CN1087621A

CN1087621A - 防治蟑螂的方法和药剂

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Publication number: CN1087621A
Application number: CN93117845A
Authority: CN
Inventors: J·兰茨; G·南韦格; J·舍肯贝克; J·波克; G·文德勒; M·丹巴哈; B·-W·克吕格; H·-F·默施勒
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-09-18
Filing date: 1993-09-18
Publication date: 1994-06-08
Also published as: DE4231281A1; JPH06211606A; AU671840B2; ZA936861B; TW273500B; EP0588203A1; AU4492893A; BR9303817A; KR940006466A; MX9305469A

Abstract

本发明涉及某些具有类激素作用物质的化合物的组合物在防治蟑螂中的应用，和涉及含有这些混合物的防治蟑螂药剂。

Description

本发明涉及在防治蟑螂中具有类激素作用物质的某些化合物混合物的新用途，和含有这些混合物以防治蟑螂的药剂。

在家庭居室和商业房中，蟑螂的侵扰是值得重视的卫生问题，在许多种情况中需要防治蟑螂。可是，由于蟑螂的习性，它们很难被防治。把蟑螂吸引到防治它们的机械装置（捕集器）中或杀虫活性物质周围是一个具体的问题。为了达到这种结果，曾经使用过雌蟑螂的性激素，但是有时不能得到满意的效果。M.E.A.Fuchs，S.Franke和W.Franke[Zeitschrift für Angewandte Etomologie 99（1985），499-503]曾经发现德国小蠊的排泄物中有一些羧酸化合物并讨论了它们有可能作为集合激素的一部分，但是并未提出用于实践的任何建议。

现已经发现含有至少一种通式Ⅰ的化合物或其盐和（a）至少一种通式Ⅱ的化合物或其盐和/或（b）至少一种通式Ⅲ的化合物或其盐的混合物可特别有效地用于防治蟑螂。所述通式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ化合物分别如下：

其中

R¹代表氢或C₁-C₅-烷基;

R²代表氢或C₁-C₅-烷基;

R³代表氢、羟基或C₁-C₅-烷氧基;

R⁴代表氢、羟基或C₁-C₅-烷氧基;

R⁵代表氢、羟基、氨基或C₁-C₅-烷氧基;和

m代表从0至10的整数。

通式Ⅱ的化合物

其中

R⁶代表氢、C₁-C₅-烷基或任意取代的苯基;

R⁷代表氢、羟基或-C₁-C₅-烷基;

R⁸代表氢或C₁-C₅-烷基;

R⁹代表氢或C₁-C₅-烷基;

R¹⁰代表氢、羧基、C₁-C₅-烷氧羰基或任意取代的苯氧羰基;

n代表0至20的整数;

o代表0或1;和

p代表0至20的整数。

通式Ⅲ的化合物

其中

R¹¹代表氢、C₁-C₅-烷基或任意取代的苯基;

R¹²代表氢或C₁-C₅-烷基;

R¹³代表氢或C₁-C₅-烷基;

R¹⁴代表氢或C₁-C₅-烷基;

R¹⁵代表氢或C₁-C₅-烷基;

R¹⁶代表氢或C₁-C₅-烷基;

R¹⁷代表氢或C₁-C₅-烷基;

R¹⁸代表氢、C₁-C₅-烷基或任意取代的苯基;

q代表0至10的整数;

r代表0至10的整数;

s代表0至10的整数;和

t代表0至10的整数。

“通式Ⅱ化合物”包括顺式和反式异构体及这些异构体的混合物。

在本文下述中，“通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的化合物”还包括式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的那些化合物的盐;具有一个或多个酸基的所述化合物可与碱形成盐。

本发明的混合物对蟑螂具有类激素的活性，且适合于吸引蟑螂至具体的地点和/或延长它们在这些地点停留的时间，在那里可采用机械和/或化学方法防治蟑螂。通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ化合物是稳定的且通过合成容易得到，它们在本发明的混合物中是高活性的。

在上述的通式中和在下面列出的基团定义中，这些基团具有下述的一般和优选的定义：

烷基其本身或作为烷氧基或烷氧羰基中一部分的烷基表示具有1至5，优选1至4，最优选1至3个碳原子的直链或支链烷基，可提及的具体实例为：甲基、乙基、正-和-异丙基，正-、异-、仲-和叔-丁基，其中甲基和乙基，特别是甲基是特别优选的。

在任意取代的苯基、苯氧基或苯氧羰基中，苯环优选地带有一至三个，特别优选一或二个相同或不同的取代基。取代基包括通常在活性物质化学中存在的所有取代基，可列出的优选取代基为：C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-卤代烷氧基、硝基、羟基和卤素（优选为氟、氯和/或溴）。

带有一或多个酸基（特别是羧基）的通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的化合物也可以与碱形成盐的形式存在。所述的盐可以是与无机碱形成的盐，如与碱金属和碱土金属碱（优选与钠、钾或钙的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐）;或与有机碱（特别是被HO基任意取代的C₁-C₄-三烷基胺）形成的盐。通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的化合物最好以游离酸的形式使用。

R¹在通式Ⅰ中优选地代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选氢、甲基或乙基，最优选氢。

R²在通式Ⅰ中优选地代表氢或C₁-C₄-烷基，特别优选氢、甲基或乙基，最优选氢。

R³在通式Ⅰ中优选地代表氢、羟基或C₁-C₃-烷氧基，特别优选氢、羟基、甲氧基或乙氧基，最优选氢或羟基。

R⁴在通式Ⅰ中优选地代表氢、羟基或C₁-C₃-烷氧基，特别优选氢、羟基、甲氧基或乙氧基，最优选氢或羟基。

R⁵在通式Ⅰ中优选地代表氢、羟基、氨基或C₁-C₃-烷氧基，特别优选氢、羟基、氨基、甲氧基或乙氧基，最优选氢或氨基。

m在通式Ⅰ中代表一个整数，优选0至5，特别优选0至3，最优选0、1或2。

根据本发明可被应用的通式Ⅰ化合物中，给出的优选、特别优选或最优选的基团还可以与其它基团以任何需要的组合形式存在。

根据本发明，应用具有上述所列的优选定义的基团组合的通式Ⅰ化合物是优选的。

根据本发明，应用具有上述所列的最优选定义的基团组合的通式Ⅰ化合物是特别优选的。

根据本发明，应用具有上述所列的最优选定义的基团组合的通式Ⅰ化合物是最优选的。

根据本发明，以举例方式可应用的和可被列出的通式Ⅰ化合物是表1中的具体化合物，其中应该进一步强调的是式Ⅰ/3至Ⅰ/5化合物。

表1

化合物号 R¹R²R³R⁴R⁵m

I/1 H H H H H 0

(苯甲酸)

I/2 H H H H H 1

(苯乙酸)

I/3 H H H H 2-NH₂0

(氨茴酸)

I/4 H H 3-OH H H 2

(3-(间-羟苯基)-丙酸)

I/5 H H 4-OH H H 2

(3-(对-羟苯基)-丙酸)

R⁶在通式Ⅱ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，和最优选为氢。

R⁷在通式Ⅱ中优选代表氢、羟基或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、羟基或甲基，和最优选代表氢。

R⁸在通式Ⅱ中优选代表氢、或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，最优选代表氢或甲基。

R⁹在通式Ⅱ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选为氢、甲基或乙基，最优选氢或甲基。

R¹⁰在通式Ⅱ中优选代表氢、羧基（-COOH）或C₁-C₃-烷氧-羰基，特别优选氢或羧基，最优选代表羧基。

n在通式Ⅱ中优选代表0至18的整数，特别优选0至16，最优选1至16的整数。

o在通式Ⅱ中优选代表0或1，特别优选和最优选代表1。

p在通式Ⅱ中优选代表0至18的整数，特别优选代表0至5，最优选代表0、1或2的整数。

根据本发明，在可被应用的通式Ⅱ化合物中，指出的优选、特别优选或最优选的基团还可以任何需要的方式彼此组合而存在。

根据本发明，应用上述所列的优选定义的基团组合的通式Ⅱ化合物，是优选的。

根据本发明，应用上述所列的特别优选定义的基团组合的通式Ⅱ化合物是特别优选的。

根据本发明，应用上述所列的最优选定义的基团组合的通式Ⅱ化合物，是最优选的。

更特别优选的是下述的通式Ⅱ化合物：其中R⁷、R⁸和R⁹均代表氢，或者R⁷、R⁸和R⁹之一代表甲基。

根据本发明，以举例和特别强调方式可应用和可列出的通式Ⅱ化合物是表2的具体化合物：

表2

化合物号 R¹⁰R⁹R⁸R⁷R⁶p o n

II/1 H H - -OH C₂H₅0 0 0

(2-羟基丙酸)

II/2 H H H H H 0 1 2

(正癸酸)

II/3 H H H H H 1 1 10

(棕榈酸)

II/4 H H H H H 1 1 12

(硬脂酸)

II/5 HOOC- H H H H 0 1 0

(戊二酸)

II/6 HOOC- H H H H 0 1 1

(已二酸)

II/7 HOOC- H H H H 1 0 2

(庚二酸)

II/8 HOOC- H H H H 1 1 2

(辛二酸)

II/9 HOOC- H H H H 2 1 2

(壬二酸)

II/10 HOOC- R⁷-R⁹之一代表甲 H 0 1 2

基,其它代表氢

(甲基庚二酸)

II/11 HOOC- R⁷-R⁹之一代表甲 H 0 1 1

基,其它代表氢

(甲基已二酸)

R¹¹在通式Ⅲ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，最优选代表氢。

R¹²在通式Ⅲ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，最优选代表氢或甲基。

R¹³在通式Ⅲ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，最优选代表氢或甲基。

R¹⁴在通式Ⅲ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，最优选代表氢或甲基。

R¹⁵在通式Ⅲ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，最优选代表氢或甲基。

R¹⁶在通式Ⅲ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，最优选代表氢或甲基。

R¹⁷在通式Ⅲ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，最优选代表氢或甲基。

R¹⁸在通式Ⅲ中优选代表氢或C₁-C₃-烷基，特别优选代表氢、甲基或乙基，最优选代表氢或甲基。

q、r、s、和t在通式Ⅲ中各自独立地优选代表0至8，特别优选代表0至5，最优选代表0至3的整数。

根据本发明，在可被应用的通式Ⅲ化合物中，指出的优选、特别优选或最优选的基团还可以以任何需要的方式彼此组合存在。

根据本发明，应用上述所列优选定义的基团组合的通式Ⅲ化合物是优选的。

根据本发明，应用上述所列特别优选定义的基团组合的通式Ⅲ化合物是特别优选的。

根据本发明，应用上述所列最优选定义的基团组合的通式Ⅲ化合物是最优选的。

在通式Ⅲ化合物中，基团R¹⁸OCO-和R¹¹OCO-最好是处于反式位置。

根据本发明，通过实例和特别强调的可应用和列出的通式Ⅲ化合物是表3的具体化合物：

表3

化合物号 R¹⁸R¹⁷R¹⁶R¹⁵R¹⁴R¹³R¹²R¹¹t s r q

III1 H - - H H - - H O O O O

(富马酸)

通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ化合物是已知的或可通过常规工艺和方法获得。

根据本发明，可采用一种或多种通式Ⅰ化合物（优选表1中Ⅰ/1至Ⅰ/5号化合物）与一种或多种通式Ⅱ化合物（优选表2中Ⅱ/1至Ⅱ/10号化合物）和/或一种或多种通式Ⅲ化合物（优选表3中Ⅲ/1号化合物）的混合物。在这方面特别要强调的混合物是含有全部Ⅰ/1至Ⅰ/5号化合物和全部Ⅱ/1至Ⅱ/10号化合物和Ⅲ/1的混合物或由这些化合物的混合物组成的混合物。

根据本发明，式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物组合物可以在很宽范围内变化而不明显影响其效果。混合物中含有的式Ⅰ化合物的最优选为5至95%，特别优选20至80%，最优选30至60%（重量）。混合物中含有的式Ⅱ和/或式Ⅲ化合物的量优选为5至95%，特别优选20至80%，最优选40至70%（重量）。

在特别强调的实例中，式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ的所有化合物以重量大约相等的份数存在。

在本发明更特别强调的实例中，通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物至少含有下述的单个化合物（所有百分数均为重量百分数）：

乳酸（优选0.5至5%），癸酸（优选0.5至3%），苯甲酸（优选2至20%），苯乙酸（优选5至40%），富马酸（优选0.1至1%），戊二酸（优选0.5至8%），氨茴酸（优选0.3至15%），己二酸（优选0.3至5%），甲基己二酸（优选0.3至5%），庚二酸（优选1至20%），辛二酸（优选0.5至10%），邻-羟基苯丙酸（优选5至50%），对-羟基苯丙酸（优选0.5至10%），壬二酸（优选0.5至10%），棕榈酸（优选0.3至8%）和硬脂酸（优选0.3至8%）。

通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物可根据本发明应用于防治蟑螂，就是说

蠊目的昆虫，特别是Blattellidac科（优选的是德国小蠊种）或蠊科（优选的是东方蠊和美洲大蠊种），但也能防治其它种类的蟑螂。最优选的是防治德国小蠊。

根据本发明的混合物可以影响蟑螂的行为，因此在用混合物处理过的，或含有上述混合物的场所，可以发现或找到大量的蟑螂。本发明的混合物具有类激素的作用，该作用发生在蟑螂所有能运动的发育阶段（幼虫、成虫）。因此本发明的混合物可以非常普遍地用于防治蟑螂，并不依赖于所使用方法的种类。在机械防治方法中，优选的实例是它们可应用于使用粘着剂的蟑螂捕集器或装置中;或者它们可用于生物或化学防治方法或上述方法的结合中。在机械装置中，本发明的混合物可通过刷、喷雾、浸渍、印刷等方式用于整个装置的表面或其大部分面积或适合的某些部位，必要时可与其它活性物质如引诱色、诱饵或其它引诱剂、合成和天然杀虫剂等结合使用。在生物和化学方法中，本发明的混合物可以以混合物的形式与昆虫病生物体（例如病毒和微生物）或与天然或合成的杀虫剂一起使用，或单独放置在离所述病原生物体或杀虫物质足够近的地方。类似的说明适用于多种方法的组合。

本领域的技术人员依据简单的考察或简单的实验，可容易地决定用于某些特定目的的有效混合物、使用方法和使用量。

根据本发明，通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物最好掺入含杀虫剂的诱饵或粘着捕集器中或施用于饵料附近（例如它的上面）。本发明混合物还可以长时期释放的形式（缓释剂）存在。为此目的，它们可与例如聚合物、链烷烃、蜡等结合或以微胶囊的形式存在。可采用的捕集器是普通的装置，可采用的饵料是一般可食用的诱饵物质。通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物一般的使用量，为每个诱饵或捕集器（如粘着捕集器）应用0.0001至100mg（特别优选的是0.01至20mg）。

本发明化合物也可以常规喷雾的形式使用，如果适合，可以适合的杀虫剂的混合物形式使用。在这种情况下，可使用常规的制剂，且可采用常规的施用设备施用。还可将本发明通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物制剂，如果适合，可以与适宜的杀虫剂混合，制得可分散的粉剂或粒剂。通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物的施用量优选为每平方米1至500mg，特别优选2至200mg。应用本发明的混合物可使机械装置（如捕集器、粘着带）的效果，特别是可使杀虫剂的效果极大程度地改善。因此本发明还涉及防治蟑螂的机械装置和含有通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物混合物的药剂，优选的机械装置和药剂是常用的蟑螂捕集器（必要时它含适当的饵料、其它引诱剂或可食用物质和/或杀虫物质）和药剂（它含有使蟑螂粘着于上的胶粘表面，除本发明通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物外，且必要时还含有常规的载体和助剂、可食用物质和引诱剂和/或杀虫活性物质）。在此情况中，本发明的混合物可被包含在粘着表面内或置于邻近粘着表面的附近。在机械装置中，还可以结合使用捕集器和具有粘着表面的药剂。

本发明的另一部分是防治蟑螂的药剂，其中含有本发明通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物和至少一种杀虫活性物质，如果适合，还含有常规的载体和助剂和/或其它添加剂（如饵料、着色剂、引诱剂）。本发明的混合物可以与其余成分混合也可以单独地使用。这些药剂中也可含有具有防治蟑螂活性的昆虫至病病毒或微生物，这些物质或是另外加入或是代替其它杀虫活性成分。

由于在杀虫活性物质和本发明的混合物之间没有不良的相互作用，可用作杀虫剂的物质都是对蟑螂有活性的物质。

杀虫活性物质包括：例如杀虫活性的磷酸酯、氨基甲酸酯、天然和合成除虫菊酯、硝基亚氨、硝基亚甲基、氰基亚氨或氰基亚甲基化合物、吡咯烷-2，4-二酮衍生物、吡唑啉衍生物、印苦梀子素、annonines和/或ryanodines。

根据本发明下述将列出特别优选的杀虫物质：

1）通式Ⅳ的氨基甲酸

其中

R¹⁹代表任意取代的碳环或杂环芳基或任意取代的肟基（优选下面进一步解释的R¹⁹）

R²⁰代表C₁-C₄-烷基和

R²¹代表氢、C₁-C₄烷基或基团U，其中

U代表-CO-R²²基，其中

R²²代表卤素、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₃-C₅链烯氧基、C₃-C₅炔氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷基-氨基、二-C₁-C₄-烷基氨基、C₁-C₄-烷基羟氨基，

或代表苯氧基，苯硫基或苯氨基，它们各自可被卤素、硝基、氰基、三氟甲基、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-亚烷基二氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄烷氧羰基任意地取代，或代表2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基，或代表基团

其中

R²³代表氢，C₁-C₄-烷基或二-C₁-C₄-烷基氨基-羰基和

R²⁴代表C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷硫基、氰基-C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷硫基-C₁-C₄-烷基，或R²³和R²⁴一起代表可任意插入氧、硫、SO或SO₂的C₂-C₈-烷二基;或

其中

u代表-S_v（O）_w-R²⁵基，其中

v代表1或2，和

w代表0、1或2，当v代表2时，w代表0和

R²⁵代表C₁-C₄-烷基、C₃-C₅-链烯基、C₃-C₅-链炔基或C₃-C₆-环烷基，所述的每一个基团可被卤素任意地取代;或代表苯基、苯甲基或苯乙基，所述的每一个基团可被卤素、氰基、硝基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、C₁-C₄-烷基或C₁-C₄-烷氧基任意地取代;或代表基团

其中

R²⁶代表C₁-C₄-烷基、C₃-C₅-链烯基、C₃-C₅-链炔基、C₃-C₆-环烷基或苯甲基，和

R²⁷代表C₁-C₄-烷基、C₃-C₅-链烯基、C₃-C₅-链炔基、C₃-C₆-环烷基、苯甲基、苯乙基、卤代羰基、甲酰、C₁-C₄-烷基-羰基、C₁-C₄-烷氧基羰基、C₁-C₄-烷氧苯氧基羰基、C₃-C₅-炔氧基羰基、C₃-C₅-链烯氧基羰基、C₁-C₄-烷硫基羰基、C₁-C₄-烷基氨基羰基、C₁-C₄-烷基-羟氨基-羰基、C₁-C₁₀-烷基苯氧基羰基、二-C₁-C₄-烷基氨基羰基、苯硫基羰基、苯氧基羰基、2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基氧基羰基，或代表苯硫基苯基，苯基亚磺酰基、苯基磺酰基或苯基，其中所述的每个基团可被卤素、氰基、硝基、三氟甲基、C₁-C₁₀-烷基或C₁-C₄-烷氧基任意取代，或代表基团

其中

R²⁸具有上述R²³的定义，和

R²⁹具有上述R²⁴的定义;

此外，当R²⁵代表基团

时，R²⁶和R²⁷可一起代表具有3至8个碳原子的烃链，其中可任意地插入氧或硫原子;另外，R²⁵也可代表与基团-S_v（O）_w-R²⁵键连的相同基团。

作为活性化合物成分的更特别优选的式Ⅳ的氨基甲酸酯是下述化合物，其中

R¹⁹代表苯基、萘基、2，3-二氢-7-苯并呋喃基、吡唑基或嘧啶基，其中所述的每一个基团可被C₁-C₄-烷基、C₂-C₄-链烯基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-烷氧基甲基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷硫基甲基、C₁-C₄-烷基-氨基、二-（C₁-C₄-烷基）-氨基、二-（C₃-C₄-链烯基）-氨基、卤素、二氧戊环基、亚甲基二氧基和/或-N＝CH-N（CH₃）₂基任意取代，或

R¹⁹代表下式的亚烷基氨基

其中

R³⁰和R³¹分别具有前述对R²³或R²⁴给出的定义，

R²⁰代表C_1-4烷基，和

R²¹代表氢或C₁-C₄-烷基（优选为氢）。

可提及的式Ⅲ的氨基甲酸酯的实例是下述的N-甲基氨基甲酸酯：N-甲基-氨基甲酸2-甲基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-乙基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-异-丙基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-仲-丁基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-甲氧基苯基酯、N-苯基氨基甲酸2-乙氧基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-异-丙氧基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-甲基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-乙基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-正-丙基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-甲氧-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-乙氧-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸4-正-丙氧-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸3，4，5-三甲基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸3，5-二甲基-4-甲硫基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸3-甲基-4-二甲基氨基酯、N-甲基氨基甲酸2-乙硫基甲基-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸1-苯基酯。N-甲基-氨基甲酸2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃基酯、N-甲基-氨基甲酸2，3-（二甲基-亚甲基二氧）-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸2-（4，5-二甲基-1，3-二氧戊环-1-基）-苯基酯、N-甲基-氨基甲酸1-甲硫基-亚乙基-氨基酯、N-甲基-氨基甲酸2-甲硫基-2-甲基亚丙基氨基酸酯、N-甲基氨基甲酸1-（2-氰乙硫基）-亚乙基氨基酯和N-甲基氨基甲酸1-甲硫甲基-2，2-二甲基-亚丙基氨基酯。N-甲基氨基甲酸2-异-丙氧基-苯基酯是优选的。

2）式Ⅴ的羟酸酯

其中

R³²代表开链烷基或环烷基，它可被下述基团取代：卤素、烷基、环烷基、链烯基、（可被卤素、烷基和/或烷氧基任意取代）、苯基或苯乙烯基（它们各自可被卤素或任意卤代的烷基、烷氧基、亚烷二氧基和/或烷硫基取代），或螺环连接的、任意苯并稠合的、任意卤代的环烷（烯）基;

R³³代表氢、烷基、卤代烷基;链烯基、链炔基或氰基;和

R³⁴代表任意取代的烷基或芳基，或代表杂环基，或与R³³和与它们键连的碳原子一起形成环戊酮环。

作为活性化合物成分的式Ⅴ羧酸酯，特别优选的是下述化合物，其中

R³²代表（a）基团

其中

R³⁵代表氢、甲基、氟、氯或溴，和

R³⁶代表甲基、氟、氯、溴、C₁-C₂-氟代烷基或C₁-C₂-氯氟代烷基，或代表可被卤素和/或任意卤代的C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、烷硫基和/或C₁-C₂-亚烷基，二氧基任意取代的苯基，或其中R³⁵和R³⁶两个基团代表C₂-C₅-烷二基（亚烷基）;

或其中

R³²代表（b）基团

其中

R³⁷代表可被卤素和/或任意卤代的C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-烷硫基或C₁-C₂-亚烷基二氧基任意取代的苯基，和

R³⁸代表异丙基或环丙基;

或其中

R³²代表（c）甲基或下列基团之一

其中虚线表示可能存在的双键;

和其中

R³²代表氢、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、氰基或乙炔基;和

R³⁴代表苯基、呋喃基或四氢苯二酰亚胺基，这些基团可被卤素和/或C₁-C₄-烷基、C₂-C₄-链烯基、C₁-C₄-烷氧基、C₂-C₄-烯氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₂-亚烷基二氧基、苯氧基和/或苯甲基取代，所述基团又可依此被卤素取代;R³⁴最好代表四氟苯基、3，4-二氯苯基、四氢苯二酰亚胺基、或苯氧苯基，其中一个或两个苯环可被卤素（优选氟）取代。

此外，作为式Ⅴ羧酸酯，天然存在的除虫菊酯（如除虫菊素）是特别优选的。

本发明特别优选的式Ⅴ酸酯中可提及的实例是：

2，2-二甲基-3-（2-甲基-丙烯-1-基）-环丙烷-甲酸3，4，5，6-四氢-苯二酰亚氨基-甲基酯、2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙烷甲酸-3-苯氧基-苄基酯、2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙烷甲酸α-氰基-3-苯氧基苄基酯、2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-环丙烷甲酸α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基酯、2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-苯甲基酯、2，2-二甲基-3-（2，2-二溴乙烯基）-环丙烷甲酸α-氰基-3-苯氧基苯甲基酯和3-甲基-2-（4-氯苯基）-丁酸α-氰基-3-苯氧基苯甲基酯。

3）通式Ⅵ的磷酸酯和膦酸酯

其中

A是相同或不同的基团且代表O或S;

B代表O，S，-NH-或代表在中心磷原子与R⁴¹之间的一个键;

R³⁹和R⁴⁰可相同或不同，且代表任意取代的烷基或芳基;

R⁴¹代表氢、任意取代的烷基、芳基、杂芳基、芳烷基、链烯基、二噁烷基或肟基或与它键连的基团相同。

特别优选的式Ⅵ磷酸酯和膦酸酯是下述化合物，其中

R³⁹和R⁴⁰可相同或不同，且代表C₁-C₄-烷基或苯基，

R⁴¹代表氢，具有1至4个碳原子的烷基且它可被卤素、羟基、氰基、任意卤代的苯基、氨基甲酰基、烷磺酰基、烷基亚磺酰基、烷基羰基、烷氧基、烷硫基、烷氧羰基、烷基氨基羰基取代，后面所述的每一个烷基最多具有6个碳原子;或代表最多具有4个碳原子的链烯基且它可被卤代苯基或C₁-C₄-烷氧羰基任意取代;或代表下式的基团

其中R⁴²和R⁴³分别与上述R²³和R²⁴的定义相同，或代表氰基或苯基;

且其中

R⁴¹进一步代表被R⁴⁰键连的相同基团取代的二噁烷基，或R⁴¹代表它键连的相同基团，或R⁴¹代表可被甲基、硝基、氰基、卤素和/或甲硫基任意取代的苯基，且

R⁴¹最好代表杂芳基，如吡啶基、喹啉基、喹喔啉基、嘧啶基或苯并1，2，4-三嗪基，所述基团均可被C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-烷硫基甲基、C₁-C₄-烷基和/或卤素任意取代。

可提及的具体实例是：

磷酸0，0-二甲基酯或0，0-二乙基酯或0-（2，2-二氯-，或2，2-二溴乙烯基）酯，

0，0-二乙基 0-（4-硝基-苯基）硫羰磷酸酯，

0，0-二甲基 0-（3-甲基-4-甲硫基-苯基）硫羰磷酸酯，

0，0-二甲基 0-（3-甲基-4-硝基-苯基）硫羰磷酸酯，

0-乙基 S-正-丙基 O-（2，4-二氯苯基）硫羰磷酸酯，

0-乙基 S-正-丙基 0-（4-甲硫基-苯基）硫羰磷酸酯，

0，0-二甲基 S-（4-氧-1，2，3-苯并三嗪（3）基-甲基）硫羰硫代磷酸酯，

0-甲基 0-（2-异-丙基-6-甲氧基-嘧啶（4）基）硫羰甲烷磷酸酯，

0，0-二乙基 0-（2-异-丙基-6-甲基-嘧啶（4）基）硫羰磷酸酯，

0，0-二乙基 0-（3-氯-4-甲基-香豆素（7）基）硫羰磷酸酯，

0，0-二甲基 2，2，2-三氯-1-羟乙烷磷酸酯，

0，0-二甲基 S-（甲基氨基羰基-甲基）硫羰磷酸酯，

0-甲基 0-（6-甲氧基-2-叔丁基-嘧啶-4-基）硫代乙烷-磷酸酯。

4 式Ⅶ的硝基亚甲基、硝基亚氨基、氰基亚氨基或氰基亚甲基衍生物：

其中

R⁴⁴代表C₁-C₄-烷基（优选甲基或乙基）或基团

其中

R⁴⁸代表C₁-C₄烷基（优选甲基或乙基）或

R⁴⁸与R⁴⁵一起代表任意带支链的C₂-C₅-烷二基链，优选-（CH₂）₂或-（CH₂）₃-，和

R⁴⁹代表氢或C₁-C₄-烷基，优选氢;

R⁴⁵代表C₁-C₄-烷基（优选甲基或乙基），或与R⁴⁸一起代表任意带支链的C₂-C₅-烷二基，优选-（CH₂）₂-或-（CH₂）₃-;

R⁴⁶代表NO₂或CN;

R⁴⁷代表任意取代（优选被卤素和/或C₁-C₄-烷基取代）的杂芳基（优选吡啶基），R⁴⁷特别优选代表2-氯吡啶-5-基;

Q代表＝C-或＝N-;和

V代表一个键或C₁-C₃烷二基（优选-CH₂-）。

在以下，以举例的方式具体述及式Ⅶ的某些特别优选的化合物：

其中R⁵⁰代表

基团。

根据本发明式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物和/或杀虫物质，和根据本发明式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物与杀虫物质的混合物的特定物理和/或化学性质，它们可制备成通常的制剂，如液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、气雾剂，用活性化合物浸渍的天然物质和合成物质以及在聚合物中非常细的胶囊。

这些制剂是通过已知方法制备的，例如，通过使活性化合物与助剂和/或扩展剂混合，助剂/或扩展剂是液体溶剂和/或固体载体。还可任意地使用表面活性剂，表面活性剂是乳化剂和/或分散剂、和/或起泡剂。在用水作为扩展剂的情况下，有机溶剂也可用作助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃或氯代脂族烃类，如氯代苯、二氯乙烷、二氯甲烷;脂族烃类如环己烷或石蜡例如矿物油馏分;醇类如丁醇或甘醇以及它们的醚和酯;酮类如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;以及水。适合的固体载体有：例如天然矿物土如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，合成矿物土如高分散硅、氧化铝和硅酸盐;适合于颗粒剂的固体载体有：例如碾碎和分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的无机颗粒和有机粗粉，和有机物颗粒如木屑、椰子壳、玉米棒子和烟草梗;适合的乳化和/或起泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物;适合的分散剂有：例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

在制剂中可使用粘着剂（如羧甲基纤维素）及呈粉末、颗粒或乳液形式的天然和合成的聚合物（如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯），以及天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物和植物油。

可使用的着色剂（如无机颜料例如铁氧化物、钛氧化物和普鲁士兰，和有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料）和微量营养物（如铁，镁、硼、钴、钼和锌盐）。

当制成饵剂时（优选用于撒粉的饵剂或固体饵剂），制剂中还可含有能吸引蟑螂和/或促进它们摄取杀虫物质的其它添加剂。使用的引诱剂和可食用物质是常规使用的所有制备物，如天然或合成的散发气味的物质、着色剂和/或适合于蟑螂的物质，如基于谷物或糖的含淀粉、蛋白和/或糖的制品。

制剂中最好含有0.001至95%（重量），特别为0.01至70%（重量）的式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物。

杀虫物质的制剂含有0.1至95%（重量），特别是0.5至90%（重量）的杀虫物质（必要时除式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物外）。

本发明的防治蟑螂剂以适于使用形式的惯用方法使用。

借助以下的实施例解释本发明式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物混合物的生物活性。

实施例A

提高饵剂的活性

在室内（2.25×4.70m）两个相对的角落里，每个角落有一个隐蔽处和一个饮水处，且在二个其它角落里各放一块面包干。一天后放入20只雄和20只雌蟑螂（德国小蠊），在每种情况下将装有含有杀虫剂的可食用药片（杀虫活性物质：0.5%重量的毒死蜱）的饵料容器放置在离面包干40cm处。

在饵料容器盖的侧边有一块小板，它在1小时之前已用本发明混合物（溶于正-己烷中）处理过或仅用正-己烷处理过（未处理饵料＝对照）。

在每种情况下，3个房间放置处理过的诱饵容器和3个房间放置未处理的诱饵容器。

第二天，测定雄和雌虫的死亡率。

试验结果中采用的本发明的混合物是等量（重量）的Ⅰ/1至Ⅰ/5、Ⅱ/1至Ⅱ/10和Ⅲ/1号化合物的混合物（“混合物A”）。

处理类型	1天后全部种群的％死亡率
		对照（只有杀虫剂）杀虫剂＋混合物A（25mg)	2957

实施例B

喷雾活性的改善

用含有（a）杀虫活性物质氟氯氰菊酯或（b）氟氯氰菊酯、和混合物A（参见实施例A）的喷雾水剂对瓷砖喷雾。使氟氯氰菊酯的施用量为每平方米20mg和混合物A的施用量为每平方米4mg。

在每种情况下，瓷砖被放置在容器（49×59cm，高29.5cm）的一个角落，在容器中还有饮水处、饮食处及隐蔽处。放入两小时前，容器中引入雄和雌德国小蠊（各5个）。每个实验重复3次。

实验结果（平均3次实验）：

处理类型	1天的死亡率
		对照（仅有杀虫剂）杀虫剂＋混合物A	4380

Claims

1、含有至少一种通式Ⅰ化合物或其盐和(a)至少一种通式Ⅱ化合物或其盐，和/或(b)至少一种通式Ⅲ化合物或其盐的混合物用于防治蟑螂，所述的通式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ化合物分别如下：

其中

R¹代表氢或C₁-C₅-烷基，

R²代表氢或C₁-C₅-烷基，

R³代表氢、羟基或C₁-C₅-烷氧基，

R⁴代表氢、羟基或C₁-C₅-烷氧基，

R⁵代表氢、羟基、氨基或C₁-C₅-烷氧基，

和

m代表0至10的整数；

其中

R⁶代表氢、C₁-C₅-烷基或任意取代的苯基，

R⁷代表氢、羟基或C₁-C₅-烷基，

R⁸代表氢或C₁-C₅-烷基，

R⁹代表氢或C₁-C₅-烷基，

R¹⁰代表氢、羧基、C₁-C₅-烷氧羰基或任意取代的苯氧基羰基，

n代表0至20的整数，

o代表0或1，和

p代表0至20的整数；

其中

R¹¹代表氢、C₁-C₅-烷基或任意取代的苯基，

R¹²代表氢或C₁-C₅-烷基，

R¹³代表氢或C₁-C₅-烷基，

R¹⁴代表氢或C₁-C₅-烷基，

R¹⁵代表氢或C₁-C₅-烷基，

R¹⁶代表氢或C₁-C₅-烷基，

R¹⁷代表氢或C₁-C₅-烷基，

R¹⁸代表氢、C₁-C₅-烷基或任意取代的苯基，

q代表0至10的整数，

r代表0至10的整数，

s代表0至10的整数，和

t代表0至10的整数。

2、根据权利要求1的应用，其中，在通式Ⅰ中：

R¹代表氢或C₁-C₃-烷基，

R²代表氢或C₁-C₃-烷基，

R³代表氢、羟基或C₁-C₃-烷氧基，

R⁴代表氢、羟基或C₁-C₃-烷氧基，

R⁵代表氢、羟基、氨基或C₁-C₃-烷氧基，和m代表0至5的整数。

3、根据权利要求1的应用，其中，在通式Ⅱ中：

R⁶代表氢或C₁-C₃-烷基，

R⁷代表氢、羟基或C₁-C₃-烷基，

R⁸代表氢或C₁-C₃-烷基，

R⁹代表氢或C₁-C₃-烷基，

R¹⁰代表氢、羧基或C₁-C₃-烷氧羰基，

n代表0至18的整数，

o代表0或1，和

p代表0至18的整数。

4、根据权利要求1的应用，其中在通式Ⅲ中：R¹¹至R¹⁸各自独立地代表氢或C₁-C₃-烷基;和q、r、s和t各自独立地代表0至8的整数。

5、根据权利要求1的应用，其中通式Ⅰ至Ⅲ的基团具有权利要求2至4中的意义。

6、根据权利要求1的应用，在用机械装置和方法防治蟑螂中，用生物或化学药剂和用所述装置、方法和药剂的结合。

7、防治蟑螂的机械装置和方法，其中含有权利要求1的通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物。

8、防治蟑螂的药剂，其中含有：

（a）权利要求1通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物;

（b）至少一种昆虫病原病毒或微生物和/或至少一种杀虫活性物质;和，如果适合，

（c）一种或多种助剂和/或补充剂和/或其它添加剂;

上述成分可以混合物形式或各自分离的形式存在。

9、根据权利要求7防治蟑螂的机械装置和方法，其中含有权利要求8防治蟑螂的药剂。

10、防治蟑螂的药剂，其中含有使蟑螂粘着于其上的胶粘表面，且其中在胶粘表面层中或在胶粘表面的附近含有权利要求1通式Ⅰ、Ⅱ和/或Ⅲ化合物的混合物。