海螺42.5普硅水泥)
表6不同减水剂对混凝土流动性影响(亚东42.5普硅水泥)
根据上述初始流动性、1h流动性和混凝土初始及经时流动性比较,高适应性高固含聚羧 酸减水剂实施例1、2、3、4、5、6与普通减水剂在使用不同水泥实验时,初始流动性、1h 流动性较普通减水剂母液表现较稳定,适应性较好,混凝土流动性数据对比,实施例1、2、3、4、5、6的混凝土流动性性能在不同品牌水泥中趋于稳定,整体数据说明该高适应性高固 含聚羧酸减水剂配方和制备工艺成熟可靠,高粘度反应环境中,转化率高,与现阶段液体40% 减水剂母液相比,其减水率相差不大,适应性强。

Claims (10)

1.一种高适应性高固含聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于:所述高适应性高固含聚羧酸减水剂主要由以下组分制备而成:聚醚大单体、偶氮类引发剂、醇类有机溶剂、丙烯酸、有机过氧类引发剂、增溶剂、链转移剂、中和剂、水;总质量1000份,制备方法包括以下步骤:
1)将590-615份聚醚大单体和200-220份水加入到反应釜中,搅拌加热待其溶解;
2)测定釜内温度,控制温度在70-75℃,温度稳定后,一次性加入2.2-3.8份增溶剂、6-9份链转移剂、2.5-5份有机过氧类引发剂;
3)待5min后,依次开始滴加溶液B、溶液A,溶液B滴加完毕后,10min内开始滴加溶液A,溶液A滴加时间为a小时,溶液B滴加时间为a+0.5小时;溶液B由2-3.5份偶氮类引发剂、10-15份醇类有机溶剂和40-50份水组成,溶液A由55-75份丙烯酸和30-60份水组成;
4)滴加结束后,将温度升至93-97℃,保持温度恒定,熟化b小时,待反应溶液温度低于40℃时,缓慢加入6-10份中和剂,冷却切片后,即得固含量为92-98%的高适应性高固含聚羧酸减水剂。
2.根据权利要求1所述一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述聚醚大单体由烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异戊烯醇聚氧乙烯醚、乙烯基丁基醚聚氧乙烯醚中的一种或几种组成。
3.根据权利要求1所述一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述偶氮类引发剂为1h半衰期温度在70-90℃的偶氮类引发剂,具体由偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的一种或两种组成。
4.根据权利要求1所述一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述醇类有机溶剂由甲醇、乙醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或几种组成。
5.根据权利要求1所述一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述增溶剂由三聚磷酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁中中的一种或几种组成。
6.根据权利要求1所述一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述链转移剂由乙烯基磺酸钠、丙烯基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、次亚磷酸钠中的一种或几种组成。
7.根据权利要求1所述一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述有机过氧类引发剂为1h半衰期温度在60-72℃的有机过氧类引发剂,具体由过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的一种或几种组成。
8.根据权利要求1所述一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述中和剂由氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲醇钠、乙醇钠、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺中的一种或几种组成。
9.根据权利要求1所述一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述溶液A滴加时间a为2-3.5h。
10.根据权利要求1所述一种高适应性高固含聚羧酸减水剂,其特征在于:所述熟化时间b为2-6h。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110951010A (zh) * 2019-11-19 2020-04-03 湖北工业大学 一种固片状聚羧酸保坍剂及用超浓乳液法制备的方法
CN110951009A (zh) * 2019-11-19 2020-04-03 湖北工业大学 一种固片状聚羧酸减水剂及用核壳乳液法制备的方法
CN113416283A (zh) * 2021-08-12 2021-09-21 福建钟山化工有限公司 一种高分散性固体聚羧酸减水剂及其制备方法、应用方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106543382A (zh) * 2016-12-07 2017-03-29 湖北工业大学 一种固片状聚羧酸减水剂及其聚合制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106543382A (zh) * 2016-12-07 2017-03-29 湖北工业大学 一种固片状聚羧酸减水剂及其聚合制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110951010A (zh) * 2019-11-19 2020-04-03 湖北工业大学 一种固片状聚羧酸保坍剂及用超浓乳液法制备的方法
CN110951009A (zh) * 2019-11-19 2020-04-03 湖北工业大学 一种固片状聚羧酸减水剂及用核壳乳液法制备的方法
CN113416283A (zh) * 2021-08-12 2021-09-21 福建钟山化工有限公司 一种高分散性固体聚羧酸减水剂及其制备方法、应用方法

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